Полимеры полиэлектролиты

Полиэлектролитное набухание можно устранить путем введения в исходный раствор некоторого избытка нейтрального низкомолекулярного электролита или путем поддержания постоянной ионной силы раствора при разбавлении. Тогда концентрация компенсирующих противоионов в молекулярных клубках не изменяется при разбавлении, и полиэлектролит в растворе ведет себя, как незаряженный полимер приведенная вязкость линейно уменьшается с уменьшением концентрации (см. рис. IV. 3). Аналогичное поведение обнаруживает полиэлектролит в растворителях с относительно низкой диэлектрической проницаемостью, в которых электролитическая диссоциация практически полностью подавлена (например, полиметакриловая кислота в абсолютном метаноле или полиакриловая кислота в диоксане). Такими приемами разбавления или подбором подходящего неводного растворителя пользуются при определении молекулярной массы полиэлектролита вискозиметрическим методом. [c.121]

Сенсибилизация проявляется в ухудшающем действии защитных реагентов, если они добавлены в недостаточных количествах. Это служило источником различных недоразумений, когда добавки к соленым буровым растворам очень небольших количеств карбоксиметилцеллюлозы вместо улучшения вызывали рост водоотдачи и разделение фаз. Н. П. Песков приписал подобные явления десорбции стабилизирующих ионов и переходу их на коллоидный полиэлектролит. Г. Фрейндлих считает сенсибилизацию частным случаем взаимной коагуляции коллоидов, связанной с их разноименной заряженностью. Такие представления хорошо объясняют сенсибилизацию лиофобных коллоидов, но неприменимы для лиофильных. Более вероятно, что макромолекулы защитного реагента, присутствующие в количествах, недостаточных для образования сплошной полимер-глинистой структуры, вызывают возникновение местных структурированных сгустков, перемежающихся областями с разреженной структурой. [c.93]

Оба процесса совпадают во времени. Это свидетельствует о значительных изменениях в структуре цитоплазматической мембраны, следствием чего является изменение ее барьерных функций. Наблюдаемые изменения в мембранном аппарате микробной клетки обусловлены сильным кооперативным взаимодействием между катионным полимером и фосфолипидами цитоплазматической мембраны. Иммобилизация фосфолипидов на полиэлектролите [c.166]

Однако количественные исследования гидролиза полиметакрилатов сопряжены с большими экспериментальными трудностями. В ходе реакции относительно мало полярный полимер постепенно превращается в полиэлектролит, и с изменением состава макромолекул может значительно изменяться их взаимодействие с растворителем. В таких случаях возможно проявление конформационных и надмолекулярных эффектов, что существенно осложняет исследование эффекта соседних звеньев. [c.187]

Для стабилизации дисперсий были выбраны и исследованы водорастворимые полимеры ГИПАН и полиэлектролит К-4, являющиеся продуктами частичного омыления полиакрило-нитрила и полиакриламида. Стабильность смесей ПАВ с названными добавками оценивали на центрифуге типа W-2 [c.103]

Поливиниламин представляет большой интерес прежде всего как полиэлектролит простого и определённого строения и как полимер, пригодный для получения разнообразных производных. Синтезируют его методом полимераналогичных превращений из различных высокомолекулярных соединений. [c.706]

Термин полиэлектролит применим ко всем полимерам, которые диссоциируют в растворе на ионы. Синтетические полиэлектролиты — это полимеры с относительно простой и определенной химической структурой, поэтому они являются идеальными объектами для изучения химических, электрохимических и физических свойств макро-молекулярных систем. Основные выводы этих исследований могут быть использованы и для сшитых ионообменных полимеров. [c.9]

Применимость правила аддитивности к растворам полиэлектролит электролит показана на рис. 1.5. и 1,6. На рис. 1.5, представлены данные Александровича [36] по измерению осмотического коэффициента растворов полиакриловой кислоты в присутствии бромида натрия при трех различных величинах степени ионизации полиакриловой кислоты и в широком интервале изменения концентрации как полимера, так и соли. Точками па рисунке показаны экспериментальные данные, сплошные линии соответствуют изменению ф, рассчитанному по уравнению (31). В том случае, когда ms приближается к нулю, величина осмотического коэффициента фр приближается к значению, соответствующему раствору полиэлектролита, не содержащего соли. Если Шр стремится к нулю, то фз приближается к величине осмотического коэффициента для раствора бромида натрия. [c.27]

По данным [183], в качестве диспергатора структурных элементов применен полиэлектролит. Было исследовано влияние полиакриламида на процесс формирования и свойства покрытий и пленок при ионном отложении полимера из дисперсий бутилкаучука, полученных методом эмульгирования растворов полимера при определенных условиях. [c.176]

То, что реакционная способность функциональной группы в молекуле полимера и бифункциональном аналоге одинакова, может быть случайным, так как она определяется различными факторами. Так как этот полимер представляет собой полиэлектролит, свободная энергия ионизации будет способствовать снижению кажущейся кислотности тиоловых групп. Доля неионизированных групп, участвующих в реакции, в молекуле полимера выше, чем для низкомолекулярного аналога. [c.39]

Активной кремневой кислотой (АК) в технологии очистки воды принято называть водные растворы высокомолекулярных кремневых или алюмокремневых кислот. Активная кремневая кислота— неорганический полимер, полиэлектролит анионного типа. [c.17]

В полимерных электролитах энергия электростатического отталкивания зарядов, образуемых ионогенными группами, прикрепленными к цепи, является основной величиной, определяющей их поведение. Так, под влиянием зарядов макромолекулы полиэлектролитов находятся в растянутом состоянии и нотому сильнейшим образом повышают вязкость раствора. Если сшить макромолекулы химическими мостиками, то полимер образует с растворителем набухший гель. Если выбрать полимер — полиэлектролит, заряд которого можно произвольно изменять (на- [c.190]

Роутсон и Грик (Пат. 3687200 и 3701384 США) предложили в растворе полимера создавать коллоидные, водо-перастворимые неорганические соединения, которые при взаимодействии с макромолекулами полимера способны образовать малоподвижные в пористой среде гелеобразные системы. Для получения указанной композиции предложено использовать любой синтетический органический полиэлектролит высокой молекулярной массы, предпочтение отдается высокомолекулярному полиакриламиду (молекулярная масса - свыше 2 млн). Коллоидное неорганическое соединение может быть получено в растворе полимера реакциями окисления или восстановления, а также изменением pH раствора соли поливалентного металла. [c.77]

Ниже описываются результаты исследования влияния полимеров на реологические, осадкообразующие и фильтрационные характеристики композиций УЩР + полимер. В работе использовали полиакриламид (ПАА), биополимер ксантан марки КЬоёоро 23Р (фирма И11опе-Рои1епс ), катионактивный полиэлектролит ВПК-402 (ТУ 6-05-2009-238-86) и карбоксиметилцеллюлозу КМЦ-500. [c.56]

Поли-1, 2-диметпл-5-винилппридинпйл1етплсульфат (ПМВПМС) относится к классу водорастворимых полиэлектроли-тов. При растворении в воде эти полимеры диссоциируют с образованием поликатионов, что обусловливает эффективное применение их в качестве эмульгаторов, ионообменных сорбентов, физиологически активных препаратов и т. д. [1]. [c.94]

В настоящее время на примере водных суспензий глин показано (совместно с Я. Бурибаевым [42]), что олигомерные ПАВ (полиэлектролит К-4) в очень низких концентрациях уменьшают силу прилипания частиц, а выше ККМ увеличивают ее. Экстремальный характер зависимости аналогичен установленному Яхниным [431 для действия растворов полимеров и объясняется, по-видимому, как и в последнем случае, клеющим действием выделившейся новой фазы. Интересно, что повышение концентрации этого ПАВ резко увеличивает / min и не изменяет Fmaxi таким образом, среднее увеличение прочности связи частиц реализуется, в первую очередь, за счет слабых связей, i min более чувствительно к повышению молекулярного веса неионогенного стабилизирующего ПАВ (спирта), чем Fmax, что также свидетельствует о различной природе силы прилипания однородных частиц (см. рис. 1 и табл. 1). [c.128]

Полимеры, макромолекулы которых образуют надмолекулярную структуру глобулярного типа (например, полимер ПМАК), способствуют по мере роста их концентрации в глино-полимерном комплексе снижению гидрофильности ( Эн о, А, уменьшается) и повышению пористости ( 5 возрастает) полимеры, для растворов которых характерна надмолекулярная структура выпрямленного субмолекулярного или фибриллярного типа (например, полиэлектролит К-4), оказывают обратное действие — повышают гидрофильность (при этом пористость тоже возрастает). Плохо растворимые полимеры (например, полиэлектролит Са-ПМАА) занимают промежуточное положение — до определенной концентрации они действуют как полимеры первой группы, а затем при больших дозах — как полимеры второй группы. [c.203]

Механизм флокуляции композиционной смесью сложный он включает, по-видимому, как коагуляцию по нейтрализационному механизму в результате адсорбции противоположно заряженных ионов ПАВ, так и флокуляцию за счет мостичного связывания частиц через макромолекулы полимера. Наряду с указанным механизмом следует в определенных условиях учитывать и возможность формирования в растворе молекулярных комплексов ПАВ — полиэлектролит, размеры и заряд которых превосходят таковые, характерные для индивидуальных компонентов смеси (Мусабеков и др.). Это создает хорошие условия для флокуляции суспензий сложными смесями как по механизму мостикообразования , так и вследствие снижения эффективного заряда частиц. [c.162]

Авторы [168] изучили селективную флокуляцию суспензий смеси гематита и кварца с помощью различных флокулянтов. Показано, что эффективными флокулянтами могут быть анионные полиэлектролиты — гидролизованный полиакриламид, полистиролсульфонат натрия и крахмал, обработанный каустиком, а также катионный полиэлектролит Мальколит. В данном случае ответственными за избирательную адсорбцию и селективную флокуляцию являются не столько электростатические взаимодействия полимера с поверхностью частиц, сколько различия в оптимальном времени обработки частиц гематита и кварца, необходимом для наступления их флокуляции (см. выше). В случае ПСС извлечение РегОз из смеси достигало 75 %. Повторное диспергирование сфлокулированного осадка и повторная флокуляция позволили удалить из продукта механически захваченные частицы кварца. [c.167]

Синтетические полимеры — органические соединения с длинными углеродными цепями и высокой молекулярной массой — поступают в продажу под разнообразными фирменными названиями. Полиэлектроли-ты классифицируются в соответствии с типам заряда в полимерной цепи. Отрицательно заряженные полиэлектролиты называются анионоактивными, а положительно заряженные — катионоактивными не несущие никакого заряда носят название неионогенных. Анионояктивные и неионогенные полиэлектролиты часто используют совместно с металлосодержа-щими коагулянтами, чтобы обеспечить мостиковую связь между коллоидами для образования более крупных и прочных хлопьев (см. рис. 2.4,в). Их дозы при применении в качестве флокулирующих добавок обычно составляют 0,1 —1,0 мг/л. В некоторых случаях полимеры могут способствовать удовлетворительной флокуляции при значительно уменьшенных [c.209]

Сточные воды этого предприятия очищаются в системе, состоящей из нефтеловушки, аэротенка и вторичного отстойника. В экспериментах использован образец уплотненного ила. Так же как и при обработке осадков бумажной фабрики, возрастание молекулярной массы полиэлектролитов уменьшает интервал их эффективных концентраций, хотя и позволяет уменьшить дозу полимера. Увеличение молекулярной массы лишь слегка увеличивает скорость фильтрования цри оптимальной дозе. Увеличение плотности заряда полиэлектролита увеличивает филь-труемость осадка, причем наиболее эффективен полиэлектролит О. [c.188]

Интерполимерные мембраны являются промежуточным типом мембран [98], состоят они из двух полимеров, один из которых — хорошо растворимый в воде полиэлектролит, а другой — нерастворимое в воде инертное вещество. Однородную смесь получают растворением обоих компонентов в 7-бутиролактоне, диметилформамиде, диметилсульфоксиде. После испарения растворителя получается мембрана требуемой толщины и формы. Вследствие равномерного переплетения цепей гидрофильного полиэлектролита и гидрофобного инертного вещества мембрана в воде не растворяется, а только набухает. [c.55]

В основу этого метода получения мембран легли работы Миха-элиса и Солнера с сотрудниками. Метод состоял в отливке растворов, содержащих нерастворимые в воде пленкообразующие полимеры в смеси с соответствующими полиэлектролитами, и последующем полном или частичном удалении растворителя путем испарения. Пленкообразующий полимер и полиэлектролит нужно выбирать таким образом, чтобы полиэлектролит заключался в клетку при помощи пленкообразующего вещества и становился в результате этого нерастворимым в воде. [c.146]

Некоторых успехов в этой области исследователи достигли, отказавшись от использования таких материалов, как коллодий. Метод растворения они применили к другим, более устойчивым структурам на основе синтетических полимеров. Для таких соединений можно найти одинарный или смешанный растворитель, в котором растворяются как пленкообразующее вещество, так и полиэлектролит. Грегор и Патцельт [ЫР2] получили гомогенные мембраны путем отливки растворов, содержащих нерастворимые в воде термопластичные пленкообразующие смолы поливинилового типа в смеси с растворимыми или способными диспергироваться в воде линейными полимерными полиэлектролитами. Органический растворитель затем удалялся из пленки при сушке. Эти исследователи считали, что в качестве нерастворимого в воде компонента нужно применять именно линейные полимеры. Нельзя использовать полимеры, содержащие более 2 вес.% связующего вещества, так как при этом получаются хрупкие мембраны, склонные к растрескиванию в процессе удаления растворителя. Кроме того, эти мембраны имеют тенденцию к разрушению и набуханию при погружении в воду или водные растворы. [c.147]

При составлении растворов, предназначаемых для изготовления мембран по описанному методу, необходимо соблюдать меры предосторожности. Например, нежелательно вводить в раствор избыток полиэлектролита при определенном расходе нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, так как это отражается на свойствах мембраны (она становится неустойчивой в воде). Содержание полиэлектролита в пленке обычно колеблется от 15 до 30 вес.%. Основное требование к полиэлектролиту, не считая его ионообменных свойств, заключается в том,, что полиэлектролит и пленкообразующий полимер должны взаимно растворяться. В процессе практической разработки этого способа получения мембран оказалось, что необходимо использовать смешанный растворитель, например смесь циклогексанона и метанола. Так, анионитовые мембраны получали из раствора, содержавшего в качестве полиэлектролита линейный полимер (поливинилбензилтри-метилхлорид аммония) и нерастворимый в воде линейный сополимер винилхлорида и акрилонитрила (известный в промышленности под названием дайнел ). При этом в качестве растворителя использовалась смесь циклогексанона и метанола. Подобным же образом получались катионитовые мембраны из растворов циклогексанона и метанола, содержащих соответствующие количества линейных полистиролсульфокислот и дайнела . [c.148]

Хотя в результате конденсации фенолсульфоната натрия, гидроокиси натрия и формальдегида получается линейный, растворимый в воде полимер, было обнаружено, что если эти материалы конденсируются в присутствии целлюлозы (в опытах использовалась пергаментная бумага), то значительная часть сульфо-групп присоединяется к целлюлозе и образует с ней нераствори- мый полиэлектролит. Это замечание, представляющее интерес с точки зрения способа присоединения фенолсульфоната в катионитовых мембранах, полученных методом поликонденсации, рассматривается в разд. 4.3. [c.168]

Другими важными полисахаридами являются гликоген—продукт, аналогичный крахмалу, но животного происхождения бактериальные полисахариды, например декстран хитин из скелета насекомых, представляющий собой полимер ацетилирован-ного глюкозамина, ряд смол, являющихся сополимерами различных сахаров гиалуроновая кислота—полиэлектролит, представляющий собой сополимер глюкуроновой и Ы-ацетилглюкуроно-вой кислот. Большинство этих веществ до сих пор мало изучено с физико-химической точки зрения. [c.23]

П. к.— слабый полиэлектролит. Свойства ее в )азб. р-рах типичцы для этого класса соединении, i конц. р-рах П. к. обнаруживает тенденцию к гело-образованию. Особенностью гелей П, к. является то. что макромолекулы в пих находятся в глобулярной, свернутой форме, в отличие от обычных гелей полимеров, образованных развернутыми цепями. Ультразвук, рентгеновские и у-лучи, электронное излучение большой энергии при действии на П. к., находящуюся [c.96]

ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЬ — полимеры, в состав макромолекул к-рых входят группы, способные к ионизации в р-ре. К числу П. относятся важнейшие биологич. полимеры — белки и нуклеиновые кислоты, многие свойства к-рых (особенно зависимость темп-ры денатурации от pH и ионной силы раствора) определяются их полиэлектролитной природой. Широкое практич. применение имеют трехмерные П.— иониты. П. делятся на полимерные к-ты, полимерные основания и полиамфолиты (сополимеры, в состав к-рых входят как основные, так и кислотные группы). Большинство П. содержит слабые кислотные или щелочные группы (напр., карбоксильные или аминогруппы) и поэтому ионизовано только в присутствии сильного основания (для полимерных к-т) или сильной к-ты (для полимерных оснований). Тогда цепь П. несет на себе заряженные группы, а в окружающей среде в том же числе присутствуют низкомолекулярные ионы противоположного знака — противоионы. Ряд П. содержит сильные кислотные группы напр., фосфатные или сульфогрунпы). [c.111]

Влияние добавленных электролитов по-разному сказывается на адсорбции полюлектролитов. Во первых, из-за экранирования заряда полиэлектролита они изменяют вклад электростатической компоненты энергии адсорбции с ростом ионной силы раствора конформация ПЭ в поверхностном слое все в большей мере будет приближаться к конформации неионного полимера. Во-вторых, добавленный электролит подавляет взаимное отталкивание сегментов полиэлектролита, что способствует образованию толстого адсорбционного слоя. В-третьих, когда сегменты связаны с поверхностью только электростатически, энергия (сила) связи макроиона с адсорбентом может быть сильно уменьшена при введении электролита в пределе может происходить даже десорбция ПЭ, т. е. ионы электролита как бы вытесняют из адсорбционного слоя полиэлектролит [60]. В-четвертых, если одноименно заряженный полиэлектролит не адсорбируется из-за того, что химическое сродство сегментов к адсорбенту недостаточно для преодоления электрических сил отталкивания, то добавление электролита может способствовать адсорбции полиэлектролита вследствие экранирования зарядов и изменения вклада электрической составляющей в энергию адсорбции сегмента х - Согласно теории полиэлектролит ведет себя при адсорбции как неионный полимер лишь в концентрированных растворах электролитов (порядка 1—5 моль/л), что во много раз больше, чем требуется [c.50]

Очень интересно поведение характеристической вязкости. В области а-спиральной конфигурации [tj] имеет большое значение для исследуемого относительно низкомолеку-лярпого полимера и достигает 0,65. Затем с разрушением а-спирали и образовапием клубка характеристическая вязкость падает столь же резко, как удельное вращение, и принимает значение 0,3, затем по мере дальнейшего роста pH вязкость снова нарастает до 0,4 вследствие чисто полиэлектро-литпого эффекта — взаимного расталкивания зарядов вдоль цепи. Чтобы понизить полиэлектролит-ный эффект поддерживается довольно высокая ионная сила раствора. [c.55]

Этот полимер интересен как полиэлектролит, та к как при гидролизе он давал водорастворимый полимер, содержащий в цепи группы N112 и СООН. При взаимодействии поливинилхлорида с замещенными стиролами в присутствии безводного хлористого алюминия наблюдалась внутримолекулярная циклизация с образованием полимеров, содержащих цикличе кие индановые груп-пировки 1 При внутримолекулярном ацилировании сополимеров стирола и производных акриловой кислоты наблюдалось образование полиметилентетралона [c.114]

Способ иммобилизации влияет на иммунный ответ организма. Ковалентное связывание с полисахаридами, полиэтиленгликолем во многих случаях приводит к снижению иммуногенности препарата, поскольку матрица носителя не допускает контакта с рецептором. С другой стороны, связывание с носителями-полиэлектролитами неоднократно приводило к повыщению иммуно генности препарата. Применение полиакриловой кислоты, поли-винилпиридина и его производных, полимеров на основе О-глутаминовой кислоты и О-лизина в качестве носителей позволило получить препараты, дающие высокий иммунный ответ. На это могут быть разные причины. Возможно, полиэлектролиты образуют прочные комплексы с белком нековалентного типа, которые медленно высвобождают активное начало (белок без какой-либо химической модификации) с более или менее постоянной скоростью или полиэлектролит в комплексе с белком может удерживаться в районе рецептора, высвобождая белок-антиген. Сейчас трудно дать объяснение этому явлению. Но, с другой стороны, полиэлектролитные комплексы могут быть основой создания вакцин нового типа, позволяющих повысить иммунный ответ в организме животных и способствующих выработке антител к любым антигенам (Р. В. Петров, В. А. Кабанов, 1982). [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология