Ассоциация коллоидных частиц

В растворах у полимеров существуют два вида межмолекулярных взаимодействий сольватация и ассоциация. Сольватация - это взаимодействие полимер-растворитель с образованием сольватов. У макромолекул, как и у низкомолекулярных соединений, чаще всего образуются моно-сольватные оболочки. Ассоциация - это взаимодействие полимер-полимер с образованием ассоциатов, которые, в отличие от коллоидных частиц (агрегатов), не имеют постоянного состава, не являются постоянно существующими образованиями и не рассматриваются как отдельная фаза. В растворах полимеров в отличие от растворов низкомолекулярных соединений явление ассоциации играет значительно большую роль. Ассоциаты образуются и разрушаются при тепловом движении макромолекул, и процесс ассоциации имеет релаксационный характер. В растворах полимеров всегда существует определенная степень ассоциации, зависящая от концентрации растворов (возрастает с увеличением концентрации) и температуры (возрастает с понижением температуры). Существование только изолированных макромолекул, те. полное отсутствие ассоциации, возможно лишь при бесконечном разбавлении. При исследовании макро- [c.166]

С развитием работ по синтезу искусственных ВМС появилась необходимость в изучении строения макромолекул и их свойств. Большая молекулярная масса ВМС подтверл<далась, главным образом, исследованиями по дпффузии. Одпако на примере поверхностно-активных веществ было показано, что сравнительно низкомолекулярные соединения могут давать в растворе коллоидные частицы значительных размеров. На этом основании в 20-е годы нашего столетия распространилось представление о макромолекулах как ассоциатах из малых молекул, подобных мицеллам ПАВ. Предполагалось, что ассоциация обусловлена сильными, но неко-валептными связями. Эта теория получила название теории малых блоков ее сторонниками были Поляни, Герцог, Каррер, Гесс. [c.310]

АССОЦИАЦИЯ КОЛЛОИДНЫХ ЧАСТИЦ Флокуляция И пептизация [c.155]

Особенности применения ЭХ дпя разделения нефтепродуктов связаны в первую очередь со сложностью состава разделяемой смеси. В состав нефтепродуктов входят соединения различного химического строения, имеющие соответственно и молекулы разной конфигурации, обладающие различной растворимостью, адсорбционной способностью и т.д. Полимеры же, дня исследования которых в первую очередь разрабатывалась и широко использовалась эксклюзионная хроматография, представляют собой довольно однородную в химическом отношении смесь, компоненты которой различаются главным образом размером молекул. Другим не менее важным обстоятельством, обусловливающим особое поведение нефтепродуктов при эксклюзионном разделении, является коллоидная структура тяжелых остаточных нефтепродуктов (гудроны, битумы) и вьщеленных из них высокомолекулярных соединений (асфальтенов). При растворении этих продуктов в разных растворителях, при разной степени разбавления могут наблюдаться явления диссоциации-ассоциации коллоидных частиц, приводящие к дополнительным осложнениям при интерпретации результатов ЭХ-разделения. [c.74]

Продукты глубокого окисления образуют (за счет ассоциации, межмолекулярного взаимодействия, адсорбции на поверхности твердых микрозагрязнений, всегда присутствующих в топливе) коллоидные частицы и частицы суспензии, которые в дальнейшем, укрупняясь и подвергаясь химическим взаимодействиям, приводят к образованию твердых осадков и отложений. [c.52]

Наконец, в растворителях с еще более низкой диэлектрической проницаемостью наблюдается образование коллоидных частиц и степень ассоциации достигает нескольких сот или даже тысяч ионов в частице. Так, при получении хлористого натрия в бензоле из хлористого этила и этилата натрия хлористый натрий не выпадает в осадок, а образует коллоидный раствор хлористого натрия. С рассмотренной точки зрения это является результатом дальнейшей агрегации ионов с образованием коллоидных частиц, т. е. с образованием элементов твердой кристаллической решетки, несущих заряд на поверхности. Таким образом, постепенная ассоциация ионов в растворах в сложные агрегаты объясняется электростатическим кулоновским взаимодействием. [c.123]

Большое влияние на коллоидное состояние рассмотренных систем оказывают температура и концентрация. С повышением температуры раствора ослабляются межмолекулярные связи и усиливается молекулярно-кинетическое движение. Это затрудняет ассоциацию молекул, а следовательно, и образование коллоидных частиц (конечно, если в результате нагрева не происходит химических изменений вещества). В соответствии с законом действия масс повышение концентрации растворенного вещества увеличивает ассоциацию молекул, что и способствует образованию коллоидной фракции в системе. [c.154]

Ассоциация молекул мыла в растворе приводит к образованию коллоидных частиц — мицелл. Образование их обусловлено молекулярным сцеплением неполярных углеводородных радикалов молекул мыла, сродство которых друг к другу больше их сродства к воде (рис. 33, I). В ядрах мицелл образуется углеводородная фаза, в которой коллоидно растворяется часть полимеризуемого мономера (рис. 33, И). Эмульсионную полимеризацию обычно проводят в присутствии водорастворимых инициаторов, например перекиси водорода НаО,- В связи с тем, что на стабильность эмульсии и кинетику полимеризации в значительной мере влияет pH среды, в систему вводят буферные вещества (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты), поддерживающие pH на определенном уровне. [c.456]

Красители. Коллоидное состояние растворов некоторых красителей, как и других полуколлоидов, зависит от температуры и концентрации. Повышение концентрации красителя в растворе способствует ассоциации его частиц в мицеллы, а повышение температуры вследствие увеличения теплового движения, наоборот, замедляет процесс мицеллообразования и разрушает уже имеющиеся мицеллы. [c.171]

Для первичного дегтя наблюдается другое на величину выхода оказывают влияние уже небольшие добавки порошка. Вероятно, это обусловлено тем, что он содержит мало активных коллоидных частиц и много ненасыщенных соединений, склонных к ассоциации. [c.90]

Отклонения от уравнения Вант-Гоффа при повышении концентрации вызываются взаимодействием коллоидных частиц между собою (это особенно заметно для вытянутых частиц), изменениями ассоциации или диссоциации частиц при изменении концентрации, наличием электрических зарядов на коллоидных частицах (доннановский эффект см. пятую главу). В растворах линейных полимеров значительные отклонения вызываются гибкостью молекулярных цепей (см. стр. 190). [c.35]

Интересно сравнить явление заякоривания в неводной среде с поведением ПАВ, используемых при получении водных коллоидных дисперсий. В водных дисперсиях ассоциация между якорными группами ПАВ и поверхностью, на которой оно адсорбируется, часто очень слабая, причем якорный компонент и диспергируемые частицы могут очень сильно различаться но составу. Это допустимо потому, что отталкивание водного ПАВ от воды, структурированной водородными связями, приводит к энергетическому выигрышу. Для большинства органических растворителей наблюдается существенно меньшая энергия отталкивания и, следовательно, в этом случае необходимы ббльшие энергии ассоциации между частицами и якорными группами. [c.75]

Из постоянства Vдг, вытекает, что в качестве основного действует один механизм роль остальных существенно меньше, так как в противном случае и С не были бы постоянными. Выясним, какой из названных механизмов является основным, учитывая, что вклад каждого из них в процессы образования, накопления и роста коллоидных частиц определяется скоростью реакций ассоциации. Но эти скорости пропорциональны концентрации взаимодействующих мономеров [А ], димеров [А 2] и тг-меров Ы ]. Поэтому, если какому-либо механизму соответствуют реакции, в которых концентрации реагирующих компонентов весьма малы, то значение этого механизма несущественно. [c.201]

Адсорбция некоторых веществ на границе раздела фаз может приводить К образованию поверхностных слоев, резко изменяющих свойства границы раздела фаз и ее окрестностей. Важнейшим свойством таких слоев, издавна использующимся на практике, является их способность играть роль межфазных структурно-механических барьеров (СМБ), замедляющих коалесценцию капель и расслаивание эмульсий. В производственной и лабораторной практике экстрагирования неорганических веществ также часто приходится сталкиваться с образованием относительно устойчивых эмульсий, что сильно вредит проведению непрерывных процессов. Это особенно характерно для экстракции многовалентных элементов, склонных к гидролизу и гидролитической ассоциации, а также растворов, содержащих взвеси, коллоидные частицы и высокомолекулярные ПАВ. Показано [61—63, 86], что именно в этих случаях образуются межфазные пленки (СМБ), обладающие повышенной вязкостью или даже механической прочностью. Их толщина достигает 10 см. Пленки оказывают сильное влияние на кинетику экстракции. [c.181]

Ассоциация молекул растворенного вещества с образованием коллоидных частиц (мицелл) обусловлена молекулярным сцеплением неполярных радикалов, например длинных углеводородных цепей, сродство которых друг к другу больше их сродства к воде (см. рис. 55). Таким образом, ядра образующихся мицелл имеют углеводородный состав они могут поглощать из окружающей среды углеводороды и другие малополярные слаборастворимые или нерастворимые в воде вещества. В этом случае наружная поверхность коллоидных частиц всегда покрыта полярными гидрофильными группами. Эти группы гидролизуются водной средой, что [c.153]

Отклонения от уравнения Вант-Гоффа при повышении концентрации вызываются взаимодействием коллоидных частиц между собой (это особенно заметно для вытянутых частиц) и с растворителем, изменениями ассоциации или диссоциации частиц при изменении концентрации, наличием электрических зарядов на коллоидных частицах (доннановский эффект см, пятую главу). В растворах линейных полимеров значительные отклонения вызываются гибкостью молекулярных цепей (см. стр. 169). В свою очередь, измерения осмотического давления могут служить методом исследования указанных свойств в коллоидных растворах. [c.32]

Застудневание является следствием образования связей или усиления взаимодействия между частицами золя или молекулами полимера. Существуют три основных вида застудневания 1) коагуляционное 2) ассоциация молекул высокополимерных соединений 3) образование химических связей между молекулами высокополимерных соединений, а также между коллоидными частицами. [c.210]

Типичным представителем лиофильных дисперсных систем являются мицеллярные дисперсии ПАВ, в которых наряду с отдельными молекулами присутствуют коллоидные частицы мицеллы) — ассоциаты молекул ПАВ с достаточно большой степенью ассоциации (числом молекул в мицелле) т = 20—100 и более. При образовании таких (сферических) мицелл в полярном растворителе — воде — углеводородные цепи молекул ПАВ объединяются в компактное углеводородное ядро, а гидратированные полярные группы, обращенные в сторону водной фазы, образуют гидрофильную оболочку (рис. VIII—7). Благодаря гидрофильности наружной оболочки, экранирующей углеводородное ядро от контакта с водой, поверхностное натяжение на границе мицелла — [c.223]

Позднее исследователи [18, 28, 29] на основании экспериментальных работ также пришли к выводу о том, что пересыщенные растворы представляют ультрамикрогетерогенные системы, в которых состояние вещества является промежуточным между его состоянием в истинных и коллоидных растворах. С увеличением пересыщения резко возрастает степень ассоциации частиц растворенного вещества и образуются квазикристаллы определенных размеров. Такие квазикристаллы могут достигать размеров коллоидных частиц и являются образованиями, имеющими скорее статистический характер. Они существуют кратковременно, распадаясь под воздействием тепловых движений и одновременно возникая в других точках раствора. С увеличением степени пересыщения раствора возрастают и размеры находящихся в нем квазикристаллов, которые, достигнув некоторого предела, начинают выполнять функции центров кристаллизации. [c.58]

Пересыщение раствора неустойчиво. При увеличении пересыщения раствора сверх некоторого предела наступает самопроизвольная кристаллизация. Это происходит потому, что с увеличением пересыщения резко возрастает степень ассоциации частичек растворенного вещества и образуются квазикристаллы определенных размеров. Такие квазикристаллы, хотя и могут достигать размеров коллоидных частиц, существуют кратковременно, распадаясь под воздействием тепловых движений в одних местах и одновременно возникая в других точках раствора. Когда степень пересыы1ения раствора достигает больших значений, находящиеся в нем квазикристаллы, выросшие до некоторого предельного размера, начинают выполнять функции зародышей кристаллизации. [c.360]

При рассмотрении структуры отдельных частиц асфальтенов следует учитывать их происхождение (нативные, подвергнутые термической деструкции), а также возраст нефти. Асфальтены, выделенные из остатков вакуумной перегонки, характеризуются меньшим содержанием водорода и более высоким содержанием гетероатомов, чем нативные. Нативные асфальтены, вьщеленные из молодых нефтей, характеризуются линейной надмолекулярной структурой, в которой связи между структурными блоками осуществляются метиленовыми цепочками [19]. Асфальтены более старых нефтей, прошедшие стадию глубокого катагенеза, имеют пачечную макроструктуру [25]. По этой модели (рис. 1.6) асфальтены ббразуют трехмерную структуру из ряда монослоев полициклических конденсированных аренов. Монослой (рис. 1.7) имеет М 800-3500, а образованная этими частицами слоистая структура М 5 500—5 900. Ассоциаты, образованные слоистыми частицами, могут иметь М 37 ООО-100 ООО. В настоящее время пйлучило всеобщее признание объяснение высоких значений молекулярной массы асфальтенов склонностью их к ассоциации с образованием коллоидных частиц различных размеров [23, 25]. [c.24]

Казалось бы естественным изучение фазового состава основывать главным образом на исследовании микроструктуры смеси полимеров. Прямое исследование микроструктуры в световом (фазово-контрастном) или электронном микроскопе при современных методах подготовки образцов дает интересную информацию о структуре смеси [2, 3, 77, 78, 80, 84, 85, 88—90, 155 165 и др.]. Этот метод дает также информацию, которую вообще нельзя получить другими методами. Но метод имеет и свои недостатки, самый основной из которых обусловлен высокомолекулярной природой полимеров. Если в смеси полимеров размер частиц дисперсной фазы составляет, например, 100— 150 А, то это могут быть либо действительно частицы второй фазы, либо такие микронеоднородности, которые свойствами фазы не обладают. Действительно, одна макромолекула, свернутая на себя, имеет размер указанного порядка. Если полимеры совместимы и произошло диспергирование до отдельных макромолекул, то под микроскопом такие макромолекулы могут выглядеть как частицы второй фазы, даже если произошло самопроизвольное растворение одного полимера в другом. В истинных растворах низкомолекулярных веществ обычно происходит ассоциация однородных молекул. Если макромолекулы образуют ассоциат еще до возникновения новой фазы, то он может иметь размеры обычных коллоидных-частиц. Поэтому наличие микронеоднородности, видимой в микроскоп, не есть еще однозначное подтверждение наличия двухфазной структуры система двухфазна тогда, когда свойства частички идентичны свойствам большого объема материала дисперсной фазы. В сущности такой подход следует из определения Гиббса. Так, в книге Киреева ([166], стр. 232) сказано Фаза — совокупность всех гомогенных частей системы, одинаковых по составу и по всем химическим и физическим свойствам (не зависящим от количества вещества) и отграниченных от других частей системы некоторой поверхностью (поверхностью раздела) . [c.35]

Ассоциация молекул растворенного вещества с образованием коллоидных частиц (мицелл) обусловлена молекулярным сцеплением неполярных радикалов, например длинных углеводородных цепей, сродство которых друг к другу больше их сродства к воде (см. рис. 56). Таким образом, ядра образующихся мицелл имеют углеводородный состав они могут поглощать из окружающей среды углеводороды и другие малополярные слабораст- [c.153]

До настоящего временп все еще остается неясным, каким образом компоненты каменноугольного пека определяют его свойства. Некоторые исследователи Ц—2] считали, что пек обладает коллоидной структурой, иричем коллоидные частицы образуются в результате ассоциации относительно простых соединений. С другой стороны, Франк 3], Вуди Филлипс 14] более склонны рассматривать пек как смесь химически подобных веществ, физические свойства которых соответствуют свойствам твердых сольватов—родственных веществ в форме иереохлажденной жидкости,—и, таким образом, полагают, что коллоидная теория не является обязательной. Райх [5], Мак-Неил и Воган [6] объясняли свойства пека состоянием динамической молекулярной ассоциации, и поэтому пек, по их мнению, должен состоять главным образом из лабильных комплексов ассоциированных молекул. [c.40]

Образование частиц коллоидных размеров из болбе мелких частиц либо коллоидные частицы выделяются из пересыщенных растворов, либо в результате химических реакций образуются способные к ассоциации частицы. Например, при гидролизе хлорида железа(1И) образуется гидроксид железа(1П). [c.498]

Достоверность установленного значения молекулярного веса ВО/ многом зависит от правильности выбора метода определения. Значительные расхождения в величине молекулярного веса асфальтенов во многих работах обусловлены комплексом причин [25, 46]. Так, на величину молекулярного веса, прежде всего влияет методика выделения асфальтенов, которая, как уже отмечалось выше, не является единой и. общепринятой. Другим обстоятельством, вызывающим большие трудности при определении молекуляр ного веса, является то, что асфальтены обладают ч резвычайно высокой склонностью к ассоциации. Поэтому, в ряде случаев, определяется не истинный вес молекул асфальтенов, а вес мицелл (коллоидных частиц асфальтенов) [51, 52, 56]. [c.12]

Свободные радикалы. Кроме молекулярных ассоциаций и коллоидных частиц в нефтях с помощью электронного парамагнитного резонанса установлено наличие свободных радикалов I (Н. С. Гарифнанов и Б. М. Козырев, 1956). Подавляющая часть этих свободных радикалов связана с асфальтеновыми компонентами (J. Adams, and oth., 1966). Было определено, что только 2% [c.88]

Между содержанием ароматических углеводородов масляной фракции и физическими характеристиками битума имеется функциональная зависимость. Так, с повышением концентрации ароматических углеводородов температура размягчения и индекс пенетрации снижаются, а растяжимость возрастает (рис. 2-16). Отсюда следует, что ароматические компоненты масел обладают высокой растворяющей способностью и препятствуют ассоциации асфальтенов в крупные коллоидные частицы. При низком содержании ароматических углеводородов в масле облегчается обра- [c.109]

Представление о том, что такие вещества должны быть гигантскими молекулами и не могут существовать в более простой форме, начало распространяться в 20-х годах этого столетия. Штаудин-гер указал, что такие полимеры, как полистирол и натуральный каучук, сохраняют свой высокий молекулярный вес во всех растворителях в противоположность коллоидным частицам, являющимся физическими агрегатами, которые как таковые существуют только в определенных растворителях. Сведберг опубликовал свои замечательные седиментационные диаграммы белков, из которых было видно, что даже сравнительно плохо очищенные белки состоят в основном из идентичных молекул, что никак не ожидалось для соединений со слабой ассоциацией. [c.12]

Глобулярные коллоиды )—коллоидные частицы имеют шарообразную форму (при этом необходилю различать, является ли коллоидная частица продуктом ассоциации молекул низкомолекулярного соединения или отдельной макромолекулой ср. молекулярные и мицеллярные коллоиды). [c.25]

В большинстве коллоидов коагуляция наступает при изоэлек-трическом потенциале 25—30 мв. Ион противоположного знака может соединяться с адсорбированным ионом, нейтрализуя его. В последнем случае может произойти отделение адсорбированного иона от частицы. Если заряд частицы образовался за счет диссоциации поверхностных молекул, то причиной коагуляции будут факторы, вызывающие обратный процесс — ассоциацию ионов и потерю электрического заряда на границе двух фаз. Ассоциация ионов в молекулы на поверхности коллоидной частицы может происходить как за счет ионов коагулирующего электролита, так и за счет противоионов. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология