Пиридин и родственные соединения

Гетероциклические амины типа пиридина отдают электронную пару протону, не теряя ароматичности. Пиридин и родственные соединения являются основаниями средней силы и часто используются, когда нужно из рас- [c.206]

Если пирролы имеют сходство с енаминами и енолами, то пиридины родственны их таутомерам — азометинам и карбонильным соединениям. [c.245]

Кроме пиридина исследовались другие основные соединения в качестве катализаторов азосочетания при получении трисазокрасителей [128]. Очевидным недостатком использования пиридина в производственных процессах являются его неприятный запах и вредность для здоровья. Чтобы избежать этих нежелательных явлений, в некоторых патентах для ускорения азосочетания применяют мочевину [129] и родственные соединения [130]. Сообщается, что эти вещества оказывают как стабилизирующее действие на соль диазония, так и сольватирующий эффект. [c.1925]

Галогенирование. Пиридины легко реагируют с галогенами и соединениями галогенов друг с другом. При ЭТОМ образуются кристаллические соединения, которые, по-видимому, следует считать резонансными гибридами, родственными по строению анионам три-бромида и трииодида. В таких неполярных растворителях, как ССЦ, они в значительной мере остаются недиссоциированными. [c.56]

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

Анализ резонансных форм катиона пирилия показывает, что в а- и у-поло-жениях катиона сосредоточен большой положительный заряд, однако практически все известные реакции присоединения нуклеофильных агентов проходят исключительно по а-положению. В этом случае уместно вспомнить влияние положительно заряженного гетероатома в пиридиновом цикле на реакционную способность а- и у-положений. Катионы пирилия более склонны к реакциям с нуклеофильными реагентами, чем катионы пиридиния, поскольку положительный заряд на атоме кислорода менее выгоден, чем положительный заряд на атоме азота. В этом случае также уместна аналогия со свойствами карбонильных соединений, поскольку нуклеофильное присоединение к катиону пирилия по своей сути родственно часто встречающимся катализируемым кислотами реакциям (0-протонированных) карбонильных групп. [c.199]

Алифатические азотсодержащие соединения. К синтезу Ганча весьма близко примыкают родственные реакции, в которых в качестве исходных веществ используются алифатические азотсодержащие соединения типа аминокротонового эфира. Такое разделение носит отчасти искусственный характер и обусловлено главным образом целями классификации. Как было указано в предыдущем разделе, 3-аминокротоновый эфир является, вероятно, промежуточным продуктом в синтезе Ганча. Если р-аминокротоновый эфир выделить, а затем ввести в реакцию с альдегидом и эфиром р-кетокислоты, то это фактически приводит к результатам обычного синтеза Ганча, проведенного по стадиям. Этот способ проведения реакции имеет, однако, вполне определенные преимущества, главным из которых является возможность применения эфиров двух различных р-кетокислот и получения таким путем несимметричных производных пиридина. [c.361]

Обсуждение результатов. Описанный выше метод, позволяющий легко и быстро выполнить анализ, оказался применимым для определения большого числа разнообразных соединений с несколькими гидроксильными группами (были изучены около 100 углеводов и родственных им веществ). Количество пиридина не имеет большого значения, и в количественном анализе добавлением этого растворителя можно обеспечить нужный объем реакционной смеси. Сообщалось, что в закрытых сосудах производные сахаров сохраняют свои свойства в течение по меньшей мере нескольких дней. [c.49]

Для интерпретации структуры бензола, пиридина и родственных им циклических органических соединений широко используют теорию молекулярных орбиталей. В приближении Хюккеля электроны р-орбиталей рассматривают отдельно от электронов, которые образуют связи в плоскости кольца. Шесть р-орбиталей объединяются [c.17]

Сходство бензола и пиридина не распространяется, однако, на пиррол и родственные ему соединения, которые лучше рассматривать как отдельный класс хромофоров. В любом случае подробная информация, касающаяся структуры, может быть получена нри изучении разумно выбранных модельных соединений. Некоторые примеры будут рассмотрены подробно в дальнейших разделах этой главы. [c.114]

Эта повышенная стабильность может быть объяснена тем фактом, что в я-систему пирилиевого кольца входят шесть электронов, и, таким образом, она имеет ароматический характер подобно бензолу или пиридину. По-виднмому, степень стабилизации достаточна, чтобы сместить равновесие между катионом (14) и сольватиро-ванным производным (15) в сторону первого. Подтверждением стабильности пирилиевого катиона служит также легкость окисления (16) в (17), которое протекает путем переноса гидрид-иона к трифенилметильному катиону (схема 4) [4, 5]. Следует, однако, подчеркнуть, что эта стабильность лишь относительна, как и в случае катиона тропилия, который вследствие его ароматичности тоже неожиданно устойчив. В обоих случаях устойчивость катиона выше, чем можно было бы ожидать при сравнении со структурно родственными соединениями, но оба катиона очень чувствительны к нуклеофильной атаке при соответствующем сочетании реагентов и условий. [c.17]

Для щестичленного цикла, содержащего атом мыщьяка, аналога пиридина и бензола, используют название арсенин, а также арсабензол. В случае родственного соединения, содержащего атом сурьмы, обычно используется название стибабензол, но согласно правилам ШРАС применимо также название антимонии. [c.406]

Практически все синтезы цианиновых красителей выгодно проводить, используя реакционную способность водорода метильной группы во 2-м или 4-м положениях пиридина или хинолина или во 2-м положении азола. или родственных соединений. Часто реакционная способность таких водородов возрастает при использовании четвертичных солей гетероциклов. Реакции, применяемые для получения красителей, представляют собой видоизменения таких известных реакций, как альдольная конденсация, реакция Михаэля, сложноэфирная конденсация и алкилирование кетонов, содержащих реакционноспособную метиленовую группу. [c.70]

Активные галогениды и родственные соединения. Пиридины замещают галогенид-, сульфат- или сульфонат-ионы (Зк2-реакция) в первичных и вторичных алкилгалогенидах, сульфатах и п-толу-олсульфонатах, образуя соли алкилпиридиния. Йодистый метил и диметилсульфат реагируют с пиридином с выделением тепла реакции с (х-замещенными пиридинами и с другими алкилгалогенидами протекают медленнее, а иногда при нагревании в растворе (например в СНзСМ). С третичными галогенидами протекает межмолеку-лярная реакция отщепления галогеноводорода. Если могут образоваться изомерные олефины, то их соотнощение будет зависеть от стерических факторов, так как образование наиболее замещенного олефина (правило Зайцева) более чувствительно к пространственным затруднениям, чем образование менее замещенного олефина (правило Гофмана). При действии пиридина на трег-амилбромид [c.56]

Пиридин и родственные соединения якпяются основаниями средней силы и также взаимодействуют с протоном [c.80]

В принципе таким же образом к азометиновой связи пиридина и подобных ему гетероциклов присоединяются и другие реакционноспособные основания. Синтетически особую ценность представляют алкил- и ариллитиевые соединения, которые родственны соединениям Гриньяра. В этом случае в противоположность реакции Чичибабина можно изолировать аддукт, из которого лищь при более высокой температуре реализуется ароматическая система. Катион лития, по-видимому, тоже вовлекается в реакцию, так что она подобна присоединению реактива Гриньяра к карбонильной группе [c.345]

В основе алкалоидов НагтаШ лежит линейная трициклическая структура, родственная одновременно индолу и пиридину родокачальное соединение с такой системой циклов носит название Р-карболина. [c.421]

Том 2 (1953 г.). Некоторые новейшие достижения органической химии. Органические фторсоединёния. Частичный синтез кортизона и родственных соединений из доступных стероидов. Связь природных стероидов с канцерогенными ароматическими соединениями. Некоторые последние достижения химии пиридина. [c.160]

Значительное преобладание протонированной формы над не-протонированной, вообще говоря, еще не гарантирует того, что реагировать будет протонированная форма [201], поскольку не-протонированная форма должна вступать во взаимодействие с электрофильной частицей быстрее, чем протонированная. Для выяснения того, реагирует ли соединение в виде нейтральной молекулы или иона, предложены критерии [201], основанные на измерении констант скорости реакции при различной кислотности среды, определении активационных параметров и сопоставлении наблюдаемой скорости реакции со скоростью реакции родственного соединения, заведомо существующего в форме иона, например нодметилата пиридина при изучении реакцих пиридина в кислой среде. [c.65]

Данные по титрованию фенолов и родственных соединений в смеси диметилформамида с бензолом, фенола — в пиридине, нитрофенола, фталевой кислоты — в диметилформамиде, молочной и винной кислот — в пиридине, некоторых дикарбоновых кислот — в смеси спирта с другими растворителями, а также соединений типа Sb l или Ti l4 приведены в [2, стр. 163—168]. Метод раздельного определения смесей о,- п-толуолсульфокислот и серной кислоты в бензолметанольной среде (с соотношением 2 1 или 1 2) описан в [ИЗ]. [c.169]

Сначала реакция присоединения осуществлялась с помощью ацетиленида калия в жидком аммиаке в более совершенном методе, дающем с 80—85%-ным выходом Д -диол, родственный соединенйю I, применяется трет.-шилат калия при комнатной температуре Диол, соответствующий соединению I, реагирует при комнатной температуре с уксусным ангидридом в пиридине с образованием 3-моноацетата однако при длительном нагревании с обратным холодильником раствора он дает диацетат соединения I. Рейхштейн нашел, что этинильное производное соединения I в / / /га-бутиловом спирте легко реагирует с раствором бромноватистой кислоты, полученным прибавлением Ы-бромацетамида к буферному раствору уксуснокислого натрия. В результате реакции получается дибромкетои II, который может быть восстановлен с хорошим выходом в известный кетон II. Тот же кетон может быть приготов- [c.422]

Названия гетероциклов, содержащих один атом фосфора, образуются добавлением приставки фосфа (если необходимо, а опускается) к соответствующему корню из табл. 19.3.2. Для шестичленных циклов, названия которых оканчиваются на ин , вместо фосфа следует писать фосфор . Общеупотребительные названия моногетероциклов, содержащих один атом фосфора, напоминают названия родственных гетероциклов, содержащих один атом азота, например пиррол — фосфол, пиридин — фосфорин. То же относится и к соединениям, у которых гетероцикл конденсирован с бензольным ядром например, от индола и хинолина производятся названия фосфиндол и фосфинолин, соответственно. [c.376]

Прежде чем начать детальное описание химии гетероциклических соединений, в промежутках между основными главами мы приводим сжатое и упрощенное описание типов реакций, простых реакции и их региохимических особенностей для групп родственных гетероциклических соединений. В данной главе рассматриваются пиридин как типичный представитель электронодефицитных шестичленных гетероциклических соединений и его бензоконденсированные аналоги — хинолин и изохинолин. Как и в других главах, посвященных рассмотрению общей характеристики реакционной способности гетероциклических соединений, в этой главе приводятся краткое описание реакций пиридина, простейшие примеры и общие рассуждения. [c.93]

Аминирование пиридина и родственных гетероциклических соединений, так называемая реакция Чичибабина, обычно проходит по а-положению относительно атома азота [33]. Реакция пиридина с амидом натрия сопровождается выделением водорода. Гидридный перенос и образование водорода включают взаимодействие образующегося аминопиридина, выступающего в роли кислоты, с анионным интермедиатом. Преимущественное а-замещение возможно связано с внутримолекулярным процессом нуклеофильного присоединения, которому предшествует комплексообразование с участием атома азота пиридина и катиона металла. [c.113]

Наличие в пиридиновом цикле двойной азот-углеродной связи делает возможным для некоторых производных пиридина, таких как 2-оксипиридин, 2-аминопиридин и 2-метилпиридин, сущ,ествовапие их в двух таутомерных формах, что в свою очередь проявляется во многих особых реакциях а-замещенных пиридинов или других родственных им азотсодержащих гетероциклических соединений. [c.337]

Пиридин с родственными ему соединениями (хинолин, изохинолин, пиразин и их производные) являются основой огромного класса четвертичных арилпроизводных ПАВ. N-алкилниридинийгалоиды легко получаются из алкилгалоидов. Гербицидное семейство дикатионов на основе 4,4 -диниридильных соединений обладает свойствами присоединять электроны, и широко изучается как донорно-акцепторная система. Фосфор также может быть замешен четырьмя алкильными группами, давая алкилфос-фониевые ПАВ, хотя и в гораздо меньшей степени. [c.140]

Общие закономерности распада алкилбензолов могут быть использованы для предсказания спектров родственных кольцевых структур, например гетероциклических соединений типа пиридина, пиролла и тиофена. Эти закономерности могут быть распространены на полициклические системы типа полифенилов, системы с конденсированными кольцами, а также системы, содержащие одновременно насыщенные и ненасыщенные кольца. В некотором отношении спектры алкилбензолов напоминают спектры парафиновых углеводородов особенно тогда, когда боковые цепи содержат большое число углеродных атомов. Во многих спектрах появляются пики, соответствующие массам 43 и 41, которые, по-видимому, образуются за счет боковых цепей. [c.351]