Окислительно-восстановительные титранты

Процесс окислительно-восстановительного титрования моделируется кривыми, которые строят на основе расчетов потенциалов по уравнению Нернста для различных моментов титрования. При этом до точки эквивалентности расчет ведут по потенциалу той окислительно-восстановительной пары, в которую входит определяемое вещество, а после точки эквивалентности — по системе титранта. Потенциал в точке эквивалентности вычисляют по формуле [c.175]

Кроме перманганатометрии к окислительно-восстановительным титриметрическим методам анализа относятся иодометрия (титрант Ь), хроматометрия (К2СГ2О7), броматометрия (КВгОз), цериметрия [ 6(804)2], ванадатометрия (ЫаУОз) и др. Точка эквивалентности при титровании этими методами устанавливается с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. [c.328]

Кривые титрования окислительно-восстановительных реакций могут быть построены или в координатах ионный показатель как функция объема добавленного титранта, или в виде зависимости окислительно-восстановительного потенциала от объема добавленного рабочего раствора. На практике обычно применяют второй способ. [c.269]

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

На самом деле, если считать, что в растворе совершенно отсутствует одна из форм окислительно-восстановительной пары, потенциал согласно уравнению Нернста должен быть равен +< или —оо, что невозможно. С другой стороны, как было сказано выше, растворитель (в данном случае вода) способен окисляться и восстанавливаться, в результате при весьма большом или малом начальном значении потенциала системы приходят в равновесие и возникает концентрация отсутствовавшей сопряженной формы окислительно-восстановительной пары, при которой раствор приобретает некоторое конечное значение потенциала. Этот потенциал невозможно вычислить, но можно экспериментально измерить. По этой причине при вычислении кривых титрования редоксиметрии обычно не приводят значение потенциала для точки, соответствующей моменту, когда в исследуемый раствор еще не прибавлен титрант, [c.360]

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

Содержание Ре + и Ре + в исследуемых растворах определяют окислительно-восстановительным потенциометрическим титрованием. Оно подобно кислотно-основному потенциометрическому титрованию (см. работу 23). В качестве титранта используют стандартный раствор дихромата калия. [c.105]

Новые окислительно-восстановительные титранты. [c.12]

Таблица 4.8. Результаты определений различных парамагнитных ионов с использованием окислительно-восстановительных титрантов

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение конов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает 0,3%. Обычная же точность метода до 1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и 0Н вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрия годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов НзО+. Но все же лучшие результаты дают в зтом случае другие методы индикации. [c.324]

Величина скачка титрования определяется константой равновесия реакции, концентрациями реагирующих веществ (обычно скачок тем больше, чем больше концентрация), температурой, природой титруемого вещества и титранта (их константами диссоциации или устойчивости, значениями стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, растворимостью), присутствием в системе посторонних веществ и т. п. Знание пределов скачка титрования может существенно помочь в выборе условий проведения реакции и концентрации титранта. Величина скачка титрования должна быть достаточно большой. Увеличить ее можно введением в систему веществ, реагирующих с компонентами, которые определяют свойства системы. Таким путем можно осуществить реакции, не протекающие в обычных условиях. Численное значение свойства в точке эквивалентности необходимо знать для того, чтобы оценить погрешность анализа. Положение точки эквивалентности по отношению к началу и концу скачка титрования зависит от стехиометрического соотношения реагирующих компонентов. Если в уравнении реакции между А и В стехиометрические коэффициенты равны, то точка эквивалентности будет находиться посередине скачка титрования, в противном случае она будет смещена в ту или иную сторону. [c.152]

Кроме того, измерение ЭДС позволяет определять конечные точки титрования ионов, участвующих в электродном процессе. Используется цепь, состоящая из электрода сравнения и электрода, в котором осуществляется титрование. При последовательном добавлении одинаковых порций титранта наиболее резкие изменения ЭДС наблюдаются вблизи точки эквивалентности. Метод может быть применен нри окислительно-восстановительном титровании, при титровании комплексообразующими реагентами, а также по методу осаждения. [c.245]

Изменение pH описывается логарифмической функцией. В точке эквивалентности (т = 1) ветви кривых, относящихся к системам титруемого вещества и титранта, переходят одна в другую так же, как это было показано для окислительно-восстановительных систем. Но величина скачка титрования при кислотно-основном титровании зависит не только от значения константы диссоциации титруемого вещества кислого или основного характера, но также и от его общей концентрации. Поэтому здесь, строго говоря, необходимо учитывать изменение объема титруемого раствора в процессе титрования. Практически влияние разбавления в значительной степени [c.65]

Важнейшие сопряженные окислительно-восстановительные пары, используемые в качестве титрантов в методах окислительно-восстановительного титрования, приведены в табл. 3.10. В качестве показателя титрования следует рассматривать потенциал в точке перегиба Ец (см. стр. 73), вычисляемый по уравнению (3.4.17). Чем выше (ниже) потенциал окислительно-восстановительной пары, тем больше веществ можно оттитровать окислителем (восстановителем) соответствующей системы. Окисление или восстановление воды (образование О2 или Н2 см. табл. 3.10) сильными окислителями или восстановителями не происходит вследствие того, что эти процессы обычно сильно заторможены (см. стр. 51). Однако при помощи каталитически действующих веществ можно вызывать выделение кислорода или водорода. Часто нужно считаться также с мешающими индукционными эффектами, которые нельзя предсказать по величине самого потенциала. [c.81]

Применение титриметрических методов основано на особенностях физических и химических свойств ингредиентов, входящих в состав лекарственной формы, причем чем больше сходства в этих свойствах, тем труднее осзоцествить определение какого-либо из компонентов. При анализе лекарственных форм, содержащих три ингредиента и более, редко удается найти единый метод, позволяющий определить все компоненты. Поэтому используют сочетание нескольких методов, основываясь на особенностях таких физических и химических свойств ингредиентов, как растворимость, кислотно-основные, окислительно-восстановительные свойства, возможность взаимодействия с различными титрантами и реактивами. [c.149]

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ, метод титриметрич. определения в-ва, основанный на его окисл.-восстановит, р-цин с титрантом [c.397]

В окислительно-восстановительном титровании в качестве титрантов используют растворы окислителей или восстановителей. Фактор эквивалентности частиц (молекул, ионов и т.д.), участвующих в окислительно-восстановительных реакциях / = 1/п, [c.70]

Если проба или титрант сами по себе окращены, специальный индикатор может не потребоваться (см. ниже). Цветные индикаторы должны сами проявлять свойства, положенные в основу соответствующей титриметрической реакции, т.е. представлять собой в зависимости от конкретного метода кислотно-основную либо окислительно-восстановительную пару, быть хелатообразующим лигандом и т.п. [c.579]

Серусодержащие титранты. . . . Окислительно-восстановительные титранты Нитрат натрия. . . . [c.4]

К первой группе относятся потенциометрический метод (изменение окислительно-восстановительного потенциала раствора электролита, омывающего один из электродов ячейки, обусловленное реакцией с участием определяемого компонента газовой смеси и зависящее от его концентрации мерой концентрации является изменение э. д. с. ячейки), амперо метрический метод (в деполяризационном его варианте используется зависимость силы диффузионного тока, возникающего в поляризованной ячейке под деполяризующим действием определяемого компонента, от концентрации этого компонента газовой смеси) и кулонометрический метод (тот же амперометрический метод, но осуществляемый в услопиях количественного проведения электрохимической реакции перевода определяемого вещества газовой смеси в другую форму или другое соединение мерой концентрации является количество израсходованного на реакцию электричества или, при непрерывном стабилизированном подводе контролируемой газовой смеси, ток во внешней цепи ячейки). Кулонометрические ЭХ-газоанализаторы обычно выпускаются как автоматические титрометры непрерывного действия с так называемой электрохимической компенсацией. Мерой концентрации определяемого компонента газовой смеси служит в этих приборах ток электролиза, выделяющий из раствора электролита (в котором растворяется определяемый газ) титрант в сте-хиометрических количествах, что обеспечивается электрометрическим измерением точки эквивалентности и автоматическим управлением током электролиза. [c.612]

При титровании ток будет возрастать и достигнет максимального лначения при равенстве концентраций окисленной и восстановленной форм железа в растворе (50% оттитровывания). При дальнейшем титровании содержание Ре + в растворе становится значительно меньше, чем Ре + — ток в цепи уменьшается и достигает нулевого значения в точке эквивалентности. При дальнейшем прибавлении титранта ток не изменяется, поскольку окислительно-восстановительная пара титранта необратима. [c.155]

При рассмотрении индикаторных электродов, применяемых в потенциометрическом методе, по различным типам химической реакции можно заключить, что только в окислительно-восстановительных и кислотно-основных реакциях они являются универсальными. Независимо от природы окислителя или восстановителя в качестве индикаторного электрода в редоксметрии или редоксметрическом титровании может быть использован один и тот же благородный металл (платина или золото), являющийся переносчиком электронов. То же можно сказать об индикаторных электродах в методе рН-метрии или кислотно-основного титрования независимо от природы титруемых кислот или оснований и титрантов химическая реакция связана с изменением концентрации ионов водорода (pH) в растворе поэтому доста- [c.30]

Эти кривые показывают, в какой мере реакция протекает цо конца, цают возможность судить о точности соответствующих определений и находить точку эквивалентности, а следовательно, и выбирать подходящий индикатор. Известны цва типа кривых титрования линейные и логарифмические кривые. В первом случае на оси абсцисс отклацывают объем прибавленного в раствор титранта, на оси ординат - значения величин, линейно изменяющихся с изменением концентрации реагирующих веществ (например, оптическую плотность, электропроводность и т.п.). Во втором случае на оси абсцисс также отклацывают объем прибавленного в раствор титранта, а на оси ординат - величины, линейносвязанные с логарифмами концентраций веществ, участвующих в реакции к таким величинам относятся pH, окислительно-восстановительные потенциалы и цр. [c.60]

В настоящее время комплексиметрия является наряцу с кио-лотно-основными, окислительно-восстановительными титримет-рическими метоцами наиболее часто применимой в практике аналитической химии. Это связано с применением в качестве титрантов класса органических реагентов-комплексонов. Титриметрический метоц, основанный на применении этих реагентов в качестве титрантов, получил название комплексонометрии. [c.110]

Процесс окислительно-восстановительного титрования хорошо иллюстрируют кривые титрования, показывающие изменение потенциала системы в зависимости от количества прибавленного в раствор титранта. Для удобства рассмотрения этих кривых их обычно разцеляют на три части 1) область цо точки эквивалентности, 2) точка эквивалентности, 3) область после точки эквивалентности. [c.128]

В любой момент титрования (за исключением начального, когца титрант еще не прибавлен) в растворе присутствуют две окислительно-восстановительные пары, и после кажцого добавления титранта устанавливается равновесие, выражаемое уравнением [c.128]

Расчет потенциала по прибавления титранта (раствор Ре ) невозможен, так как неизвестна концентрация Ре " ". Нужно иметь в вицу, что только оцна из форм окислительно-восстановительной пары существовать в растворе не может, аругая всегда присутствует, хотя бы в ничтожных концентрациях, иначе раствор имел бы бесконечно высокий или бесконечно низкий окислительно-восстановительный потенциал, что невозможно. Поэтому цля расчета первой точки на кривой титрования берут любое малое соотношение [c.129]

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами Амперометрнческое титрование с использованием двух идентичных поляризуемых электродов одинакового размера называют биамперометрическим титрованием. Ток измеряют как функцию объема титранта при наложении на электроды относительно небольшой разности потенциалов (10-100 мВ). Один электрод выступает в качестве анода, Д1)угой функционирует как катод. Форма кривой титрования сильно зависит от обратимости электродной реакции с участием определяемого вещества и титранта. Виамперометрическое титрование используют обычно для определения конечной точки окислительно-восстановительного титрования. [c.377]

Определяют концентрацию исходного раствора РеС1г методом окислительно-восстановительного титрования. Потенциометрическое титрование описано в работе 23. В стакан для титрования помещают 2 мл раствора РеСЬ, добавляют 10 мл разведенной (1 1) НС1, нагревают раствор на водяной бане до 70—80°С и ставят его на магнитную мешалку. Опускают в титруемый раствор платиновый и хлорсеребряный электроды, а также якорь магнитной мешалки, подключают электроды к соответствующим клеммам рН-метра. Заполняют полумикробюретку на 5 мл стандартным раствором К2СГ2О7 и производят ориентировочное титрование, прибавляя титрант по 0,5 мл. Установив приблизительно место скачка потенциала, производят точное титрование. С этой целью снова берут 2 мл испытуемого раствора РеСЬ и 10 мл НС1, разбавленной 1 1, в стакан для титрования, предварительно промытый дистиллированной водой. Перед началом второго точного титрования электроды также промывают водой и осушают их фильтровальной бумагой. После получения скачка потенциала добавляют еще 3—4 порции титранта и титрование заканчивают. [c.106]

В титриметрических окислительно-восстановительных методах используют индикаторы двух типов. Индикаторы первого типа образуют окрашенные соединения с определяемым веществом или титрантом. Точку эквивалентности с помощью индикаторов этого типа определяют по исчезновению окраски раствора, если окрашенное соединение было образовано определяемым веществом с индикатором, или по появлению окраски, если окрашенное соединение возникает при взаимодействии индикатора с титрантом. Например, при различных иодометрических определениях, когда в качестве титранта используют раствор иода, точку эквивалентности определяют по появлению синей окраски иодкрах-мала. Если иод титруют тиосульфатом натрия, то точку эквивалентности фиксируют по исчезновению синей окраски. К этому же типу индикаторов можно отнести и интенсивно окрашенные титранты, например КМПО4. В этом случае конец титрования определяют по неисчезающему красному окрашиванию раствора, вызванному добавлением избыточной капли перманганата. [c.272]

Наиболее часто применяют потенциометрический метод индикации. Используя окислительно-восстановительный или ионселективный электрод (ср. разд. 4.2.1), потенциал можно измерять как логарифмическую функцик> концентрации титруемого вещества или титранта и экспериментальным путем получить такие же кривые, которые были рассмотрены ранее при описании равновесия. Скачок на кривой титрования соответствует его конечной точке. Однако не всегда нужно снимать всю кривую. Во многих случаях достаточно оттитровать анализируемый раствор до заданного конечного потенциала. Потенциал в точке эквивалентности, так называемый потенциал скачка Ей, находят из условия эквивалентности [для этого ср. уравнение (3.1.32)] [c.73]

Из титриметрических методов, основанных на окислительно-восстановительных реакциях, в аналитической практике широкое применение имеет перманганатометрия, использующая в качестве титранта раствор перманганата калия. При добавлении в темно-фиолетовый раствор перманганата калия какого-либо восстановителя окраска раствора перманганата калия исчезает (окислитель одновременно играет роль индикатора). При титроваиии следует установить момент, когда одна капля раствора перманганата окрасит весь титруемый раствор в неисчезающий в течение 1—2 мин бледно-розовый цвет. Этот момент соответствует точке эквивалентности. По объему раствора перманганата калия, пошедшему на титрование исследуемого вещества, и известной концентрации (нормальности) титранта находится концентрация изучаемого восстановителя в растворе. [c.318]

В качестве индикаторов используются также вещества, которые в точке эквивалентности меняют свою структуру (вследствие изменения pH, окислительно-восстановительного потенциала системы или концентрации ионов), что сопровождается резким изменением светоиоглоще-ния раствора. Например, при титровании по методу нейтрализации с кислотно-основным индикатором в точке эквивалентности содержание определенной формы индикатора, поглощающей при выбранной длине болны, резко возрастает. При дальнейшем прибавлении титранта светопоглощение не изменяется (см. рис. 105, кривая 6). [c.267]

Кривые титрования кислотно-основного, по методу осаждения и хелато-метрического. При кислотно-основном THT[jOBaHnH значение pH в системе титруемое вещество — титрант рассматривается как функция степени оттитровывания. При титровании слабых протолитов в области до точки эквивалентности имеет место формальное сходство кривой титрования с кривой, соответствующей окислительно-восстановительным системам. Подставив в уравнение (3.1.29а) относительное содержание основания = х, получим следующее выражение [c.65]

Влияние многих катионов можно устранить, если использовать прием, предложенный Шайо [ИЗО, 1131] избыток комплексона П1 оттитровывают раствором ацетата цинка, затем разрушают комплексонат алюминия нагреванием с фторидом и снова титруют раствором ацетата цинка. Расход титранта при втором титровании эквивалентен содержанию алюминия. Шайо в качестве индикатора применил бензидин и окислительно-восстановительную систему феррицианид — ферроцианид. Если этот индикатор заменить ксиленоловым оранжевым, то получается очень хороший, довольно специфичный метод, нашедший широкое применение в лабораториях. [c.67]

Титрование с использованием окислительно-восстановительных индикаторов. Имеется группа методов, в которых в качестве индикатора служит окислительно-восстановительная система ферри- и ферроцианид ц какой-нибудь органический реагент бензидин [228, 244, 252, 302, 337, 853, 876а, 1130, 1131, 1133, 1134], диметилнафтидин [21, 718, 720, 742, 980, 1006, 1007], дифениламин [242] или вариаминовый синий [703, 1256]. Конецтитрованияустанавливаюттакже потенциометрическим методом [1183]. Титрантом служит раствор соли цинка. Оптимальное значение pH 5,0—5,5, После достижения конечной точки титрования ионы Zn связывают ферроцианид в малорастворихюе соединение, окислительно-восстановительный потенциал системы ферри- и ферроцианид повышается и образуется окрашенный продукт окисления органического реагента. Селективность метода можно повысить по способу Шайо с помощью NaF (см. стр. 67). [c.72]

К 1750 г. в качестве титранта стали использовать раствор с известной концентрацией, а индикатором служил фиалковый экстракт. Важное прикладное значение имело использование титриметрии в процессе отбеливания тканей во Франции (Ф. Декруазиль и др.) в 1795 г. был предложен метод определения гипохлорита. Здесь были отработаны устройства для титрования — пипетки, бюретки, мерные колбы. Ж. Л. Гей-Люссак позднее предложил индиго в качестве индикатора для окислительно-восстановительного титрования. Он ввел и термин титрование . [c.17]

Основное достоинство бихромата калия как окислителя заключается в его стабильности, благодаря чему он может использоваться непосредственно как первичный стандарт при окислительно-восстановительных титрованиях. Малое применение бихромата в качестве титранта для определения плутония связано с меньшим скачком потенциала в эквивалентной точке. Кроме того, бнхромат калия обладает сравнительно невысоким эквивалентным весом по отношению к плутонию. [c.188]

Кинетическое окислительно-восстановительное титрование Sb(lII). Реакционную смесь титруют раствором окислителя (КВгОз, Ja, e(S04)2, K rjO,, KJO3) в строго определенных условиях (pH, температура, объем) при постоянной скорости подачи титранта с потенциометрическим, фотометрическим или визуальным (индикаторы ксиленоловый оранжевый, ферроин) установлением конечной точки. По продолжительности титрования, которое прямо пропорционально содержанию Sb, находят ее содержание. Метод позволяет определять Sb в растворах с ее концентрацией 8-10 —1,2-10 с ошибкой 2—5% [953, 1326]. [c.98]

Для титриметрических методов определения серы наиболее характерно применение неорганических реактивов. Среди окислительно-восстановительных методов определения ионов серы наиболее разнообразны иодометрические. Из органических титрантов для прямого титрования серусодержащих ионов используют хлорамин Б и хлорамин Т, о-оксимеркуробензойную кислоту и другие реагенты. Наиболее многочисленную группу органических реагентов составляют металлохромные индикаторы, используемые для косвенного определения сульфат-ионов [402, 1215]. [c.65]

В ходе окислительно-восстановительного титрования изменение реального потенциала мокно регистрировать с помощью индиффарентнорс алектронообменног о индикаторного электрода (рЬ, и др.). До ТЭ потенциал такого электрода определяется титруемой системой,поскольку она находится в избытке,после ТЭ - системой титранта.Чем больше разность этих потенциалов, тем выше скачок титрования. В общем случае,когда число отдаваемых восстановителем и принимаемых окислителем электронов ( и 1 2 соответственно)не равно,ТЭ определяется соотношением [c.44]

Контрольные опыты при алкалиметрическом титровании ставят для установления количества титранта, необходимого для нейтрализации используемых реактивов и растворителей или мазевой основы. При нитритометрическом титровании с помощью контрольного опыта устанавливают расход титранта на нитрози-рование внутреннего индикатора. Чаще всего контрольные опыты применяют при окислительно-восстановительном титровании. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология