Реакции феррицианид-иона

РЕАКЦИИ ФЕРРИЦИАНИД-ИОНА [Ре(СМ)в]------495 [c.495]

Реакции феррицианид-иона [Ре(СЫ)б] " [c.494]

РЕАКЦИИ ФЕРРИЦИАНИД-ИОНА fFe( N)6]------495 [c.495]

РЕАКЦИИ ФЕРРИЦИАНИД-ИОНА [Ре(СЫ)в] 501 [c.501]

Реакции феррицианид-иона [Fe( N)e] [c.501]

Реакции феррицианид-иона [c.558]

Адсорбция продуктов электродной реакции и реакций, протекающих в растворе. В амперометрическом титровании можно пользоваться феррицианидом калия (красной кровяной солью), способным восстанавливаться на платиновом электроде и образующим малорастворимые соединения е некоторыми ионами. Казалось бы, что после конечной точки ток должен возрастать в результате восстановления избыточных ионов феррицианида. Однако это далеко не всегда так. В присутствии ионов никеля и свинца возрастания тока вообще не наблюдается, а в присутствии ионов цинка, кобальта и ртути (II) наблюдается максимум, характерный для замедленных реакций, сопровождающихся образованием промежуточных соединений. Отсутствие электродной реакции феррицианида в присутствии никеля и свинца объясняется следующим растворимость феррицианидов этих элементов относительно велика, больше, чем растворимость феррицианидов цинка и других упомянутых выше металлов. Следовательно, в растворе будет [c.57]

Ферро- и феррицианид-ионы инертны ([Ре(СМ)б1 является низкоспиновой -системой [Pe( N)0] — низкоспиновой -системой) поэтому диссоциация, или реакция обмена ионов СМ", или какие-либо реакции замещения идут очень медленно. Тот факт, что окислительно-восстановительная реакция идет очень быстро, в то время как реакции замещения протекают медленно, безусловно, исключает возможность передачи электрона через мостиковый активный комплекс, так как образование активного комплекса сводится к процессу замещения. [c.184]

Не следует думать, что в органической химии вообще нет окислительно-восстановительных реакций представляющих собой простой перенос электронов Например, окислители, подобные феррицианид-иону могут отрывать один электрон от дианиона гидрохи нона с образованием семихинона, а щелочные ме галлы могут отдавать один электрон многим нена сыщенным системам [c.235]

Значительно более простой системой являются в указанном смысле нейтральные растворы ферри-и ферроцианида, насыщенные закисью азота. Присутствующий в значительных концентрациях ферроцианид полностью захватывает окислительные продукты (кроме перекиси водорода). Влияние ионной силы на скорость реакции феррицианида с первичной частицей X [c.77]

Квантовый выход реакции (8.69) при 254 ммк составляет 0,66 [124]. Предполагается, что несколько электронов, которые выталкиваются, рекомбинируют с феррицианид-ионом, прежде чем любой из них может вырваться из решетки растворителя, который окружает их в момент образования. [c.574]

Оксидиметрическое определение кобальта основано на реакции окисления комплексных ионов кобальта (II) феррицианидом калия в аммиачной среде [c.131]

В ряде случаев влияние загрязнения раствора продуктами растворения стекла на протекание электродных процессов было зафиксировано экспериментально. На рис. 1.1 воспроизведены полярографические кривые, полученные при электровосстановлении анионов феррицианида в растворах, которые находились в контакте с порошками стекол различных марок. Процесс электровосстановления этого иона в разбавленных растворах чрезвычайно чувствителен к небольшим концентрациям поливалентных катионов, что позволяет использовать данную реакцию для контроля степени загрязнения растворов при контакте со стеклом. Видно, что наибольшее искажение результатов получено после контакта с порошком так называемого молибденового стекла, которое легко плавится, а потому часто применяется для изготовления электрохимических ячеек. Наглядный пример влияния материала ячейки на результаты измерений — реакция разложения амальгам щелочных металлов. В стеклянных ячейках получить правильные и воспроизводимые результаты не удается, так как продукты растворения стекла катализируют процесс разложения амальгам. Поэтому при изучении данного процесса были использованы электрохимические ячейки из полистирола. [c.6]

В течение длительного времени полагали, что изменение потенциальной энергии в ходе электродного процесса связано с растяжением химических связей между атомами в реагирующей частице или между электроактивной частицей и электродом. При такой интерпретации потенциальных кривых путь реакции отождествляется с изменением длины разрывающихся или образующихся связей. Однако эта трактовка является слишком упрощенной. Можно указать ряд электрохимических реакций, в ходе которых не происходит разрыва связей в ионах или молекулах, но которые тем не менее лимитируются стадией разряда — ионизации. К числу таких реакций относится, например, электровосстановление аниона феррицианида [c.219]

При титровании смеси нескольких окислителей или восстановителей необходимо, чтобы окислительно-восстановительные потенциалы титруемых систем значительно отличались друг от друга. Только тогда можно получить достаточно резкие скачки титрования. Титрование окислительно-восстановительных систем возможно и при условии одновременного осаждения какого-либо соединения. Например, при титровании сульфатом цинка раствора, содержащего ионы ферро-цианида [Ре(СМ)в и феррицианида Fe( N)в] ", образуется осадок ферроцианида цинка. В этом случае окислительный потенциал определяется реакциями [c.506]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

Реакции ионов Ре2+. Феррицианид калия Кз[Ре(СЫ)б]. Реакцию проводят на фарфоровой пластинке, смешивая капли растворов. Окрашенный осадок появляется немедленно. Свободная щелочь мешает этой реакции. [c.55]

В кислом растворе ферроцианид-ион Fe( N) окисляется при помощи Н2О2 в феррицианид-ион Fe( N) . В основном растворе феррицианид-ион восстанавливается под действием Н2О2 в ферроцианид-ион. Напищите сбалансированные чисто ионные уравнения каждой из этих двух реакций. [c.334]

Открытие ионов по изменению окраски раствора вследствие образования окрашенных комплексов. Многие комплексные соединения обладают характерной окраской, что позволяет использовать их для открытия ионов в растворе. Так, катионы Fe или Fe можно открыть по образованию темно-синих осадков турнбулевой сини Fe [Fe "( N)j и берлинской лазури Fe" [Fe"( N) ]-, при реакциях с феррицианид-ионом [Fe( N)j] и ферроцианид-ионом [Fe( N)J соответственно 3Fe +2[Fe( N)J - ->Fe3[Fe( N)Jj i (турнбулева синь) [c.207]

Титрование раствором феррицианида калия. Сг(П1) окисляют до r(VI) феррицианид-ионом при повышенной температуре в концентрированных растворах NaOH. Присутствие небольших количеств солей Т1(1) ускоряет реакцию. Однако более целесообразно использовать в качестве катализатора OsO [37]. [c.33]

С понижением pH равновесие реакций гидролиза гипоброми тов смещается вправо, и в кислой среде в роли главного действующего начала вь ступает бромноватистая кислота. Учитывая возможность выделения брома при ее разложении, прямое титрование кислых растворов гипобромитов нужно вести с соответствующими предосторожностями. Например, Тараян [261, 262] рекомендует титровать гипобромит-ионы раствором нитрата рту-ти(1) в колбе, закрытой пробкой с отверстием для капилляра бюретки. В косвенных методах титрования предосторожности излишни, так как к гипобромиту добавляют избыток восстановителя, а затем определяют его окисленную форму. Так, гипобромит-ион окисляет в кислом растворе ферроцианид- до феррицианид-иона, а иодид-ион — до свободного иода окисленные формы титруют в первом случае раствором аскорбиновой кислоты [464], во втором — раствород тиосульфата натрия [581, с. 770]. [c.30]

При реакциях окисления — восстановления, протекающих без выделения металла на электроде и без образования осадка, электрод практически не нуждается в очистке и его достаточно сполоснуть водой, чтобы удалить следы раствора, в котором он работал. Однако и при окислительно-восстановительных процессах иногда наблюдается возникновение тончайшей пленки на электроде например, при снятии вольт-амперных кривых ферроцианида в кислой среде наблюдается отложение на электроде турнбуллевой сини за счет реакции между образующимися феррицианид-ионами и ионами железа (Ее++), имеющимися в приэлектродном слое вследствие частичного разложения комплексного аниона [Ре(СМ)б] . [c.148]

Известно, несколько реакций восстановления, приводящих к амидам наиболее важной из них является восстановление гидроксамовых кислот и гидразидов. Так, восстановление гидразидов над никелем Ренея [109] и каталитическое гидрирование гидроксамовых кислот (включая их О- и N-алкильные производные) [ПО] приводит к амидам [уравнения (64) — (66)]. Эти реакции будут рассмотрены далее в разд. 9.9.4 и 9.9.5. Изучены и некоторые другие реакции окисления и восстановления, но они нащли лищь ограниченное применение. Например, гидразиды могут быть окислены до амидов под действием феррицианид-иона [111] и ряда других окислителей (таких как ион перйодата, бром и N-бромсукцинимид). Превращение гидроксамовых кислот в амиды [1,12] [c.413]

В этой схеме АНз представляет собой неизвестное восстанавливающее соединение, получаемое в результате фотолиза воды, В — НАДФ или феррицианид, а I — промежуточный продукт или ингибитор. По аналогии с механизмом действия ДНФ следует ожидать, что добавление разобщающего вещества, например ионов аммония, приведет к спаду АТФ. В присутствии (в высокой концентрации) сульфгидрильных соединений, например глутатиона или цистеина, и каталитических количеств ФМС хлоропласты катализируют фотогидролиз АТФ до АДФ и Фн- О связи АТФ-азы с фотосинтетическим фосфорилированием свидетельствует ее зависимость от света и ФМС, а также подавление ее дииодоксибензолом, мощным ингибитором фотосинтетического фосфорилирования. Какое влияние оказывают на эту реакцию фотогидролиза ионы аммония, не известно. [c.269]

Чувствительность изучаемых реагентов к ионам окислителей мы определяли капельным методом, описанным Бельчером и сотрудниками [8]. Реакцию с ионами Се , МпОГ, СггО , , УОз , ВгОз"и J О з выполняли в среде12,57Усернойкислоты,реакцию с хлорат-ионом изучали в среде 18 N серной кислоты, так как нри более низкой кислотности он не реагирует с изучаемыми реагентами. Чувствительность по отношению к феррицианид-ионам и гинобромит-ионам определяли в 0,5 N растворе гидроокиси натрия. [c.121]

В основе большинства предложенных в настоящее время методов определения феррицианид-нона лежат реакции окисления — восстановления. Реакции не отличаются хорошей избирательностью и большой чувствительностью. Их обычно выполняют в кислой среде при этом многие окислители оказывают мешающее действие. Предложенная А. П. Крешковым и сотрудниками [10] специфическая реакция на феррицианид-ион с диметиламиноантипирипом может протекать в аммиачной среде, но в результате того, что для повышения ее чувствительности необходимо вводить в сферу реакции ионы цинка, она не может служить основой для разработки фотометрического метода мешает образующийся осадок. [c.129]

Феррицианид калия дает с ионом железа (П) темно-синий осадок, который называется турнбулевой синью —Рез[Ре(СМ),],. Это наиболее чувствительная реакция на ион Ре2+ [c.352]

Феррицианид-ион в нейтральных растворах является весьма сильным окислителем, особенно в присутствии солей цинка, ртути или свинца, обеспечивающих осаждение ферроцианид-иона и понижающих таким образом окислительно-восстановительный потенциал. В этих условиях феррицианид-ион легко дает положительную реакцию с бензидином (образование синего мерихино-идного соединения), фенолфталеином (окисление до красного аниона фенолфталеина) и тетраметилдиаминодифенилметаном (окисление до синего катиона дифенилметанового красителя). Эти реакции дает также ряд других окислителей. [c.284]

Характерная реакция на ион Fe- 1. Феррицианид калия, или красная кровяная соль, КЛРе(С )е] [c.109]

К окислителям, наиболее пригодным для проведения этой реакции с белками, относятся феррицианид-ион, порфириндин голубой, иодозобензоат, иод и фосфовольфрамат, которые в соответствующих условиях количественно реагируют с меркаптогруппами. Механизмы и возможности приме- [c.408]

Адсорбция фермента на электродах из сажи практически необратима. После иммобилизации электрод сохраняет каталитические свойства в отсутствие лакказы в растворе. Ферментативная природа электрокатализа была доказана его специфическим ингибированием фторид- и азид-ионами, инактивацией ферментов прогреванием, сопоставлением рН-завйсимости электрокаталитических эффектов и каталитической активности в реакции окисления феррицианид-иона кислородом. [c.76]

Берлинская лазурь образуется при pH 2 4Fe +3[Fe( N)el 7i iilFe4[Fe( N)el3 (синий осадок). Обнаруживаемый минимум 0,05 мкг предельное разбавление 1 10 pG 6. Щелочь разрушает берлинскую лазурь, получается гидроокись железа (HI). Оксалат-ион мешает реакции, связывая железо в комплекс [Fe (0264)3] -. Избыток ферроцианида переводит осадок в золь KFe[Fe( N)ei. Мешают окислители и восстановители, окисляющие ферроцианид до феррицианида и восстанавливающие железо (И1) в железо (И). [c.216]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

Систематический ход анализа. Обнаружение Fe +. Ионы Fe -t- обнаруживают первыми в отдельной иорции раствора реакцией с диметилглиоксимом или с а, а -дииириди-лом или реакцией с феррицианидом калия. [c.59]

Феррицианид калия осаждает буровато-красный феррицианид кобальта o3[Fe( N)6]2, едва раствори.мый в соляной кислоте. Если винную кислоту или хлористый аммоний и избытом а.м.миака врибавить к раствору, содержаще.му простые ионы кобальта, то раствор остается прозрачным если же к послед-не.му прибавить феррицианид, то появляется желтовато-красная окраска. Эта чувствительная реакция реко.мендовалась для открытия кобальта в присутствии никеля. [c.269]

Раствор нитрона (Ю л) в уксусной кислоте выделяет белый оса док нитрата нитрона. Эта реакция неспецифична для нитрат ионов, лото.му что нерастворимые соединения с ниггроно.м дают также бро миды, иодиды, нитриты, хр01маты, хлораты, перхло раты, роданиды, ферро- и феррицианиды, оксалаты и пикраты [c.457]

Аминирование тропонов можно осуществить также действием жидкого аммиака. Однако выход аминотропонов весьма мал, поскольку для этой реакции требуется отрыв гидрид-иона с образованием водорода. Прибавление слабых окислителей, таких, как феррицианид, значительно повыщает выход [253]. Действие аммиака вызывает также перегруппировку тропонов. Так, 2-фенилтропон в жидком аммиаке в присутствии нитрата аммония [c.407]