Элюентная растворяющая хроматография

Элюентная (проявительная) хроматография. Хроматографическую колонку промывают элюентом (раствором или растворителем), обладающим меньшей сорбируемостью, чем любое из разделяемых веществ. Затем в колонку вводят разделяемые вещества, растворенные в элюенте, и продолжают [c.268]

Методика распределительной хроматографии в колонках аналогична методике адсорбционной и ионообменной элюентной хроматографии вначале в колонку с носителем вводят небольшой объем раствора смеси компонентов, а затем промывают колонку подвижным растворителем. Фильтрат собирают отдельными порциями, анализируют в них содержание компонентов и строят график выходной кривой (кривой вымывания). [c.149]

Наиболее широко применяется метод элюентной хроматографии. Элюирование выполняют разбавленными водными или водно-органическими растворами минеральных кислот, главным образом соляной или азотной. Метод градиентного элюирования с повышающейся концентрацией элюента имеет ряд преимуществ. Разделение можно улучшить введением в элю- [c.155]

Ширина полосы в принципе пропорциональна количеству вещества в ней. Вытеснительная хроматография позволяет за одну операцию получить гораздо большее количество вещества, чем элюентная, так как можно использовать колонки со степенью заполнения смолы разделяемой смесью нл 50%. При этом разделяемые вещества получают в виде довольно концентрированных растворов. Во избежание перекрывания зон в разделяемую смесь добавляют иногда легко отделяемый и имеющий промежуточное сродство к иониту ион (так называемая вытеснительная хроматография с носителем). [c.160]

Для этих целей мы применяли элюентную хроматографию. В качестве адсорбента использовали крупнопористый активированный силикагель, без какой-либо специальной обработки. Этот адсорбент в количестве, в десять раз превышающем вес алкилфенола, засыпали в колонку, затем смачивали деароматизированным петролейным эфиром. Смесь алкилфенолов растворяли в петролейном эфире и заливали в колонку. Фракции отбирались с нижней части колонки. Петролейный эфир подавался в колонку до тех пор, пока не прекращалось вымывание алкилфенолов, затем таким же образом проводилась десорбция фракций алкилфенолов бензолом, спирто-бензолом и, наконец, спиртом. Всего было получено 40 хроматографических фракций алкилфенолов, наиболее показательные из которых характеризовались показателем преломления и молекулярным весом. Общий характер разделения алкилата приведен на рис. 1, а. Для десяти основных фракций алкилфенолов были изучены инфракрасные и ультрафиолетовые спектры. Эти фракции следующие (6 -f 7), 8, 9, 10, (14 + 15 + 16), 17, 23, 24, 25 и 31. [c.169]

Ионообменная хроматография используется как вспомогательный метод, предшествующий количественному определению веществ. При помощи хроматографического метода разделяют компоненты анализируемого раствора катионы от анионов, катионы от катионов, анионы от анионов. Ионообменная хроматография основана на обратимом стехио-метрическом обмене ионов, содержащихся в растворе, на подвижные ионы ионообменника. Одновременно с разделением элементов осуществляется их концентрирование, что имеет большое значение для повышения точности результатов анализа при определении примесей. Количественное определение веществ после их хроматографического разделения проводят химическими, физико-химическими или физическими методами. Различают три вида ионообменной хроматографии фронтальный анализ, вытеснительная хроматография и элюентная хроматография. Из них в количественном анализе применяют только вытеснительную и элюентную хроматографию. По этим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). [c.19]

Метод заключается в том, что в результате обработки фракции СЖК раствором щелочи (ступенчатая нейтрализация) в водный слой в виде натриевых солей количественно переходят дикарбоновые кислоты, а в качестве сопутствующих компонентов содержатся наиболее близкие последним по кислотности низкомолекулярные монокарбоновые кислоты. В соответствии со схемой полученный концентрат дикарбоновых кислот этерифицируют метанолом и полученные метиловые эфиры разделяют методом жидкостной элюентной хроматографии па силикагеле. [c.84]

Для малых проб, соответствующих разбавленным растворам в жидкой фазе, получаются симметричные элюентные полосы, что согласуется с теоретическими представлениями. Как и в случае жидкостной распределительной хроматографии, ширина полосы увеличивается, а высота — уменьшается пропорционально квадратному корню из числа теоретических тарелок или расстоянию по колонке. [c.547]

Элюентная хроматография основана на сорбции основы и примесей при небольшой начальной загрузке колонки с последующим пропусканием через нее промывающего раствора и фракционным отбором фильтрата (элюата). Концентрация выделенных раздельно [c.316]

Недостаток элюентной хроматографии состоит в том, что в некоторых случаях кривые элюирования имеют значительную ширину. Это затрудняет разделение и делает неточным определение площади под кривой. Выбор элюента сильно влияет на величину объема раствора, необходимого для элюирования данного иона, и косвенно — на форму кривой элюирования. Сильнее всего размываются полосы, соответствующие тем ионам, которые наиболее прочно удерживаются ионитом. Чтобы избежать нарастающего размывания полос, для многих анализов целесообразно применять ступенчатое элюирование. В этом случае сначала элюируют один или несколько сортов ионов одним элюентом, а затем завершают элюирование другим элюентом, более эффективно выделяющим ионы, оставшиеся в колонке. В рассмотренном выше примере разделение достигается быстрее, если после элюирования ионов натрия увеличить концентрацию соляной кислоты. Можно применять также непрерывное увеличение концентрации элюента (град и-е н т н о е э л ю и р о в а н и е, гл. 10. 9). [c.109]

Образование хроматограмм происходит вследствие различной способности к обмену ионов исследуемого раствора. Ионообменная хроматография может выполняться фронтальным, вытеснительным и элюентным способами. [c.385]

При элюентной хроматографии порцию раствора образца в подвижной жидкости вводят в верхнюю часть колонки (см. рис. 29-3), после чего компоненты пробы распределяются между двумя фазами. Добавление новой порции подвижной фазы заставляет растворитель с частью образца продвигаться вниз по колонке, где может происходить дальнейшее распределение между подвижной фазой и свободными участками стационарной фазы. Одновременно происходит перераспределение образца между свежим растворителем и стационарной фазой. По мере добавления растворителя молекулы растворенного вещества переносятся вниз по колонке при этом осуществляется непрерывный переход вещества из стационарной в подвижную фазу и наоборот. Однако поскольку передвижение растворенного вещества может осуществляться только вместе с подвижной фазой, средняя скорость ми-.трации вещества зависит от времени пребывания его в этой фазе. [c.256]

Элюентный (проявительный) способ получил наиболее широкое применение в жидкофазной и газовой хроматографиях как с аналитической, так и препаративной целями. Этот способ позволяет полностью разделить многокомпонентную систему. Для этого анализируемую смесь вводят в колонку в виде порции раствора или газа. [c.223]

Рюнообменная хроматография основана на использовании ионообменных процессов, протекающих между подвижными нонами адсорбента и ионами электролита, содержащимися в анализируемом растворе. По способа.м выполнения ионообменную хроматографию делят на фрон-талг.иую, вытеснительную и элюентную (см. ниже). [c.29]

При осуществлении элюентной хроматографии в верхнюю часть хроматографической колонки, наполненной, например, катионитом в водородной форме (Н-ф9рме), вводится смесь разделяемых ионов. Для получения компонентов в чистом виде элюирование проводят раствором кислоты или другим элюентом при постепенно возрастающей его концентрации (градиентное элюирование). Если исследуют смесь элементов разных групп периодической системы, то разделение при помощи элюирования растворами электролитов облегчается тем, что элементы разной валентности обладают различным сродством к иониту. Сорбируемость ионов возрастает от одновалентных к двух- и трехвалентным. Приблизительную закономерность сорбируемости ионов с одинаковой валентностью MOHiHO представить в виде сорбционных рядов [c.285]

Реакция протекает вправо при избытке кислоты. Ионит в колонке отмывают водой от избытка кислоты, после чего ионит готов к применению. Пробу пропускают через колонку, колонку промывают водой или элюентом. Собирают элюат целиком или по фракциям. Перед каждым последующим применением необходимо проводить регенерацию ионита в колонке, так как в колонке содержатся различные ионы (например, Х , Хг). Происходящий при этом химический процесс аналогичен описанному уравнением (7.4.5). Процесс замены ионов Х+ ионами Хь Ха. .. называют регенерацией ионита, чтобы подчеркнуть, что ионит при этом возвращается в свое исходное состояние. Для сдвига равновесия вправо необходимо подобрать нужную концентрацию кислоты. Концентрированные растворы повышают скорость ионного обмена, но из-за высокой вязкости раствора снижается диффузия ионов. Поскольку процесс ионного обмена протекает сте-хиометрически, можно рассчитать полную обменную емкость колонки, зная количество ионита. Но рассчитанную обменную емкость не всегда можно полностью использовать (разд. 7.3.1.1). Пусть в колонке имеется ионит в Н -форме. Требуется провести ионный обмен с ионами К" . В месте подачи анализируемой пробы в колонку происходит полный обмен ионов Н+ на ионы При дальнейшем пропускании раствора, содержащего ионы К (фронтальная техника проведения ионного обмена), происходит смещение зоны, заполненной ионами К" , вниз. При этом колонку можно разделить на три слоя (рис. 7.17). В первом слое находится ионит только в К" -форме, во втором слое — ионит, содержащий оба иона, в третьем слое — ионит, содержащий ионы Н" . Распределение концентраций происходит по 8-образной кривой (ср. с формой полос элюентной хроматографии). При дальнейшем пропускании раствора КС происходит зарядка второго слоя ионами до проскока. Число ионов К" , которые могут быть количественно поглощены колонкой до проскока ионов, называют емкостью колонки до проскока. Эта емкость меньше величины полной емкости колонки, так как проскок К" -ионов наблюдается в тот момент, когда в колонке еще содержатся Н+-ионы. [c.378]

При элюентной хроматографии разделяемые ионы (В и С) также вводят однократко в колонку, где они обмениваются с противоионами А ионита в верхней части колонки. Затем колонку промывают раствором, содержащим тот же ион А, которым насыщен ионит. Хотя ион А выбирают так, чтобы сродство его к иониту было меньше, чем у разделяемых ионов В и С, но при последовательном обновлении раствора ион А вытесняет разделяемые ионы и замещает их в ионите. Ионы В и С в процессе движения через колонку разделяются в соответствии с их сродством к иониту (В < С), но зоны не имеют острых фронтов. Каждая из них, помимо иона В иди С, содержит ионы А. [c.689]

Ионообменная хроматография за последние годы стала одним из важнейших методов препаративного разделения и аналитического исследования смесей различных неорганических и органических соединений. Она основана на обратимом стехиометрическом обмене ионов, содержащихся в растворе, на ионы, входящие в состав ионо-обменника. Образование хроматограмм в этом случае происходит вследствие неодинаковой способности к обмену различных ионов хроматографируемого раствора. В ионообменной хроматографии, так же как и в адсорбционной, можно применять фронтальный, вытеснительный, элюентный методы анализа. [c.141]

Двухступенчатую колонку для элюентной хроматографии заполняют 230 г нейтрального AljOa П степени активности (по Брокману) размером 70-200 меш. Адсорбент пропитьшают гексаном, после чего наносят 1,0047 г смеси стереоизомеров а-г, полученной в п.7, в виде 50%-ного раствора в гексане. [c.133]

Элюентная хроматография. Способ элюентной хроматографической очистки электролитов состоит из трех операций сорбции на иоЕтите катионов (или анионов) осеювного компонента и микропримесей раствора, отмывки ионита от остатков электролита и десорбции катионитов (или анионитов) специально выбранным растворителем или раствором. [c.217]

Ионная хроматография. В основе метода лежит элюентное ионообменное разделение ионов на первой (разделяющей) колонке с последующим подавлением фонового сигнала элюента на второй (подавляющей) ионообменной колонке. Ионообменные колонки заполняют неподвижными фазами, содержащими ионогенные фуппы, способные к реакции обмена и обладающие высокой проникающей способностью. При анализе катионов колонку для разделения заполняют сульфированными катионитами низкой емкости, а подавляющую колонку — анионитом высокой емкости. В качестве элюентов используют растворы НС1 и HNO3, гидрохлорид пиридина. В качестве подвижной фазы — растворы карбоната и гидрокарбоната натрия. [c.247]

Метод элюентной хроматографии основан на поглощении анализируемой смеси ионов в верхней части колонки в виде тонкого слоя и разделения с помощью соответствующего элюирующего раствора при продвижении его по колонке сверху вниз. В процессе перемещения раствора состав поглощенной пробы непрерывно изменяется ионы, имеющие более низкое сродство к ионообменнику, двигаются вниз быстрее, а ионы с более высокой степенью сродства к ионообменнику — медленнее. После пропускания достаточного количества элюента индивидуальные компоненты анализируемой смеси распределяются вдоль ионообменной колонки в виде отдельных зон. В идеальном случае растворы, содержащие индивидуальные компоненты, вытекают раздельно и между индивидуальными зонами всегда есть некоторый объем элюирующего раствора. [c.42]

Когда способные к обмену ионы элюента (Н+) имеют мень-,шее сродство к иониту, чем разделяемые ионы (N3+ и Ы+), в элюате в течение всего процесса элюирования обнаруживаются ионы элюента (Н+). Поэтому важно выбирать элюент так, чтобы его ионы легко отделялись от разделяемых ионов. В этом особенность элюентной хроматографии — когда все разделяемые ионы можно в принципе получить в виде отдельных фракций (в отличие от метода фронтального анализа). Однако полосы некоторых элементов могут быть сильно размытыми, и чистыми такие элементы можно получить лищь в виде очень разбавленного раствора. В этом случае полезно применять ступенчатое элюирование. Так как наибольшее размазывание наблюдается для наиболее сорбируемых ионов смеси, сначала элюируют не-, сколько ионов одним элюентом, а затем завершают элюирование другим раствором, более эффективно выделяющим ионы, оставшиеся в колонке. Можно применять непрерывное повышение концентрации элюента (градиентное элюирование). [c.159]

Влияние неидеальиости жидкого раствора было рассмотрено Портером, Дилом и Строссом Если коэффициент активности растворенного вещества зависит от концентрации (как это в общем случае можно ожидать для всех неидеальных растворов), то имеет место нелинейная зависимость концентрации вещества в жидкой фазе от его концентрации в газовой фазе. Такие явления аналогичны нелинейной изотерме в адсорбционной хроматографии (см. раздел 25-5) и приводят к асимметрии элюентных полос. Направление асимметрии зависит от знака отклонения от линейности. Оба типа асимметрии (растянутый фронт или растянутая хвостовая часть) действительно наблюдаются на прак- [c.547]

ОН разделял смесь фенола, л-крезола и 4-т /0е7 -бутилфенола, а также смесь нитрофенола, полученную нитрованием фенола. Смесь триннтрофенола, 2,6-динитрофенола, 2,4-динитрофенола и 0-, м- и п-нитрофенола была также разделена Секи [37] с помощью элюентной хроматографии на колонке с катионообменной смолой амберлит Щ-112 с использованием ацетатного буферного раствора, pH = 4,5. Для разделения изомеров фенола, крезола, оксибензола и различных нитрофенолов он также использовал элюирование буферными растворами ацетата или цитрата в спирте на колонке с мелкозернистым катионообменником. [c.41]

Менее эффективным методом является элюентная хроматография на ионитах, по емкости на два порядка уступающая вытеснительной технике. Однако ее несомненным преимуществом является возможность получения хроматографически чистых аминокислот. Еще в 1950 г. был разработан предельно простой метод препаративного разделения аминокислот на смоле дауэкс 50-Х8 в ступенчатом градиенте соляной кислоты [91]. Аминокислоты выделяли из элюата простым упариванием досуха. Однако в этом случае плохо разделяются серин и треонин, а также лейцин и изолейцин. Основные аминокислоты элюируют 4 н. раствором НС1, и тем не менее элюирование занимает много времени. Поэтому авторами была разработана новая схема элюирования — аммоний-ацетатным и аммоний-формиатным буферами, при которой достигалось полное разделение всех аминокислот. Первой стадией является элюирование ацетатными буферами на колонке с дауэксом 50-Х8 высотой 15 см. При этом происходит разделение основных аминокислот. Первые два пика содержат смесь аминокислот, которая разделяется при рехроматографии. Второй пик, соответствующий тирозину и фенилаланину, хроматографируют на колонке (высотой 60 см) с дауэксом 50-Х8. Материал, соответствующий первому пику, фильтруют через колонку (высотой 15 см) с ам- [c.356]

В соответствии с терминологией, принятой для хроматографического метода, ионообменную хроматографию делят на фронтальный анализ, вытеснительную хроматографию и злюентную хроматографию. При фронтальном анализе исследуемую смесь все время подают в верхнюю часть колонки и следят за появлением фронтов отдельных компонентов в вытекающем растворе. В этом методе разделение на фракции не достигается, поэтому фронтальный анализ непригоден ни для препаративного разделения, ни для количественного анализа. По двум другим методам разделяемую смесь вначале адсорбируют в верхней части колонки, а затем элюируют соответствующим растворителем (элюентная хроматография) или раствором (вытеснительная хроматография). При вытеснительной хроматографии применяют растворы веществ, ионы которых более подвижны, чем ионы любого из компонентов смеси. Поэтому ионы, содержащиеся в промывном растворе, вытесняют из адсорбента менее сильносвязанные ионы разделяемых веществ. Выходная кривая вытеснительной хроматографии имеет ряд пиков, соответствующих отдельным компонентам разделяемой смеси в порядке возрастающей подвижности ионов. Эта кривая заканчивается большим пиком, соответствующим вытесняющему веществу. [c.11]

Необходимо подчеркнуть, что количе ственное выделение какого-либо вещества в совершенно чистом состоянии методом вытеснительной хроматографии теоретически невозможно. Поэтому он представляет ограниченный интерес для аналитической химии. В принципе ширина каждой полосы (измеряемая объемом, который занимает эта полоса либо в колонке, либо в элюате) пропорциональна количеству соответствующего этой полосе вещества на практике, одпако, полосы часто асимметричны, и простыми способами бывает трудно точно определить их ширину. Для препаративных целей вытеснительная хроматография предпочтительнее, чем элюентная, так как позволяет получить за одну операцию значительно большее количество вещества. Можно с успехом использовать колонки, заполненные на 50%, и получать растворы веществ в чистом виде и с высокими концентрациями. Ионообменные разделения методом вытеснительной хроматографии изучались Снеддингом с сотрудниками [35], Тремийоном [41], Корне с сотрудниками [6] и другими авторами. Подробное обсуждение этого метода выходит за рамки настоящей книги. Следует, однако, отметить, что существуют промежуточные случаи между элюентной и вытеснительной хроматографией. К ним относятся некоторые разделения, выполняемые с помощью комплексообразователей или буферных растворов. Примером может служить разделение металлов на катионообменных колонках с помощью цитрат-ных растворов. При низких значениях pH (когда концентрация некомплексных ионов сравнительно велика) происходит элюентная хроматография при высоких же значениях pH (когда концентрация некомплексных ионов мала) — вытеснительная хроматография. [c.110]

Как было отмечено, аниониты в ЭДТА-форме могут быть использованы для поглощения щелочноземельных металлов. Коэффициенты распределения различных щелочноземельных металлов сильно отличаются друг от друга [51 ]. На этом основании А. А. Поздняков и А. К. Лаврухина [61 ] для разделения щелочноземельных металлов предложили метод элюентной хроматографии с применением раствора этилендиаминтетраацетата при соответствующей величине pH. Этилендиаминтетраацетатную среду можно использовать также для отделения щелочноземельных металлов от редкоземельных [37 ]. [c.318]

Редкоземельные элементы эффективно поглощаются анионитами из слабо подкисленного раствора нитрата лития. Маркус и Нельсон [35] показали, что в этой среде разделение редкоземельных элементов можно осуществить методом элюентной хроматографии (рис. 15. 16). Авторы сообщают также о быстром (Ъмин) разделении изотопов Ва-140 и Ьа-140 в 3—4М растворе нитрата магния. Лантан поглощается, а барий остается в вытекающем растворе (ср. [14, 106]). Разделение лантанидов достигается элюированием раствором хлорида лития [52]. [c.329]

Существенно иной характер имеют процессы обмена при элюентной хроматографии. В этом случае элюент содержит ион А, имеющий наименьшее сродство к иониту (изотерма обмена для иона А — вогнутая). По мере движения по колонке раствора ионы А опережают все другие ионы разделяемой смеси. Однако за счет непрерывного поступления в колонку новых порций элюирующего раствора, содержащего ион А, равновесие обмена непрерывно сдвигается и ион А в конце концов все же замещает в верхних частях колонки другие ионы. Ион В при этом вытесняется быстрее, чем С, а ион С быстрее, чем В. В отличие от вытеснительной хроматографии зоны обмена при элюентном методе продвигаются по колонке с различными скоростями, и расстояние между соседними зонами [c.189]

Наконец, следует указать на возможность использования ионообменника в NH4-фopмe тогда амины, не несущие заряда, сорбируются на нем в виде катионов, вытесняя аммиак, а затем их вымывают водным раствором аммиака. Это в некотором роде обмен лигандов (разд. Б.П1.6). При этом установлен интересный порядок в избирательности, который в грубых чертах соответствует силе основания аминов чем сильнее амин как основание, тем сильнее он сорбируется [83]. Этот вид элюентной хроматографии нашел применение для разделения и определения фенольных аминов во фруктовых соках 184]. [c.220]

Разделение двух (или более) ионов методом ионообменной хроматографии облегчается в случае большого соотношения обоих коэффициентов селективности к обменивающемуся иону промывного раствора. В случае щелочных металлов, как было показано в гл. 6, изменения в промывном растворе не отражаются на коэффициентах селективности. Однако все же можно подобрать такой ионообменник, чтобы соотношение коэффициентов селективности, а также соотношение значеницС было высоким. Так как коэффициенты селективности заметно изменяются в зависимости от молярной доли любого иона в смоле и так как в элюентной хроматографии берут небольшой образец, наиболее важными значениями коэффициентов селективности являются те, которые применяются, когда ионообменник почти целиком находится в форме иона элюента. В табл. 51 приведены коэффициенты селективности при [c.291]

Высаливающая элюентная хроматография — разделение неэлектролитов или слабых электролитов посредством вымывания с колонки водным раствором соли высокой концентрации. Разделение неэлектролитов на ионообменных смолах облегчается при элюировании водным раствором соли. Например, вымыванием 1—2 М раствором сульфата аммония удается разделить смесь спиртов ( i—С5). Применяемая соль не должна мещать определению компонентов в элюатах [218]. [c.100]