Производство карбоновых кислот из парафина

Парафины и церезины применяются для изготовления свечей, для пропитки соломки спичек, в производстве восковой бумаги, в качестве диэлектрика в электротехнической и радиотехнической промышленности. При окислении хорошо очищенного парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты, применяемые в мыловарении как заменители жиров. Крекингом парафина получают а-олефины — сырье для производства моющих веществ и др. [c.24]

Производство мыла требует больших количеств сырья, поэтому поставлена задача получения мыла из непищевых продуктов. Необходимые для производства мыла карбоновые кислоты получают окислением парафина. Нейтрализацией кислот, содержащих от 10 до 16 углеродных атомов в молекуле, получают туалетное мыло, а из кислот, содержащих от 17 до 21 атомов углерода,— хозяйственное мыло и мыло для технических целей. Как синтетическое мыло, так и мыло, получаемое из жиров, плохо моет в жесткой воде (см. 13.9). Поэтому наряду с мылом из синтетических кислот производят моющие средства из других видов сырья, например из алкилсульфатов — солей сложных эфиров высших спиртов и серной кислоты. В общем виде образование таких солей можно изобразить уравнениями [c.332]

ВЖС синтезируют, используя металлорганические соединения, например триэтилалюминий (см. с. 177). Однако наиболее экономически выгодным считается непосредственное окисление парафинов (см. с. 54). При этом образуется сложная смесь промежуточных и конечных продуктов, и прежде всего высших спиртов. Но их высокая реакционная способность (гидроксильная группа окисляется в десятки раз быстрее, чем метиленовая группа в молекуле предельного углеводорода) намного снижает возможность получения их в качестве основного продукта. Чтобы предотвратит дальнейшее окисление спиртов до карбоновых кислот, было предложено (А. И. Башкиров) переводить их по мере образования в борные эфиры. Для этого борную кислоту берут в количестве 4— 5 /с от массы окисляемого парафина. Образовавшиеся сложные эфиры борной кислоты — устойчивые к окислению продукты. Борные эфиры затем разлагают водой борную кислоту возвращают в производство, а ВЖС перегоняют. Чтобы уменьшить скорость окисления спиртов, применяют азотно-кислородную смесь (3—4°/с кислорода). На основе этого метода в 1959 г. в г. Шебекино (Белгородская область) был введен в эксплуатацию первый в мире крупнейший химический комбинат, на котором налажено производство синтетических моющих средств. [c.113]

Производства эти разнообразны и многочисленны. К их числу относятся производство химических продуктов из природных газов и газов нефтепереработки — спиртов, гликолей, полиэтилена, полиизобутилена и т. д. производство из узких нефтяных фракций ароматических углеводородов — бензола, толуола и ксилола — с последующим их пспользованием для синтеза различных химических полупродуктов, на базе которых производятся синтетический каучук, фенол, синтетическое волокно капрон и лавсан, а также пластмассы производство на базе твердых и жидких парафинов высокомолекулярных спиртов и карбоновых кислот. Эти продукты служат для производства моющих средств, заменяющих мыло, приготовленное на растительных и животных жирах. [c.399]

Парафин применяется для получения высших карбоновых кислот (см. 17.15), для пропитки древесины в производстве спичек и карандашей, для изготовления свечей, гуталина и т, д. Он состоит из смеси твердых углеводородов, [c.303]

Окисление альдегидов, низших парафиновых углеводородов (гл. 4, стр. 70) и твердого парафина (гл. 4, стр. 74), а также процессы, в которых используют реакции между спиртами и окисью углерода или олефинами, окисью углерода и водой, являются важнейшими методами производства насыщенных карбоновых кислот. [c.333]

В своем развитии органический синтез разделился на ряд специфических отраслей — технологию пластических масс, синтетического каучука, химических волокон, красителей, лекарственных веществ и т. д. Среди них важное место занимает промышленность основного органического и нефтехимического синтеза. Главными ее объектами являются первичная переработка парафинов, олефинов, ароматических углеводородов, ацетилена и окиси углерода, а также производство многотоннажных продуктов органического синтеза. По химической природе это — синтетические углеводороды и их галогенпроизводные, спирты и фенолы, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их производные, нитросоединения и амины, т. е. вещества, на которых основан синтез других, более сложных органических соединений. По практическому значению их можно разделить на две главные группы 1) промежуточные продукты, используемые в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза для получения различных ценных соединений или в других отраслях химической промышленности (например, мономеры для синтеза высокомолекулярных веществ и т. д.), и 2) продукты целевого применения (моющие средства, ядохимикаты, синтетическое топливо, смазочные масла, растворители ИТ. д.). [c.12]

Уже в ближайшее десятилетие мировое производство синтетических высокополимерных материалов составит несколько десяткой миллионов тонн в год. Только нефтеперерабатывающая промышленность сможет в полной мере обеспечить эту новую отрасль химической промышленности достаточным количеством дешевого сырья, полупродуктами, промежуточными продуктами и различными вспомогательными материалами. При этом все время будет увеличиваться количество используемых для указанных целе " высокомолекулярных компонентов нефти (парафины, сераорганические соединения, нефтяные карбоновые кислоты, смолисто-асфальтеновые вещества и другие продукты). [c.9]

Наряду с производством синтетических материалов и поверхностноактивных веществ большое значение имеет еще производство таких химических полупродуктов, на основе или при участии которых осуществляется органический синтез. Главнейшими из них являются спирты — метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловые и высшие спирты, эти-ленгликоль, синтетический глицерин, альдегиды и кетоны — ацетальдегид и высшие альдегиды, ацетон, метилэтилкетон и другие кетоны, окиси олефинов — окись этилена, окись пропилена, карбоновые кислоты, уксусная кислота, синтетические жирные кислоты, ароматические дикарбоно-вые кислоты, адипиновая кислота, фенолы — фенол, алкилфенолы, двухатомные фенолы, полупродукты для СК, пластмасс и синтетических волокон — бутадиен и изопрен, изобутилен, чистые олефины от С5Н10 до СшНзг, стирол, дивинилбензол и а-метилстирол, акрилонитрил и акрилаты, аминокислоты и канролактам, галоидопроизводные — дихлорэтан, хлористый этил, тетрафторэтилен, перфторолефины и парафины, ядохимикаты (гексахлорциклогексан, ДДТ и др.). [c.33]

Необходимые для производства мыла карбоновые кислоты получают окислением парафина.Из полученных кислот, содержащих от 10 до 16 углеродных атомов в молекуле, путем нейтрализации получают туалетное мыло, а из кислот, содержащих от 17 до 21 атомов углерода,— хозяйственное мыло и мыло для технических целей. [c.396]

Парафин применяется для получения высших карбоновых кислот (путем окисления, стр. 363), пропитки древесины в производстве спичек и карандашей, парафинирования упаковочного материала, в электроизоляции, для изготовления свечей, гуталина и т. д. Он состоит из смеси твердых углеводородов. [c.336]

Таким образом, развитие отечественного производства традиционных типов сложноэфирных продуктов сдерживается недостаточным выпуском исходных алифатических спиртов и карбоновых кислот, хотя по отдельным юс видам (2-этилгексанол, себациновая кислота) объем выработки нарастает. Однако и он не в состоянии удовлетворить быстро увеличивающуюся потребность в сложных эфирах. В качестве перспективных видов сырья следует отметить нафтеновые кислоты, получаемые из них спирты, оксиэтилированные вторичные спирты и алкилфенолы, а также алифатические карбоновые кислоты - продукты окисления жидких парафинов и керогена прибалтийских сланцев, [c.8]

Продукты синтеза состоят из смеси- газообразных парафинов и олефинов (Сз—С4), бензина с 4ип, до 180° и октановым числом от 40 до 90 в зависимости от природы применяемого катализатора, дизельного топлива высокого качества (180—230 °С), когазина (4ип. = 230—320°С), используемого для производства смазочных масел, моющих веществ, пластификаторов и пр., и твердого парафина, получившего применение для изоляции или для производства жирных карбоновых кислот. [c.486]

Алканолы с Си — Сац (жирные спирты) получают или гидрированием смеси насыщенных карбоновых кислот (продуктов окисления парафина), или окислением триалкилалюминия. Эти спирты применяют в производстве моющих средств, эмульгаторов, пластификаторов, косметических средств, поверхностно-активных веществ. [c.477]

Эти парафины получаются обычно при депарафинизации масел. Твердые парафины используются для производства синтетических карбоновых кислот, а олефинов (крекингом парафина) и других целей. [c.27]

Сырьем для производства первых четырех групп синтетических смазочных веществ являются углеводороды для углеводородных масел и для полиалкиленгликолей — моноолефины от этилена до олефинов, получаемых крекингом парафина для фторуглеродов — различные узкие нефтяные фракции для сложных эфиров карбоновых кислот — спирты, получаемые различными способами из олефинов, одноосновные карбоновые кислоты— продукты окисления парафинов, и двухосновные карбоновые кислоты, получаемые окислением циклогексанола или алкилциклогексанолов (адини- [c.478]

Значительная часть растительных масел (подсолнечного, хлопкового и льняного) расходуется у нас на технические цели на изготовление мыла, олифы, лаков, смазок и т. д. Развитие производства жирозаменителей, важнейшими из которых являются синтетические жирные кислоты, и синтетических моющих средств позволяет сократить потребление пищевых жиров на технические цели. Производство синтетических жирных кислот окислением парафина возникло в Германии во время второй мировой войны, а в СССР с 1953 г. Сырьем для этого служит твердый парафин (см. главу ХП). Его очищают, промывая 96-процентной серной кислотой, и перегоняют, отбирая фракцию с температурой кипения 340—470 °С, состоящую в основном из смеси н-алканов Сго—С35. Через расплавленный парафин продувают воздух при ПО—120°С в присутствии небольшого количества катализатора — смеси Мп(0Н)4 и солей кислот КСООЫа или КСООК (К = от Сб до Се), полученных при окислении, или МпОгЧ-ЫаОН. Эта реакция является цепной радикальной. Под действием катализатора от молекулы углеводорода отрывается атом водорода и остается радикал, который присоединяет молекулу кислорода и дает радикал гидроперекиси алкила. Последний, снова отнимая атом водорода от следующей молекулы углеводорода (развитие цепи), образует гидроперекись. Распад ее может происходить в двух направлениях с отщеплением воды она переходит в кетон, а из него образуются затем карбоновые кислоты с меньшим числом атомов углерода с другой стороны, распад ее на два радикала приводит к образованию вторичных спиртов. [c.239]

Применяя в качестве катализатора марганцовокислый калий (0,15%), промышленным окислением парафина при 110—130° получают продукт, содержащий около 35% моно-карбоновых кислот, две трети которых составляют кислоты Сю—Сго, используемые для производства мыл. Низкомолекулярные кислоты потребляются химической промышленностью. Продукты окисления содержат кислоты как с четным, так и с нечетным числом С-атомов в отличие от кислот только с [c.312]

Окисление насыщенных углеводородов С20 — Сад проводится с целью получения монокарбоновых кислот Сю — С20 нормального строения. Возможность окисления твердого парафина с образованием карбоновых кислот и других продуктов окисления была известна уже во второй половине прошлого столетия. В 1928 г. в Германии было осуществлено окисление парафина для получения кислот в полупромышленном масштабе. Промышленное производство синтетических жирных кислот было организовано там перед второй мировой войной и получило большое развитие во время войны. [c.173]

Комплексные родиевые катализаторы применяются также для карбонилирования спиртов от Сю до Сго в соответствующие карбоновые кислоты. Согласно литературным данным, себестоимость производства 1 т кислот Сю —Сго карбонилированием на 20% меньше, чем полученных окислением парафина. [c.357]

Долгое время был известен лишь один вид поверхностно-активных и моющих веществ — обычное мыло, получаемое гидролизом природных жиров. Ограниченность сырьевой базы и стремление к замене пищевого сырья непищевым обусловили производство синтетических жирных кислот Сю—С20 окислением парафина. Однако поверхностно-активные вещества, вырабатываемые из них, тоже являются натриевыми солями карбоновых кислот к обладают всеми недостатками, присущими этому классу соединений они имеют щелочную реакцию и, следовательно, способствуют разрушению тканей, дают с магнием и кальцием нерастворимые соли, что снижает их моющие свойства в жесткой воде, проявляют моющее действие только при значительной концентрации в воде и др. [c.18]

Полученные таким образом нитросоединения широко используются в качестве исходных продуктов в различных органических производствах для получения карбоновых кислот, аминов, взрывчатых веществ, топлива для реактивных двигателей и т. п. В настоящее время нитрование парафинов в газовой фазе уже осуществляется в промышленном масштабе. [c.66]

Эти работы продолжительное время не обращали на себя должного внимания, но острый дефицит в жирах к.концу первой мировой войны явился стимулом для развития их и внедрения в промышленность. Главные усилия были направлены на окисление нефтяных остатков, мазута, парафинов, соляровых масел и т. п. в жирные карбоновые кислоты для мыловаренного производства. Убеллоде и Эйзенштейн [39] нашли, что добавки к кислороду солей Мп и особенно стеарата Мп с 2—3% воды стимулируют при 150° окисление до образования более 80% растворимых в щелочах карбоновых кислот. Аналогично Г. Франк [40], применив ванадиевые соли, получил из парафина в циркулирующей струе кислорода 80—90% карбоновых кислот, из которых до 70—75% были технически пригодными. По одному из германских патентов того времени [41] парафины при 120° через 24 часа продувания кислорода в присутствии 2% солей Na, К, Мп или А1 образуют более 20% соответствующих солей моно-карбоиовых кислот. [c.218]

Незадолго до первой мировой войны начинает складываться, а в последние годы получает большое развитие другая отрасль промышленности органического синтеза —основной, или тяжелый, органический синтез. Зто — производство основных, важнейших органических вешеств, пренмуш,ественно жирного ряда, и простых по строению спиртов (метилового, этилового и др.), галогенопроизводных (дихлорэтан, хлористый этил, хлористый винил и др.), альдегидов и кетонов (формальдегид, уксусный альдегид, ацетон п др.), карбоновых кислот (муравьиная, уксусная кислоты, высшие жирные кислоты) и их производных (сложные эфиры, уксусный ангидрид, нитрил акриловой кислоты, или акрилонитрил, и др.), диеновых углеводородов и их производных (бутадиен, изопрен, хлоропрен и др.), нитропроизводных парафинов (например, нитрометан) и других производных. [c.254]

Парафин и цере п н применяются в свечном деле для пропитки соломки спичек, в производстве вощанки и в электротехнической промышленности как диэлектрики. При окислении парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты (заменители жиров в мыловарении), альдегиды и кетоны. [c.27]

В производстве мыл и многих других мылоподобных пенообразующих средств используют жирные карбоновые кислоты ЯСООН, получаемые гидролизом растительных и животных жиров, а в последние годы-в основном гидролизом синтетических жирных кислот (СЖК), которые, в свою очередь, получают из парафинов, извлекаемых при очистке и переработке нефти. [c.39]

Сточные воды производства смазок. Загрязнения сточных вод производства смазок представлены парафиновыми, циклопарафиновыми и ароматическими углеводородами, карбоновыми кислотами (и их эфирами), алифатическими спиртами, фенолами и другими органическими веществами. Концентрация загрязнений в стоках сильно колеблется. К органическим загрязнениям относятся также компоненты масляной основы смазок, сложные эфиры гликолей, глицерина и высокомолекулярных жирных кислот, кремнийоргани-ческие кислоты, смолы, различные вещества, применяемые в качестве загустителей (петролатумы, церезины, парафины, производные мочевины и другие азотсодержащие соединения). Биохимическая характеристика стоков приведена в табл. 1.3. [c.35]

Обогащение апатитовых и фосфоритовых руд. Селективная гилрофобизация апатита и фосфорита получение кондиционных концентратов из сложных многокомпонентных руд повышение степени извлечения фосфорного ангидрида из руд. — Олеиновая кислота и мыла жирных кислот таллового масла продукты окисления парафинов кубовые остатки от производства высших жирных спиртов и кислот оксиэтилированные иа 2—6 молей высшие алифатические спирты и карбоновые кислоты. [c.326]

Производство синтетических жирных кислот, основанное на нс-селективном каталитическом окислении парафина является источником загрязнения атмосферного воздуха органическими соединениями. Производственные выбросы содержат широкий спектр соединений различных классов — углеводороды, простые и сложные эфиры, альдегиды, кетоны, спирты, карбоновые кислоты и др., преобладающими из которых являются монокарбоновые кислоты, спирты и альдегиды (1). Низкомолекулярные карбоновые кислоты (НМК) обладают высокой токсичностью и неприятным запахом с низкой (менее 1РРВ) пороговой концентрацией восприятия. [c.74]

Поверхностно-активные и моющие средства на основе синтетических карбоновых кислот впервые были получены в Германии в 1916 г. Начиная с 1930 г. в Германии и с 1932 г. в США выпускались моющие средства на основе алкилбензолсульфонатов А1кСбН45020Ыа с алкильным радикалом Сю—С15. Их получали конденсацией хлорированного керосина с бензолом, последующим сульфированием и нейтрализацией полученного продукта. Во время второй мировой войны в Германии получали алкилсульфонаты AlkSOaONa сульфохлорированием парафиновых углеводородов там же окислением парафина получали синтетические жирные кислоты и мыла на их основе. Мировое производство синтетических моющих средств стало быстро развиваться после второй мировой войны и увеличилось (считая на товарную продукцию) с 290 тыс. т в 1947 г. до 7,3 млн. т в 1973 г., т. е. почти в 25 раз. [c.143]

Подобные колонны применяются во многих производствах. Наиболее часто их используют для процессов окисления, например для окисления парафина кислородом воздуха в производстве высших карбоновых кислот, идущих на изготовление мыла, и для окисления циклогексана кислородом воздуха в производстве цик-логексапона, используемого затем при получении синтетических волокон. [c.57]

Природные жирные кислоты жиров и масел являются обычным сырьем для получения высококачественных мыл. Однако рост их потребления вызывает необходимость разработки других видов сырья для получения моющих средств на базе нежирового сы1Й>я. В соответствии с этим получило значительное развитие производство синтетических алифатических карбоновых кислот, пригодных для изготовления мыла. Наиболее важным технологическим процессом их получения является прямое окисление алифатических углеводородов (обычно парафина) или углеводородов, полученных при синтезе Фишера — Тропша, которое приводит к образованию смеси окисленных соединений, содержащей спирты, кетоны и кислоты. Последние затем отделяются от неомыляемых веществ. Окисление обычно производится продуванием воздуха через жидкие углеводороды при температуре 100—180° в присутствии различных катализаторов, из которых особенно пригодны перманганат калия и другие соединения марганца. В ряде случаев хорошие результаты были получены [9а] и без применения катализатора. [c.34]

Огромное большинство консистентных смазочных материалов приготовляется путем загущения минеральных масел нефтяного происхождения различными мылами. Получающиеся при этом коллоидные системы, при прочих равных условиях, резко отличаются по споим физико-химическим свойствам в зависимости от природы аниона и катиона, образующих данное мыло. До использования в промышленности окисленных углеводородов нефтяного происхождения для получения загустителей применялись исключительно жиры животного и растительного нроисхождеиия, представляющие собой, как известно, глицериды высокомолекулярных предельных и непредельных кислот с углеродной цепью нормального строения. Мы.ла указанных кислот образуют с минеральными маслами устойчивые коллоидные системы. Между тем мыла кислот циклического строения (т. е. нафтеновых) образуют с минеральными маслами неустойчивые системы. При решении вопроса о замене натуральных жиров в технике кислотами, получаемыми окислением нефтяных углеводородов, естественно было предположить, что наиболее перспективным сырьем явится парафин, как содержащий предельные углеводороды. Действительно, рядом исследований [2] установлено,что карбоновые кислоты, содержащиеся в окисленном парафине, относятся к типу предельных кислот, в основном нормального строения. Окисленный парафин содержит в своем составе все кислоты, от муравьиной до арахиновой, и, кроме того, значительное количество эфирокислот, а также ряд нейтральных соединений спиртов, кетонов, лактидов и др. Однако, как это будет показано ниже, подобная сложная смесь является вполне полноценным заменителем в производстве консистентных смазок высокомолекулярных кислот, получаемых при расщеплении натуральных жиров. Другим перснективным сырьем для целей окисления является [c.185]

Представляет интерес вовлечь в нефтехимическое производство те углеводороды, которые уже имеются в нефти, т.е. в первую очередь парафины. Решение этой задачи препятствует химическая инертность этого класса органических соединений. Парафины устойчивы почти ко всем видам промышленных реагентов. Тем не менее путь получения функциональных органических соединений из парафинов давно ясен - это парциальное окисление. Действительно, окисляя парафины в мягких условиях можно получить спирты, альдегиды, карбоновые кислоты, кетоны и т.п. Почему же этот путь практически не реализован в промышленности Дело здесь в том, что селективность реакций парциального окисления парафинов крайне мала. Близость энергий всех связей С-С и всех связей С-Н в молекулах парафинов приводит к тому, что в условиях ради-кально-цепного окисления из молекулы предельного углеводорода образуется широкая гамма продуктов, среди которых наряду с полезными и ценными есть и ненужные. Весьма существенно отметить, что термодинамически разрешены любые варианты парциального окисления парафиновых углеводородов в мягких условиях. Любой из таких процессов может быть реализован при комнатной температуре со 100% селективностью. Например, прямым окислением н-бутана кислорода воздуха можно получить метилэтилкетон [c.435]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология