Процессы крекинга в жидкой фазе

Для нафталина и дифенила температура крекинга была выше критической, и они находились, следовательно, в газовой фазе. Первичными продуктами разложения нафталина являются динафтилы, которые в условиях эксперимента должны были переходить в жидкую фазу. Коксообразование, по-видимому, происходило уже из этой, образующейся в процессе крекинга жидкой фазы. Это относится и к дифенилу. По данным табл. 1, скорость коксообразования уменьшается в следующем порядке антрацен дибензил аценафтен > стильбен [c.7]

Аппаратурное оформление крекинг-процесса в жидкой фазе было разработано и запатентовано В. Г. Шуховым и С. Гавриловым в 1890 г., т. е. за 20 лет до появления крекинга в США. [c.14]

Образование пены в процессе коксования нефтяных остатков обусловлено тем, что в результате крекинга жидкая фаза, находящаяся под слоем кокса, обогащается асфальтенами. Поверхностный слой коксуемого остатка становится пластичным и газонепроницаемым. Пары и газы в жидком слое образуют пузырьки, которые накапливаются под непроницаемым слоем коксуемого остатка и образуют пену. [c.167]

Все процессы крекинга делятся на две категории — крекинг в жидкой к паровой фазах. Такое разделение имеет скорее историческое значение, чем научное но в литературе, особенно в патентной, придерживаются указанной классификации. Различия в фазовых условиях явились причиной ряда судебных процессов менаду владельцами патентов, поэтому важно разобраться в смысле этих различий. [c.29]

Термическое алкилирование требует высоких температур (около 500°) и давлений (150—300 ат). Каталитическое алкилирование проходит при гораздо более низких температурах и давлениях. Температуры процесса каталитического крекинга зависят от катализатора и обычно находятся в пределах от —30° до +100°, давление же требуется лишь для поддержания реагентов в жидкой фазе. [c.304]

Реакция пиролиза происходит в паровой фазе прп низком давлении. Состав продуктов мало отличается от состава продуктов обычного крекинга получают и газы, и легкие жидкие прог дукты, и остаточные смолы, и углеродистые твердые соединения однако увеличение температуры и уменьшение давления по сравнению с условиями других процессов крекинга изменяют относительные количества получаемых продуктов. [c.321]

Как уже было сказано, главными параметрами, определяющими конкретную технологическую схему жидкофазного каталитического крекинга, являются сырье и катализатор. Учитывая это, мы провели исследования по подбору достаточно эффективного природного катализатора и сырья с учетом фракционного и углеводородного состава. Мы исходили не только из технологических преимуществ жидкофазного процесса, но также из соображений сокращения расхода катализатора за счет создания условий интенсивного контакта между катализатором и жидкой фазой сырья и возможности более избирательно направить действие катализатора на процессы крекинга и гидрирования, подавив в той или иной степени процессы дегидрирования парафинов и нафтенов и деалкилирования ароматических углеводородов путем повышения давления. [c.126]

Процессы в присутствии щелочных катализаторов. Изомеризация бутена-1 в бутены-2 в присутствии окисных кислотных катализаторов протекает при повышенных температурах и недостаточно селективно, так как сопровождается крекингом, полимеризацией и др. Использование щелочных катализаторов дает возможность проводить этот процесс более селективно и при более низких температурах, например при О—100°С и 0,1—7 МПа в жидкой фазе [4—7]. Щелочные катализаторы готовят, нанося соединения Na ил> К на -у-АиОз в количестве 2—30% (масс.). Например, технически бутен-1 (98,6%-ный) изомеризуют в присутствии щелочных ката лизаторов (Na или К на АЬОз) при 25—60 °С, 2,04 МПа и объем ной скорости 1 —17 ч . Состав продуктов приведен в табл. 57, и которой также ясны наиболее эффективные условия процесса. [c.180]

При термическом крекинге для углубления процесса может применяться необогреваемая выносная реакционная камера, в которую продукты крекинга подаются непосредственно из змеевиков печи. Выносная камера бывает вертикальной с восходящим либо нисходящим потоком, иногда она выполняется в виде горизонтальной емкости. При восходящем потоке в камере происходит задержка и глубокое разложение жидкой фазы. В случае нисходящего потока жидкая фаза быстро выводится из камеры, а пары задерживаются относительно длительное время и крекируются. Особенно эффективна камера в том случае, когда на установке производится раздельное крекирование легкого и тяжелого сырья. Направляемые в камеру продукты глубокого крекинга передают часть тепла продуктам, поступающим из печи легкого крекинга, и тем самым способ- [c.177]

При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу легкими продуктами, что понижает растворимость в ней асфальтенов. Одновременно при повышении давления выше критического для углеводородов, находящихся в газовой фазе (составляющего для парафиновых, циклопарафиновых, олефиновых и ароматических углеводородов С1 — Си от 20 до 50 кгс/см ), в ней растворяются тяжелые углеводороды и в тем большей степени, чем выше давление. Поэтому в зависимости от температуры и состава находящихся в реакционной зоне продуктов повышение давления может и облегчать, и утяжелять состав жидкой фазы и соответственно понижать или повышать растворимость в ней асфальтенов. Обычно давление в термических процессах не превышает 5 МПа (50 кгс/см ), эффект растворения жидких продуктов в газе в этом случае несуществен. Повышение давления облегчает состав жидкой фазы, в результате растворимость асфальтенов в ней ухудшается. [c.124]

Увеличение глубины реакции при заданных температуре и давлении приводит к накоплению в жидкой фазе асфальтенов и в зависимости от состава исходного сырья и условий процесса — к достижению пороговой концентрации асфальтенов или к достижению жидкой фазой состава, соответствующего плохой растворимости в ней асфальтенов. При уменьшении глубины крекинга в обоих случаях коксообразование не происходит. [c.125]

Повышение температуры в камере ограничено закоксовыванием труб печи, для различных видов сырья температура на выходе из печи не может быть выше 505—515 °С, что сильно снижает гибкость процесса замедленного коксования. Температура в камере ниже вследствие затрат тепла главным образом на крекинг и испарение продуктов крекинга и обычно составляет 420—450 °С. Реакциями в газовой фазе в первом приближении можно пренебречь, так как их продолжительность мала. В жидкой фазе при темпера- [c.126]

Качество сырья влияет на выходы продуктов, их качество и ход технологического процесса. Выход кокса тем выше, чем больше в сырье асфальтенов и выше его ароматизованность. Для сырья данной химической природы выход кокса увеличивается с увеличением глубины отбора дистиллятов. Одновременно растет выход газа и бензина. Определяется это тем, что доля сырья, подвергающегося глубокому распаду в жидкой фазе, с утяжелением фракционного состава растет при этом снижается доля сырья, переходящего в газовую фазу и подвергающегося крекингу в очень малой степени. [c.127]

В зависимости от условий проведения термического процесса сырье может оказаться в различные агрегатных состояниях пиролиз протекает как газофазная реакция, коксование нефтяных остатков происходит в жидкой фазе, при термическом крекинге тяжелого сырья возможно сосуществование газовой и жидкой фаз. [c.236]

Занятие 3 - 6 часов Теория Термические превращения углеводородов в жидкой фазе. Процесс термического крекинга и коксования. [c.318]

Узел реактора. В нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности применяются реакторы различных типов. Для проведения процессов в гомогенной газовой фазе (термический крекинг, пиролиз) служат реакторы, представляющие собой змеевики трубчатых печей. В гомогенной жидкой фазе протекают процессы гидролиза и некоторые конденсационные процессы, для [c.95]

Давление следует рассматривать как физический фактор процесса крекинга и как фактор, воздействующий на направление и скорость реакций. При увеличении давления температура кипения компонентов и продуктов крекинга повышается. Поэтому чем выше давление, тем больше относительный объем жидкой фазы. [c.40]

Авторами первых исследований термического распада углеводородов бы.тш еще Бертло [17], Торпе и Юнг [18], нозднее Габер [19]. В новейшее время изучением физико-химических основ процесса занимались Лесли и Потгоф [20], особенно же Саханов и Тиличеев [21], исследования ко-торых должны быть положены в основу наших современных представлений о" химизме крекинг-процесса в жидкой фазе. Теоретические основы других форм крекинга изучены пока недостаточно, так что в последующем изложении мы будем останавливаться по преимуществу на крекинге в жидкой фазе. [c.420]

Велика роль в изучении химии углеводородного сырья и [ азработке методов его переработки отечественной науки. Традиционно высокий уровень научных исследований русских ученых в области химии нефти позволил создать теоретические основы и разработать эффективные технологические процессы переработки нефти. Классикой стали такие научные труды наших ученых, как "Научные основы переработки нефти" Л.Г. Гуревича, "Крекинг в жидкой фазе" А.Н. Саханова и М.Д. Тиличеева, "Избирательные растворители в переработке нефти" В.Л. Гурвича и Н.П. Сосновско — го, "Химический состав нефтей и нефтепродуктов" (коллектива работников ГрозНИИ), "Производство крекинг — бензинов" К.В. Кострина, "Химия нефти" С.С. Наметкина, "Введение в технологию пиролиза" А.Н. Буткова, а также учебники по технологии переработки нефти, написанные А.Ф. Добрянским, С.Н. Обрядчиковым, [c.40]

В дальнейшем для жидкофазиого крекинга стали применяться те же системы труб, что и в парофазном крекинг-процессе с той разницей, что первый проводился при наивысших давлениях, которые только были возможны для данной аппаратуры, с тем, чтобы сохранить сырье в жидкой фазе. Одновременно шла разработка трубчатой печи для перегонки сырой нефти и, таким образом, в качестве нагревательного устройства для жидкофазного крекинг-процесса применялась в действительности перегонная установка высокого давления. Наиболее производительными были варианты жид-кофазного крекинга Тьюб энд Тэнк [15], Кросса [7], Даббса [10] и Холмс-Манли [1]. В них обычно использовалась трубчатка высокого давления, соединенная с реакционной камерой. Предполагалось, что нефть нагревалась в змеевике и крекировалась в реакционной камере, хотя значительная часть сырья расщеплялась в самом змеевике. [c.30]

Путаница п терминах жидкая фаза и пароная фаза применительно к крекинг-процессу возникла в силу того, что жндкости иод высоким давленпем обладают свойствами как жидкостей, так и наро) . Это иллюстрируется диаграммой на рис. 1. Если смесь, например, углеводородные масла, нагревается ири постоянном давлении (что соответствует прямой АВСО на графике) тогда появление первого пузырька пара будет отвечать точке В (начало кипения), а количество жидкости будет умеиь-гаат1.ги до тех пор, пока ие выпарится последняя капля (точка С). При [c.31]

В процессе низкотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором, в присутствии нафтенов скорость реакции снижается. В случае осуществления реакции изомеризации н-гексана в жидкой фазе на сверхкислотных Катализаторах влияние нафтеновых углеводородов специфично [124]. Как следует из рассмотрения результатов, представленных на рис. 1.17, циклогексан оказывает промотирующее действие на скорость изомеризации н-гексана на НР ЗЬР в противоположность этому реакции крекинга и диспропорционирования подавляются Влияние циклогексана на скорость реакции изомеризации н-парафина и побочных реакций уменьшается по мере увеличения [c.32]

Пример V-5. Термический крекинг газойля (плотность 904,2 кг/л > проводят в трубчатой печи с пропускной способностью 163 кг/сек. Печь оборудована двумя секциями труб (по 9 труб в каждой) с раздельным регулированием нагрева. Давление на входе 53,4-10 н/м , а температура 426 °С. Продукты крекинга легкие углеводороды, водсрод и бензин в пределах практически применяемой глубины крекинга состав продуктов остается приблизительно постоянным средняя молекулярная масса смеси 71. В процессе крекинга все продукты превращения газойля находятся в паровой фазе, тогда как исходное сырье— в жидком состоянии. Потерю давления можно рассчитать достаточно точно по уравнению, приведенному в этом примере, используя величину средней плотности двухфазовой смеси и постоянный коэффициент трения, равный 0,005 но лучшие результаты можно получить при расчете по методу Ченовета и Мартина- . [c.159]

Лабораторные исследования в статических условиях с применением автоклавов подтвердили высокую эффективность процесса крекинга в жидкой фазе под давлением. Расход катализатора в одпокрагпом цикле нри жидкофазном крекинге по сравнению с нарофазным процессом снижается в 15 раз. Полностью подтвердились также предварительные данные относительно высокого качества получаемых бензинов. Установлено, что нарафинистая или нафтеноароматическая природа бензина жидкофазного каталитического крекинга обусловлена характером исходного сырья. Существенных различий в составе бензинов, полученных при парофазном и жидкофазном каталитическом крекинге пе наблюдается. Выявлены также слабые стороны процесса, в частности большое время контакта и связанная с ним низкая производительность. В целом выполненные работы позволили объективно оценить перспективность различных путей каталитического крекинга. [c.10]

Каталитический крекинг в жидкой фазе иногда отмечается как сопутствующий процесс при контактной очистке масел 13—7]. Однако масштаб этого нроцесса обычно незначителен, что объяснялось, с одной стороны,, применением неактивированпых глин, а с другой — относительно низкой температурой контактной очистки и быстрым выходом из строя глины за счет интенсивной адсорбции кислых активных смолообразующих веществ. Исследование факторов, влияющих на действия фильтрационных глин и бокситов, показало [8], что процесс каталитического крекинга начинает протекать нри взаимодействии жидкого масла и глины уже при температуре порядка 100 °С, о чем свидетельствует некоторое самопроизвольное повышение температуры глины и пони кение температуры вспышки конгактируемого с глиной масла. [c.124]

Процесс непрерывной контактной очисткп нефтепродуктов аналогичен непрерывному каталитическому крекингу в жидкой фазе. Поскольку отложение на катализаторе богатых углеродом веществ относительно невелико лишь в случае переработки дистиллятных нефтепродуктов (керосино-газойлевых и соляровых фракций), то осуществление жид]гофазного каталитического крекинга при температурах выше 400 °С возможно только нод давлением, величина которого может быть того же порядка, что и в жидкофазном термическом крекинге, или даже больше. [c.124]

В этот раздел включены методы технологического расчета реакционных устройств процессов термического крекинга, замедленного коксования нефтяных остатков, прокаливания кокса и производства окисленных битумов. Для указанных процессоп очень важным является правильный выбор иринципиальпоГ схемы и типов основных аппаратов, во многом определяющий продолжительность межремонтного пробега и экономичность схемы. Немаловажное значение имеет оптимальный технологический режим, обеспечивающий заданную глубину превращения сырья при сравнительно небольших значениях уноса твердой или жидкой фазы. Поэтому необходимо тесно увязывать размеры реакционных устройств с кинетикой, теплотехникой и гидродинамикой. [c.160]

Назначение — получение дополнительного количества светлых нефтепродуктов, термогазойля — сырья для производства сажи, дистиллятного крекннг-остатка для производства кокса игольчатой структуры, а также снижение вязкости котельного топлива. Известно несколько вариантов процесса крекинг в реакционном змеевике без выделения зоны крекинга в отдельную секцию, крекинг с сокинг-секцией, крекинг с выносной реакционной камерой с уровнем жидкой фазы и без него, повторный крекинг дистиллятных продуктов в отдельной печи или в смеси с исходным сырьем, крекинг с дополнительной разгонкой крекинг-остатка под вакуумом. Особую разновидность термического крекинга представляет собой висбрекинг (легкий крекинг) — процесс, предназначенный для превращения гудрона в котельное топливо с низкими вязкостью и температурой застывания. [c.81]

Дегидратация с образованием ненасыщенных соединений. Раньше этот процесс служил для получения низших олефинов из соот-ветстиующих спиртов, для чего применяли катализ серной кислотой в жидкой фазе при 100—160°С или вели газофазный процесс с катализатором АЬОз при 350—400°С. В связи с наличием, более дешеных источников низших олефинов процесс сохранил значение лишь для получения изобутилена. В одном из вариантов он применяется для извлечения изобутилена из С4-фракций газов крекинга и пиролиза (стр. 53), когда одна из стадий состоит в дегидра-тацщ грег-бутанола при катализе серной кислотой или сульфока- [c.197]

Продукт с первой ступени, объединившись с рецир-кулятом из колонны 10 и водородом (свежим и рециркулирующим), после подогрева поступает также нисходящим потоком в реакторы второй ступени 6. Обычно степень превращения рабочего сырья за проход составляет около 60%. Для поддержания заданной степени превращения температуру процесса в течение рабочего цикла понемногу повышают. После теплообменника и холодильника продукт проходит в газосепаратор высокого давления второй ступени 3. Газовую фазу, выходящую из этого сепаратора, компримируют и возвращают в процесс. Жидкость направляют в сепаратор низкого давления 8, где из нее дополнительно отделяют углеводородный газ. Часть этого газа используют для продувки гидрогенизата первой ступени процесса, находящегося в колонне 5. Жидкую фазу из сепаратора низкого давления охлаждают и направляют в стабилизационную колонну 9. Стабилизированный продукт ректифицируют в бензиновой колонне 10. Легкий бензин уходит с верха колонны, тяжелый бензин выводится в качестве бокового погона. Остаток колонны 10 подвергается рециркуляции до полной переработки, если установка работает по бензиновому варианту. При получении реактивного и дизельного топлива соответствующие фракции выводят как боковые погоны, а остаток из колонны идет на повторный гидрокрекинг или же на каталитический крекинг. Боковые погоны перед выводом с установки проходят отпарные секции. [c.268]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

Во время второй мировой войны германские гидрогениза-ционные заводы в Пэлитц и в Лютцкендорфе перерабатывали в бензин крекинг-остатки нефти. Гидрирование велось в две фазы, причем как в жидкой, так и в паровой — при давлении 700 атм. Условия гидрирования в жидкой фазе скорость процесса 0,63 т/м в час, расход водорода. 3,2%. Выход продукта (моторно топливо и среднее масло) составлял 86%. Условия гидрирования в паровой фазе температура около 400°, отношение водорода к сырью 2 ООО м на 1 т. Лучшие результаты [c.173]

Заводы по окислению парафина общей производительностью в 40 ООО т были построены [70] в Виттене и Дюссельдорфе (Рур). Процесс окисления во время воины прогрессировал во многих направлениях и, в частности, в направлении переработки побочных продуктов окисления [71]. Окисление велось в цилиндрических алюминиевых аппаратах в жидкой фазе, при темпера-ратуре около 100°, при скорости продувания воздуха в 10 л/кг в час. Во избежание образования окснкислот и крекинга высокомолекулярных кислот в низкомолекулярные, окисление ограничивалось небольшим выходом за проход. Окисление обычно прерывалось, когда продукт окисления достигал кислотного числа 70 и числа омыления 130—150 (продукт окисления содержал прп этом еще 60—70% иеомыляемых). В кислородсодержащих продуктах окисления фишеровского гача около [c.502]

Пркпия 8. Термические превращения углеводородов в жидкой Фазе. Теоретические основы процессов термического крекинга и коксования. [c.317]

Если теплоноситель служит и катализатором, то с увеличением размера гранул уменьшается степень использования внутренней поверхности катализатора. Так, для каталитического крекинга при диаметре частиц катализатора 3 мм и температуре 500° С степень использования его внутренней поверхности равна 78% повышение этой степени использования до 90% и более потребовало бы уменьшения диаметра частиц до 1,9 мм. Однако, применяя стационарный слой, нельзя использовать гранулы очень малого диаметра, так как при этом резко возрастает сопротивление слоя (рис. 15). Если процесс протекает со значительным тепловым эффектом, соблюдение технологического режима затрудняется недостаточно интенсивной теплопередачей от частиц стационарного слоя к стенке реактора (или элемента реактора, например, трубки), а также плохой теплопроводностью всей массы теплоносителя. Недостаток описываемой системы заключается также в необходимости использования лег-коиспаряющегося сырья, так как наличие жидкой фазы приведет к неравномерному распределению сы )ья, к агломерации частиц теплоносителя в результате их слипания и закоксовывания. Примерами реакционных устройств со стационарным слоем теплоносителя [c.74]