Потенциометрическое титрование галогенов

Потенциометрическое титрование галогенов, и в частности хлоридов, детально изучено [29]. При титровании хлоридов раствором азотнокислого серебра потенциал [c.124]

При потенциометрическом титрований галогенов азотнокислым серебром необходимо пользоваться серебряным индикаторным электродом (стр. 284). Перед титрованием к раствору, содержащему галогены, целесообразно добавить небольшое количество азотнокислого бария (2 г), что благоприятствует быстрому установлению потенциала и более резкому изменению потенциала в эквивалентной точке. [c.323]

Потенциометрическое титрование галогенов [c.232]

При потенциометрическом титровании галогенов азотнокислым серебром необходимо пользоваться серебряным индикаторным электродом. [c.228]

Другой недостаток двухфазного титрования — использование летучих галоген-со-держащих растворителей. Тенденция к исключению из лабораторной практики хлорированных растворителей привела к разработке потенциометрического метода анализа с использованием нитрат- и П АВ-селективных [17] электродов для определения конечной точки титрования. Данный метод предполагает однофазное титрование, и, во многих случаях, большую точность определения точки эквивалентности. При использовании этого метода возникает новая проблема — содержание анионного ПАВ, определенное потенциометрическим титрованием, может не совпадать со значениями, полученными в случае двухфазного титрования. [c.126]

Предложен метод определения содержания галогенов в органических и кремнийорганических соединениях [486]. Метод основан на реакции нуклеофильного замещения галогенов этилендиамином в среде ДМСО, ДМФА и других растворителей. Определение завершается потенциометрическим титрованием галогенид-ионов раствором нитрата серебра. [c.125]

Метод основан на сжигании органических веществ в колбе, наполненной кислородом, в присутствии платинового катализатора выделяющийся при сжигании галоген поглощается щелочью, и образовавшиеся галогениды определяются потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром в среде изопропилового спирта. [c.156]

Для определения галогенов обычно пользуются методом потенциометрического титрования, так как таким путем можно определить каждый из галогенов при их совместном присутствии. [c.232]

В табл. 6.6 (5-я колонка) представлены разности результатов определения галогенов, полученные двумя методами. Стандартное отклонение молярной концентрации, полученное прямым методом, составило 0,56%. Анализ методом прямой потенциометрии, занимающий лишь несколько минут, можно успешно использовать как рутинный метод. Определение, требующее более высокой точности, рекомендуется проводить методом потенциометрического титрования. [c.72]

Мешающие вещества. Любые соединения, содержаш ие галогены, оказывают мешающее влияние. Однако потенциометрическим титрованием можно определять хлорид-ионы в присутствии других галогенов. [c.377]

По применению потенциометрического титрования было проведено большое число исследований, и теперь этот метод рекомендуется для определения очень многих веществ. Среди его применений можно упомянуть следующие ацидиметрия и алкалиметрия, иодометрия, определение галогенных солей, ванадия, урана, молибдена, мышьяка и сурьмы, меди, серы в растворимых сульфидах, селена, гексацианоферратов (И) и гекса-цианоферратов (П1), железа, марганца, никеля, кобальта, цинка и хромав [c.212]

Содержимое приемника выливают в стакан и приемник промывают. Раствор подкисляют разбавленной серной кислотой и нагревают до тех пор, пока не улетучится сернистая кислота. Затем прибавляют азотную кислоту и определяют галоген весовым способом в виде галогенида серебра или титрованием по способу Фольгарда, или потенциометрическим титрованием. [c.235]

Некоторые вещества количественно омыляются уже на холоду. Очень бурно реагирующие и легколетучие вещества (например, ацетил-хлорид), которые при разложении в открытой колбе могут частично улетучиваться, взвешивают в маленьких стеклянных ампулах и разлагают в склянке для работы под давлением. После окончания омыления колбу охлаждают и галоген после подкисления азотной кислотой определяют обычным путем по методу Фольгарда или потенциометрическим титрованием. [c.238]

Потенциометрическое титрование с успехом может быть использовано для количественного определения содержания в растворе кислот (метод нейтрализации), ионов галогенов (метод осаждения) ряда других ионов (метод комплексообразования). [c.304]

В тех случаях, когда удается подобрать такой индикаторный электрод, потенциал которого изменяется в ходе титрования, целесообразно использовать метод потенциометрического определения эквивалентной точки титрования. В настоящее время этот метод широко применяется в титрованиях кислотно-основных (стеклянный, сурьмяный, хингидронный электрод), окислительно-восста-новительных (платиновый электрод), по методу осаждения (определение галогенов с серебряным электродом), с использованием реакции диазотирования (определение аминов титрованием нитритом натрия на платиновом электроде) и т. п. [c.285]

Потенциометрическое титрование галоген-аниона, при котором галогенобензол не титруется, является мерой образования дегидробензола. Гуйсген и Сауер [50] получили следующие константы скорости для реакции 2 эквивалентов фениллития [c.73]

Метод основан на потенциометрическом титровании галогенов раствором AgNOg после извлечения последних водой из хлористого или бромистого этила. [c.182]

Если один из участников использующейся при титровании реакции осаждения участвует и в реакции, определяющей потенциал данного электрода, то последний можно использовать как индикаторный электрод для потенциометрического определения точки эквивалентности, Так, при титровании гаЛоген-ионов при помощи точку эквивалентности можно определять потенцткетртеска, если в качестве индикаторного использовать серебряный электрод, потенциал которого определяется концентрацией ионов серебра [см. уравнение (XI. 29)]. Так как наибольшее изменение [Ад ], т. е. рАд, происходит вблизи точки эквивалентности, то здесь же возникает и резкий скачок потенциала индикаторного электрода, что позволяет производить удобное определение точки эквивалентности. При этом, насколько меньше произведение растворимости осадка, образующегося при титровании, [c.335]

Наряду с сульфидами были синтезированы меркаптаны и дисульфиды. 2-МетиЛтридеканти0Л-4 и 2,5-диметилдодекантиол-5 получены из соответствующих алкилбромидов и тиомочевины по аналогии с додекантиолом-1 15]. Вопреки утверждению Харту [6], по этой схеме третичные галогени-ды не дают высоких выходов меркаптанов образуется трудноразделяемая смесь, в которой содержание меркаптана не превышает 82—85% даже после повторного кипячения ее с тиомочевиной в течение 24 ч. Лишь последующее разделение компонентов на эффективной ректификационной колонке дает возможность выделять конечный продукт с 95—97% меркаптанов (потенциометрическое титрование). [c.84]

Помимо титрования органических кислот и их солей намп было проведено титрование галогенных солей четвертичных аммониевых оснований в ацетоне, метилэтилкетоне, смесях метило ого спирта с ацетоном. Титрование по методу осаждения проводили потенциометрическн [ЗУ] и радиометрически. На рис. 5 приведена кривая потенциометрического титрования смеси солей, имеющих общий катион, в ацетоне. Титрование про- [c.452]

Согласно [112] 0,1—0,2 мл пробы сточной воды выпаривают и сжигают в токе кислорода в платиновой или кварцевой лодочке после прибавления нескольких миллиграммов КаЗгО и пропускают образующиеся пары над окисью меди при 900 °С. Газообразные продукты сгорания освобождают от галогенов с помощью серебряной ваты и от окислов азота промыванием в концентрированной серной кислоте. Образовавшуюся СО2 определяют потенциометрическим титрованием 0,01 н. раствором ВаСЬ в смеси с КаОН в полуавтоматической установке для титрования. [c.51]

Пробу, содержащую ковалентно связанный галоген, разлагают методом Шёнигера [29], далее поглощающий раствор нейтрализуют азотной кислотой и разбавляют дистиллированной водой до стандартного объема. Растворы должны содержать галогенид-ионы в концентрации примерно 10 г-ион/л. Для каждого раствора рассчитывают ионную силу и доводят ее до величин, примерно равных ионной силе тех растворов, для которых была построена калибровочная кривая. Для определения органических веществ, содержащих разные галогены в одной молекуле (хлориодоксихинолин, лиотиронин НС1 и бенгальский розовый), используется иодид-селективный мембранный электрод, так как при его применении хлорид не мещает определению иода. Перед прямым определением хлорида иод любым способом необходимо удалить из пробы или перевести в неактивную форму это можно сделать, например, добавляя по каплям перманганат калия до появления слабо-розового окрашивания. Содержание хлорида устанавливают прямым измерением потенциала хлорид-селективным мембранным электродом. Такой метод быстрее, чем потенциометрическое титрование, однако точность определения в первом случае меньше (см. табл. 6.6). [c.72]

В потенциометрическом титровании, основанном на реакциях осаждения, в частности при определении ионов галогенов, серы, используют соответственно галогенсеребряный и сульфидсереб-ряные электроды. Электроды изготовляют следующим образом серебряную проволоку или посеребренный гальваническим методом платиновый электрод в течение 20—30 мин подвергают анодной поляризации (катод — платина) при плотности тока 10 —15 мА/с.м в 1 М растворе соответствующей соли (или кислоты) для.хлор-серебряного электрода используют растворы хлоридов, для бром-серебряного— бромидов и т. д. При электролизе образуется осадок нерастворимой серебряной соли. Эти электродЬг хранят в растворе соответствующей галоген-(сульфид-) содержащей соли (кислоты). [c.69]

Галогенидные и оксигалогенидные растворители могут служить электродами для определения активности галоген-иона точно так же, как водородный электрод служит для измерения изменений активности ионов водорода в водных растворах. Подвижность галоген-иона играет важную роль в процессе проводимости. Активность ионов удобно представлять в форме рГ = lg [Г ], предполагая, что коэффициент активности равен единице. До сих пор применялись лишь индикаторы хлор-ионов и их использование ограничивалось потенциометрическим титрованием. Хлорсеребряный индикаторный электрод может быть применен в концентрационной ячейке типа [c.290]

Среди методов прямого определения обменной емкости анионитов в солевой форме помимо метода Штамберга — Юрачки — Вильсона [36, 37] заслуживает внимания аргентометрическое титрование С1-ионов, вытесненных из смолы в статических условиях в присутствии раствора сульфата натрия [38]. Последний метод был применен нами для исследования анионита АВ-17 других галогенных форм фиксированием точки эквивалентности потенциометрическим методом. Отметим, что при титровании галоген-ионов раствором нитрата серебра в присутствии анионита необходимо брать не.большие навески смолы. В этом случае уменьшается содержание вытесненных ионов в растворе и предотвращается обволакивание зерен ионита осадком галогенида серебра, препятствующее диффузии остаточных галоген-ионов из скюлы. [c.12]

Во всех таких случаях целесообразно анализ раствора дополнить снятием кривых потенциометрического титрования и определением содержания анионов галогенов методами Мора или Фольгарда [78, 79] или дистилляцией фторида в виде кремнефтористоводородной кислоты [80] с водяным паром. В органических средах помимо перечисленных соединений можно ожидать образования многочисленных серосодержащих соединений (алкилсульфаты, сульфоны, диалкнлсульфиды, меркаптаны и т. д.). При их анализе неоценимую помощь могут оказать методы ИК-спектрометрии [81], потенциометрии [82, 83] и полярографии [82]. Типичный пример такого комплексного исследования органической фазы, полученной при нагревании катионита КУ-2 в изоамиленах, описан в работе [81]. [c.17]

Так, для определения никеля в искусственных железо-никелевых шариках диаметром 60—250 мк (массой 5—30 мкг), полученных при экспериментальном воспроизведении процесса образования космической пыли [18], использован метод потенциометрического титрования [19]. Проводили обратное комплексонометрическое титрование с ртутным индикаторным электродом в капиллярной микроячейке, по конструкции аналогичной показанной на рис. 1. Во избежание метающего этому титрованию влияния галоген-ионов использовали электрод сравнения Hg/Hg2S04/H2S04. Растворив шарик в стаканчике для взвешивания (рис. 6) и отделив затем в микрососуде железо осаждением аммиаком, в аликвотных частях центрифугата (объемом 2—4 мкл) определяли десятые, сотые и тысячные доли микрограмма никеля обратным титрованием избытка ЭДТА солью меди. В точке эквивалентности наблюдали четкий скачок потенциала в несколько десятков милливольт. [c.267]

Для разложения органических соединений в кислороде су" ществует очень удобный метод пустой трубки , разработанный для определения галогенов. Он имеет разнообразные модификации. В наиболее важной из них диоксид серы поглощают в поглотительной трубке, заполненной электролитически осажденным серебром [9]. Полученный сульфат серебра растворяют в горячей воде и эквивалентное сере количество серебра опр " деляют потенциометрическим титрованием, используя в качестве титранта раствор иодида калия. Такеучи и др. [10] проводиЛ1 восстановление сульфата серебра водородом до сероводорода последуюп1ИМ его определением. [c.414]

В табл. 12.1 сопоставлены результаты анализа десяти оснований Шиффа прямым титрованием путем определения содержания азота и по реакции с 2,4-динитрофенилгидразином. Содержание, определенное последним методом, на 0,4—0,9% выше значений, полученных двумя другими методами. Шоппи [5] отметил, что я-нитрофенилгидразоны галоген- и метоксизамеи ен-ных бензальдегидов, по-видимому, окклюдируют небольшие количества загрязнений он приводит для этих соединений результаты между 100,5 и 104%. Между результатами ацидиметрического титрования и определения основания Шиффа по содержанию азота наблюдается хорошее согласие. Результаты визуального и потенциометрического (способ А) титрований совпадают с точностью до 0,1 7о. [c.493]

Метод основан на разложении образцов при высокой температуре в присутствии аммиака. Образующийся на внутренней поверхности трубки налет аммонийных солей галогенов смывается горячей водой и определяется ториметрически по заранее составленной калибровочной кривой. Хлор и фтор могут быть определены аргептометрическим титрованием (визуальным или потенциометрическим). [c.27]

Объемное определение галогенидов в большинстве случаев не вызывает затруднений, если растворы для титрования не окрашены и не мутные. Не всегда, однако, можно проводить даже потенциометрические определения приходится обращаться к весовым методам. Определение галогенов в органических веществах проводят до настоящего времени исключительно весовым методом по Ка-риусу. [c.60]

Потенциометрические методы, описанные для хлоридов, в значительной степени применимы и для бромидов. В классическом титровании при использовании стандартного раствора AgNOз в качестве титранта кривая титрования получается очень четкой. Широкое применение метод нашел в микроанализе бромсодержащих органических соединений после сожжения их в кислороде в закрытой колбе. Для бромидов фактор пересчета меньше, чем для хлоридов, так как для одинаковой навески образца расход титранта АдМОз ниже за счет большей молекулярной массы бромсодержащих органических соединений. В равной степени этот фактор компенсируется за счет увеличения скачка потенциала в точке эквивалентности. Если бромид находится в смеси с хлоридом, титриметрическое определение суммы галогенидов — несложная задача. Однако определение каждого из галогенидов чрезвычайно сложно за счет образования смешанного осадка галогенидов серебра. При расчете потенциометрических кривых титрования смеси галогенидов Мартин [32] показал, что можно найти конечную точку титрования графическим методом и как можно применить методы коррекции, если мольное соотношение галогени- [c.270]

Соединения, содержащие смесь галогенов, титруют потенциометрически в присутствии иодид-селективного электрода, точку эквивалентности определяют по перелому кривой титрования. [c.72]

В термометрическом титровании могут быть использованы реакции нейтрализации, окисления — восстановления и любые другие, тепловые эффекты которых достаточно велики, чтобы произвести точные измерения. Важным достижением термометрических методов является возможность прямого титрования слабых кислот с высокой точностью. Например, борная кислота титруется в водном растворе без добавления маннита. Больше того, опыт показал, что термометрическое титрование без добавления маннита дает более высокую точность, чем потенциометрическое после добавления маннита. Также может быть оттитрован ряд слабых органических кислот, аминокислот, слабых оснований и т. д. Термометрическое титрование различных восстановителей бихроматом показывает более высокую точность, чем титрование с применением дифениламина в качестве индикатора. Известны методы термометрического титрования, основанные на реакциях осаждения сульфатов, галогенов, оксалатов и других малорастворимых соединений, методы, основанные на образовании этилендиаминтетраацетатных и других комплексов и т. д. [c.180]

Кроме самих галогенов и монохлоридов иода и брома для окисления гидразина широко используются иодциан (бромциан) и кислородные соединения галогенов (КЮз, КВгОз, НСЮз). При титровании гидразина иодцианом или бромцианом конечную точку титрования можно устанавливать визуально, потенциометрически и амперометрически [182]. [c.167]

Методы определения нафталинсульфокислот. Общий метод определения нафталинсульфокислот основывается на галогени-ровании ароматического ядра (см. раздел 1У-Г гл. 11). Описано несколько таких макрометодов. Некоторые соединения можно титровать потенциометрически раствором иода или бромата калия в присутствии бромида Другим способом выполнения метода, основанного на галогенировании, является обработка образца известным избытком бромид-броматной смеси и иодометрическое титрование избытка брома Аминонафталинсульфокислоты можно определять диазотированием и сочетанием Эти методы можно приспособить для анализа в микромасштабе. Однако нельзя забывать, что ими можно пользоваться только в случае известных соединений. [c.313]