Изучение вопросов катализа

Изучение вопросов катализа [c.170]

Изучение вопросов катализа 171 [c.171]

Изучение вопросов катализа 173 [c.173]

Изучение вопросов катализа 175 [c.175]

Все сказанное относится к практическому использованию дегидрогенизационного катализа. Однако Зелинский проводил исследования не только в этом направлении пожалуй, больше внимания он уделял изучению вопросов, связанных с отношением к этому виду катализа других углеводородов, в частности бициклических, с кинетикой процесса и с некоторыми закономерностями процесса. [c.86]

Сборник посвящен изучению механизма катализа и свойств катализаторов. Кроме обобщающих статей, освещающих вопросы научного подбора катализаторов, сборник содержит оригинальные статьи по изучению контактов и по исследованию кинетики и механизма ряда каталитических реакций. [c.2]

Несмотря на то, что окисление жидких нефтяных углеводородов р тот период времени, к которому относятся указанные выше исследования, находилось еще на заре своего ра.зви-тия, необходимо признать, что сведения, полученные в этих ранних работах по элементам катализа, оказались весьма ценными и сослужили огромную службу в последующем изучении вопроса. [c.30]

Если обратиться к литературным источникам, трактующим вопросы катализа, легко убедиться в том, что лишь незначительная их часть посвящена изучению роли катализаторов в процессах окисления углеводородов нефти. При этом рассмотрению роли квазигетерогенных катализаторов и механизма их действия уделено очень мало места. Однако и в этих немногих исследованиях даются лишь общие контуры этого большого и еще совершенно неясного вопроса. [c.51]

Различные сложные вопросы катализа часто пытаются решить, проводя изучение адсорбции на порошках, волокнах, фольге, пленках, полученных испарением, и монокристаллах самых разнообразных твердых тел. Вполне понятно, что для получения химически чистых поверхностей невозможно предложить некоторое ограниченное число универсальных методов (если только такие методы вообще существуют) и что для этих целей необходимо разработать несколько специальных способов очистки новерхности. [c.67]

Анализу этой проблемы посвящены многочисленные исследования, продолжающиеся и в настоящее время. Глубже всего изучен вопрос о влиянии дисперсности на каталитические свойства металлов [64], поскольку этот фактор легче всего поддается регулированию. В ряде работ выяснялась роль дислокаций и радиационных дефектов в катализе на. металлах. С появлением тонких инструментальных методов исследований, в частности метода молекулярных пучков, появилась возможность ставить эксперименты с отдельными гранями кристаллов. [c.27]

Можно сказать, что наличие долгоживущих и развивающихся теорий катализа в СССР существенно отличает научные исследования в этой области, проводимые в нашей стране, от соответствующих работ за рубежом. Следует отметить, что и между отдельными теориями катализа, развивающимися в трудах советских ученых, имеются некоторые расхождения. По-видимому, подобное развитие теоретических исследований закономерно, так как само различие теорий, как правило, тесно связанное с глубоким изучением различных сторон катализа в конечном итоге плодотворно. Замечательна судьба нашей науки, — говорил Д. И. Менделеев о русской химии, — что важнейшие открытия эпохи ведут вначале к крайним гипотезам [173, стр. 206]. Синтез этих гипотез поднимает науку на новую ступень. Поэтому целенаправленная разработка вопросов катализа также неизбежно вызывает необходимость углубленного изучения механизма реакций, подтверждающего ту или иную теорию, и одновременно ведет к синтезу самих теорий. Этот синтез уже наметился. [c.106]

Химия алициклических соединений имеет вместе с тем большое теоретическое значение. Оня ярилась пробным камнем классической теории напряжения Байера. С нею связаны многие важнейшие исследования в области теории химического строения, стереохимии и, в частности, изучение вопросов конформации. Исследование специфических черт каталитических превращений алициклических соединений привело к созданию наиболее действенной и в то же время наиболее общей теории органического катализа. [c.5]

Ценность книги заключается в том, что в ней разбираются актуальные вопросы катализа. В каждой статье собран и обобщен большой экспериментальный материал, несомненно представляющий значительный интерес для изучения и критического разбора. Даны довольно подробные обзоры наиболее важных экспериментальных работ зарубежных исследователей. Авторы статей цитируют преимущественно работы, имеющие значение для обоснования или критики тех или иных теоретических представлений. [c.4]

Адсорбция кислорода на ZnO, по всей вероятности, является одним из наиболее изученных вопросов гетерогенного катализа, в частности, в области исследования адсорбированного состояния кислорода. В работах по исследованию спектров ЭПР [7—13] было показано, что спектры окиси цинка, [c.103]

Вопрос о природе активных центров катализаторов нельзя считать решенным. Поэтому применение различных методов для выяснения детальной модели активной поверхности, в том числе и развиваемого нами стереохи-мического метода изучения механизма катализа, представляет определенный теоретический и практический интерес. [c.198]

Несмотря на большое практическое значение гетерогенных каталитических реакций и очень большое число работ, посвященных их изучению, вопрос об элементарных иоверхностных процессах, протекающих при гетерогенном катализе, во многих случаях остается неясным. [c.309]

Реакции производных карбоновых кислот — эфиров, амидов, галоидангидридов и ангидридов — уже давно являлись предметом исследования. Еще в 1792 г. Шееле [I] описал каталитическое действие разбавленных кислот и щелочей при этерификации и., гидролизе. Когда для изучения органических реакций начали широко применять кинетические методы, излюбленным объектом исследования стало омыление эфиров. Длительное изучение этого процесса привело к накоплению многочисленных данных относительно влияния структуры на реакционную способность. Эти данные были собраны, проанализированы [2, 3] и, наряду с данными, полученными при исследовании меченых соединений и изотопного обмена, сыграли важную роль е выяснении механизма реакций производных карбоновых кислот (4, 5]. Хотя вопрос катализа этих реакций и не считался маловажным, до недавнего времени ему уделялось меньше внимания, чем другим особенностям механизма реакций производных карбоновых кислот. Поэтому в данном обзоре будут рассмотрены каталитические аспекты механизма этих реакций. В некоторых специальных случаях катализ реакций производных карбоновых кислот будет полезно сравнивать с катализом в других реакционных системах, однако исчерпывающе здесь рассматриваются только реакции производных карбоновых кислот. [c.7]

Заканчивая раздел, посвященный изучению механизма катализа изотопными методами, остановимся коротко на результатах применения изотопов для исследований более частного вопроса о роли переноса атомов катализатора в контактных процессах, изучение которого без изотопов весьма затруднительно. [c.25]

Особое внимание уделено вопросу о том, как совместное использование данных кинетических и структурных исследований позволяет достаточно полно описать механизм реакций, а также тому, что дало изучение ферментативного катализа для развития представлений о механизме химического катализа. Кроме того, в этой главе рассмотрены некоторые экспериментальные подходы, используемые в энзимологии. К сожалению, мы не касаемся здесь многих весьма интересных по своим свойствам ферментов, поскольку их кристаллическая структура все еше не установлена. Охватить в такой небольшой по объему книге все ферменты невозможно — их число превышает 1500,— и мы включили в данную главу только те из них, для которых можно связать трехмерную структуру с механизмом действия фермента. [c.344]

Среди наиболее тщательных работ по МФК-реакциям самые ранние, датированные 50-ми и началом 60-х годов, посвящены замещению R—X—— N [69, 73]. Эту же реакцию использовали для фундаментального изучения механизма МФК [4, 63] и кинетики трехфазного катализа [64]. Было изучено множество катализаторов самой разнообразной структуры, и общая разработка этой темы в литературе сопоставима с обсуждением вопросов, связанных с обменом галогенов. [c.119]

Вопрос о природе (строении) активных центров находится в стадии изучения и является предметом научных дискуссий. Единой теории катализа, а поэтому и критерия подбора гетерогенных катализаторов, нет. Все же в представлениях о механизме катализа [c.226]

В теории гетерогенного катализа еще далеко не достигнуто единство взглядов даже по основным вопросам. Это, с одной стороны, отражает еще недостаточную общую изученность явления, а с другой — является следствием очень большого многообразия различных каталитических реакций и катализаторов. Несомненно, что в разных группах реакций, в разных условиях их проведения, различные стороны явления приобретают преимущественное значение. [c.499]

В качестве катализаторов применяются разнообразные вещества восстановленные металлы, окислы, кислоты, основания, соли, сульфиды металлов, некоторые органические соединения. Подбор катализаторов, изучение условий их изготовления и применения, пути регенерации и другие вопросы, связанные с катализом,— все это в настоящее время неотъемлемая часть нефтехимической технологии. [c.218]

Избирательное влияние катализаторов наиболее часто встречается при гидрировании, и направление реакции может резко изменяться в зависимости от катализатора и условий процесса. Хотя этот сложный вопрос окончательно еще не изучен, но все же достигнуты значительные успехи, основанные на большом фактическом материале. Реакции этого типа можно разбить на две группы избирательное гидрирование и конкурирующее гидрирование. Первое обусловлено главным образом избирательным действием катализатора второе представляет собой распределение водорода между молекулами различных веществ в зависимости от катализа/ора и условий процесса. [c.388]

Особое место в изучении химической кинетики занимает вопрос о влиянии на протекание процесса примесей, участие которых в последнем не учитывается стехиометрическим уравнением реакции. Такие примеси в 1835—1836 гг. были названы шведом И. Я. Берцелиусом (1779—1848) катализаторами он же ввел в науку термин катализ. Под последним подразумевалось ускоряющее действие на химические процессы присутствия в реагирующей системе тел, не принимающих видимого участия в реакциях Сущность каталитической силы состоит в том, что тело лишь одним своим присутствием. .. может возбуждать дремлющие химические сродства взаимодействующих веществ . Однако Берцелиусу не удалось отстоять представления о катализе и понятие о нем прочно вошло в химию лишь благодаря работам Оствальда, проведенным в 1894—1911 гг. Оствальд дал катализу подробное научное объяснение, основанное на законах термодинамики это объяснение не утратило своего значения и поныне. [c.169]

В пособии рассматриваются основные вопросы физической химии природа химической связи, химическая термодинамика, фазовые равновесия, растворы, химическая кинетика и катализ, электрохимия. В нем содержатся теоретический материал и специальные задания, предназначенные для его активного изучения и развития навыков самостоятельной работы с литературой. [c.2]

Вопрос об определении энергии активации в электрохимическом процессе впервые возник при изучении реакции разряда ионов Н3О+ На0++й"->-Н,дс+Н20. Фрумкин предложил рассматривать эту реакцию как один из вариантов кислотно-основного катализа в рамках теории Бренстеда. Являющийся донором протона ион Н3О+ выступает в роли кислоты, а акцептор протона металл — в роли основания. Таким образом, на реакцию разряда ионов водорода оказалось возможным распространить эмпирическое правило Бренстеда, согласно которому изменение энергии активации составляет некоторую долю а(0 а 1) от изменения теплового эффекта реакции или же, с равным основанием, [c.232]

Оптическая микроскопия принесла очень мало пользы при общем изучении вопросов катализа. В последнее время, однако, наблюдается все возрастающая тенденция использовать этот простой и прямой метод, который оказывается особенно удобным для идентификации отдельных фаз смешанных катализаторов [302]. В качестве яркой иллюстрации ценности оптической микроскопии в практических целях в области изучения промышленных катализаторов можно привести работу Ван Зоонена [471], который с помощью микроскопа смог определить распределение кокса (отлагающегося во время каталитической гидроизомеризации) внутри 3-миллиметровой таблетки катализатора. Методом оптической микроскопии удается также обиару- [c.141]

Имеется много способов и методов приготовления никеля Ренея [141], никеля на кизельгуре [2, 59], платины [1], палладия [163] и хромита меди [2 . Эти методы эмпирические, но их следует придерживаться при приготовлении катализаторов, если желают получить воспроизводимые результаты. Некоторые из этих катализаторов гидрогенизации можно найти в продаже, и если целью работы не является изучение принципиальных вопросов катализа, то предпочтительнее такие катализаторы приобретать, а не приготовлять. [c.265]

Исследование катализаторов должно носить комплексный характер, поэтому одновременно используют многие методы, позволяющие получить возможно более полные характеристики самих контактных масс, процессов и элементарных актов катализа. Однако при пригсп о-влении катализаторов прежде всего необходимо определять их активность, макроструктуру (поверхность, пористость) и механическую прочность. Описанию методов определения этих трех основных параметров и посвящена настоящая глава. Остальные приведенные способы исследования скорей относятся к изучению актов катализа и изложены очень кратко, так как эти вопросы выходят за рамки данной книги. [c.281]

Важный вопрос при изучении механизма катализа состоит в следующем каким образом можно отличить общеосновной механизм катализа от нуклеофильного [c.196]

Усовершенствование методов, применявшихся при изучении механизма катализа и структуры катализаторов, имело большое значение для развития теории катализа. Д. П. Коновалов первым применил физико-химические методы для изучения гетерогенно-каталитических реакций. Советские ученые в воих исследованиях непрерывно обогащают науку все новыми и новыми весьма совершенными химическими, физическими и физико-химическими приемами исследования, которые позволили выяснить разнообразные и весьма сложные вопросы структуры катализатора и механизма процесса. [c.11]

Зелинский на первый план в своих каталитических исследованиях выдвигал вопросы целенаправленного химического изменения вещества. Его интересовала не гамма возможных направлений превращения того или иного соединения под влиянием катализаторов, а вполне определенное направление реакции, для осуществления которого он и изыскивал наиболее эффективные методы. Вполне естественно поэтому, что в области каталитических явлений для Зелинского вджно было выяснить в первую очередь вопросы, связанные с механизмом изменения реагентов под влиянием их соприкосновения с катализатором. Интерес к этим вопросам возрастал по мере того, как накапливались факты о поразительной избирательности открытого им катализа. В самом деле, какие другие вопросы могли возникнуть в связи с изучением иричин катализа, если иоследователь сталкивается с множеством факторов, показывающих различное поведение углеводородов разных классов при соприкосновении их с одной и той же группой катализаторов и при равных прочих условиях. [c.84]

Изучение физической адсорбции является очень важным средством исследования свойств гетерогенных катализаторов. Действительно, появление и начало широкого применения теории БЭТ (разд. 2.3.8) дали значительный толчок дальнейшему развитию изучения гетерогенного катализа, так как эта теория дала исследователям надежный метод определения удельных поверхностей (величина новерхности, отнесенная к единице массы) широкого ряда промышленных катализаторов, В настоящее время большинство наиболее употребительных методов определения величин поверхности все еще составляют методы, основанные на измерении физической адсорбции газа при температуре, близкой к температуре его кипения, хотя в них внесены некоторые усовершенствования, которые будут обсуждены ниже. Представления о физической адсорбции лежат в основе большинства многочисленных методов измерения пористости твердых тел этот вопрос будет рассмотрен более детально позднее (разд. 4.3). Менее широко признается тот факт, что на основании изучения физической адсорбции можно делать заключения о том, какая часть новерхности твердого тела энергетически неоднородна. Так, Грехэм [1], рассматривая изотермы физической адсорбции, отклоняющиеся от линейных при малых заполнениях поверхности, пришел к выводу, что определенная часть новерхности изучаемой им графи- [c.66]

Существует альтернативный подход, который может приводить к другой крайности. В этом случае прилагают огромные усилия, чтобы получить действительно чистые поверхности, и изучают взаимодействие простых молекул с такими поверхностями в специально подобранных условиях с целью получить сведения, касающиеся основ хемосорбцрп . Говоря словами Гуотми и Каннингема [3], это эквивалентно выбору места сражения по своему собственному усмотрению, в чем имеются определенные преимущества . Хотя такой подход, вероятно, и дает наиболее плодотворные результаты, однако и он имеет некоторые опасные стороны. Не последнее место среди них занимает тенденция все большего отхода от изучения вопросов, первоначально связанных с гетерогенным катализом, и дальнейшего упрощения исследуемых систем, что, скорее, характерно для методов, применяемых при исследовании физики поверхности. Именно поэтому второй подход положил начало изучению нескольких различных типов поверхностей, совершенно отличных от поверхностей порошкообразных катализаторов. Следовательно, будет вполне логичным, если мы рассмотрим в данной главе адсорбцию на различных адсорбентах, имеющих вполне определенные поверхности. [c.67]

Среди современных проблем физической химии одно из первых мест принадлежит выяснению механизма гетерогенного катализа и разработке научных основ подбора катализаторов. В этом плане изучение вопросов различной каталитической активности и селективности окисных контактов в модельных реакциях дегидратации и дегидрирования весьма актуально и требует глубокого всестороннего исследования. Несмотря на разнообразие имеющихся экспериментальных закономерностей и теоретических представлений до сих пор не создано еще сколько-нибудь удовлетворительной теории избирательности. Прежде всего это связано с тем, что в случае каталитических гетерогенных процессов даже самая простая реакция является сложной, состоящей из многих стадий, и требует идентификации промежуточных активных веществ на поверхности, ответственных за развитие реакции в целом. Поэтому для понимания сущности элементарных каталитических процессов важно знать состояние адсорбированных молекул и характер их взаимодействия с поверхностью. Нет также единого мнения по поводу природы центров дегидратации и дегидрирования, участия протонодонорных и электроакцепторных мест. [c.240]

Из этого вытекает, что центральным стержнем работы Института является изучение биологического катализа и использование наших знаний в этой области для разрешения коренных вопросов биологии и технологии. Этим определяются задачи нашего Института. Но одного этого еще недостаточно для определения ого лица. Я хочу остановиться несколько на отношении между теорией и нрактикох в работах всех исследовательских институтов и, в частности, нашего. [c.140]

Интеллектуальный диалог ЛПР—ЭВМ представляет наиболее эффективную форму организации ППР в различных режимах в режимах сбора и переработки экспериментальной информации, в режимах синтеза оптимальных функциональных операторов объ-ектов) в режимах автоматизированного решения проектных задач, в режимах поиска оптимальных законов гибкого управления и др. Из перечисленных режимов ППР, реализуемых в форме диалога ЛПР—ЭВМ, для успешного решения задач в области теории и практики гетерогенного катализа особое значение приобретают автоматизированные методы получения достоверной информации о процессе, глубины ее обработки и осмысления. Здесь на первый план выступают вопросы оптимальной организации эксперимента, обеспечения его гибкости и информативности, создания специализированных систем научных исследований (АСНИ). Специализация методов экспериментального исследования может осуществляться по различным направлениям изучение только или преимущественно самих катализаторов изучение только или преимущественно каталитических процессов, изучение отдельных свойств, не имеющих простой и однозначной связи с катализом, и изучение свойств, непосредственно характеризующих катализ прямые методы изучения каталитического процесса — его выходов, селективности и кинетики в сочетании с его экономической эффективностью, целесообразностью его промышленной реализации и т. п. [c.38]

Второе исходное п9ложение в вопросе подбора гетерогенных катализаторов — принцип тесной аналогии или точнее единства гомогенных и гетерогенно-каталитических реакций. Было показано, что реакции, протекающие с гомогенными катализаторами в жидкой фазе, могут быть проведены в газовой или жидкой фазе с применением тех же или аналогично действующих веществ в качестве катализаторов, но уже гетерогенного типа [1 ]. Поскольку гомогенный катализ, базирующийся па образовании промежуточных соединений, изучен гораздо полнее и систематичнее, указанная аналогия может оказывать существенную помощь в изыскании новых гетерогенных катализаторов. [c.152]

Производство катализаторов быстро развивается. В настоящее время наша промышленность использует свыше ста видов твердых катал 1заторов. Разрабатываются сотни новых и усовершенствованных катализаторов. Синтезу и изучению свойств катализаторов ежегодно посвящаются многочисленные статьи в советских и зарубежных журналах. Особенно много публикаций относится к применению катализаторов. По вопросам изучения каталитических процессов и реакторов в мировой научно-технической литературе опубликовано за последние годы множество статей и монографий. Однако сравнительно мало литературы посвящено технологии катализаторов. Вопросы производства катализаторов занимают весьма скромное место в монографиях по катализу. Опубликованы превосходные монографии по химическим реакторам, но в них почти не нашли отражения реакторы, применяемые в производстве катализаторов. [c.3]

Нормальной эволюции наших представлений о катализе, теорий каталитических процессов, выводов и обобщений, несмотря на огромное количество исследований по генезису, активности, активации и отравлению катализаторов, сильно мешает отсутствие единого взгляда. Разные авторы подходили и подходят к разрешению сложных вопросов гетерогенного катализа и поведения поверхностей в рамках субъективно выбранных ими условий. В силу этого многие исслецов ния дают разноречивые результаты. Лишь в последнее время вырабатывается единое мнение, что теоретические исследования в области катализа необходимо вести в стандартизованных условиях, учитывая такие параметры, как величина удельной поверхности, удельная каталитическая активность веществ разного состава, являющихся катализаторами, всестороннее изучение свойств поверхностных соединений химическими, физическими, оптическими и другими методами. [c.168]