Аналитические свойства молекул

Селективные детекторы измеряют какое-либо аналитическое свойство молекул определяемых веществ, проявляют селективность к тем из них, которые обладают этим свойством [4]. Детекторы могут быть селективными по отношению к химическим элементам, молекулам определенного строения, той или иной функциональной группе или к определенному свойству целевых компонентов. К селективным детекторам относятся ЭЗД, ТИД, ПФД, МПД, ХЛД и др. [c.395]

П.6. АНАЛИТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МОЛЕКУЛ [c.246]

Важной особенностью органических реагентов является возможность конструирования различных молекул-аналогов на основе характерной атомной группировки. Меняя или вводя новые заместители в молекуле, можно повышать селективность, чувствительность, изменять растворимость и другие аналитические свойства реагента. Например, осаждение неокупфероном [c.162]

Принцип проведения ЯМР-эксперимента можно объяснить исходя из представлений об условии резонанса, а также о поперечной и продольной релаксации, что в свою очередь способствует разработке специального аппарата, используемого для описания эксперимента. Эти сведения достаточны также и для того, чтобы иметь возможность описания принципов ЯМР-томографии, пространственное разрешение которой определяется величиной градиентов магнитного поля, а разрешение по контрасту - различиями в значениях времен релаксации. ЯМР можно использовать также как аналитический метод, основываясь на том, что различные элементы и изотопы обладают различными резонансными частотами. Однако для успешного применения этого метода в химии и биохимии этой информации недостаточно. Только включение дополнительных физических взаимодействий, приводящих к расщеплению резонансных линий или к сдвигу соответствующих уровней энергии ядерного спина и соответствующих частот переходов, позволяет использовать ЯМР в качестве аналитического метода. В этом случае вместо одной резонансной линии для определенного изотопа получим в спектре несколько резонансных линий, положение которых в спектре связано со свойствами молекул. В дальнейшем обсудим основные типы указанных выше физических взаимодействий. [c.27]

Введение заместителей в молекулу, реагента вблизи реакционноспособных функциональных групп может приводить к потере реагентом аналитических свойств. Это обычно связано со стерическими эффектами объемистые заместители препятствуют перекрыванию орбиталей, приводящему к образованию связей. [c.373]

Выбор в качестве объекта исследований именно этих соединений оправдывается рядом обстоятельств. Во-первых, представители рассматриваемого класса веществ аналитически активны, так как содержат в молекуле комплексообразующие (>С = О) и солеобразующие (—ОН) группы. Во-вторых, они доступны, по крайней мере, с точки зрения их препаративного синтеза. Наконец, в-третьих, многочисленность пх, наличие большого числа аналогов, гомологов н изомеров делает изучение их аналитических свойств весьма заманчивым с точки зрения выяснения закономерностей внутримолекулярного взаимодействия атомов. [c.87]

Предлагаемая монография является попыткой постановки и решения некоторых из рассмотренных выше задач. Авторы пытались связать аналитические характеристики атомов, ионов и молекул с другими свойствами этих частиц, показать имеющиеся корреляционные закономерности и возможности прогнозирования аналитических свойств на этой основе. Наряду с классическим сероводородным методом аналитических разделений показаны возможности и целесообразность использования других методов. Особое внимание уделено малоиспользуемым до сих пор в качественном анализе методам маскировки ионов, некоторым физическим и физикохимическим методам анализа. Это первая попытка создания теории качественного анализа подобной структуры, и поэтому любые критические замечания читателей будут приняты с благодарностью. [c.8]

Как всегда, аналитическими свойствами являются такие, в которых выражается индивидуальность данного элемента, соединения или фазы. Индивидуальность познается во взаимодействии с внешними факторами, вторгающимися в ту сферу атома, молекулы или агрегата, по реакции которой на воздействие мы и имеем возможность судить об индивидуальности объекта анализа или [c.186]

При сравнении аналитических свойств кадиона ИРЕА (I) и кадиона (II) нами было установлено, что первый кроме растворимости в воде приобрел еще способность давать цветную реакцию с ионом свинца (рис. 1). Появление новых аналитических свойств у (II) при введении в его молекулу двух сульфогрупп побудило выяснить два вопроса [c.161]

Многие свойства и применения ВКС связаны с их стереохимией, с геометрическим строением молекул. Энергетические уровни молекул, схема переходов при поглощении или испускании света во многом определяются стереохимией молекулы. Аналитические свойства реактивов, их комплексообразующая способность также в известной степени зависят от стереохими-ческих факторов. [c.5]

Важным, с точки зрения аналитического применения, является тот факт, что спектры фосфоресценции являются более характеристичными, особенно при низкой температуре, чем спектры люминесценции. Это отчасти объясняется тем, что свойства молекул в синглетном и триплетном состояниях различны, и при переходе в нормальное состояние может наблюдаться резкое несоответствие в колебательной структуре спектров люминесценции и фосфоресценции. [c.21]

Не говоря уже о возможном использовании в процессах регенерации ядерного топлива, экстракционные хелатообразующие реагенты могут обладать другими ценными свойствами, например как аналитические реагенты. По-видимому, имеет смысл провести систематическое исследование для того, чтобы более полно осознать влияние свойств молекулы на значение соединения в качестве экстракционного реагента. [c.80]

Для объяснения подобного рода экспериментальных данных была выдвинута гипотеза возникновения длительных свечений, на которой мы здесь останавливаться не будем. Важным с точки зрения аналитического приложения. является тот факт, что спектры фосфоресценции более характерны, особенно при низкой температуре, чем спектры люминесценции. Это отчасти объясняется различием свойств молекул в синглетном и трп-плетном состояниях, а при переходе в нормальное состояние может наблюдаться резкое несоответствие в колебательно структуре спектров люминесценции и фосфоресценции. [c.54]

Кроме определения основных характеристик и свойств молекул, перечисленных выше, а также симметрии, силовых полей, потенциалов внутреннего вращения, энергий ионизации и т. д. многие из рассматриваемых методов используют также в аналитических целях, при изучении различных равновесий, кинетики и механизмов химических реакций и т. п. [c.4]

Однако такая оценка влияния повторения ФАГ в молекуле реагента, или удвоения простых реагентов, на аналитические свойства получаемых при этом новых реагентов не является общей. Часто аналитический эффект от повторения ФАГ или удвоения молекулы реагента практически отсутствует, а иногда наблюдается даже ухудшение аналитических свойств получаемых таким путем реагентов. Это зависит от того, в каких реакциях используются такие реагенты (для осаждения, экстракции, фотометрического определения и т. д.), а также от взаимного расположения ФАГ, содержащихся в молекуле реагента, и его структурных особенностей. [c.90]

Показано, что увеличение числа ФАГ в молекуле реагента и удвоение реагента не всегда приводит к улучшению аналитических свойств реагентов, применяемых для осаждения, экстракции и спектрофотометрии. Рассмотрены условия, при которых увеличение числа ФАГ и удвоение молекулы реагента улучшает аналитические свойства получаемых новых реагентов. [c.391]

Известно, что однотипные -соединения, содержащие -одинаковую функционально-аналитическую группу, могут резко различаться по своему отношению к определенным катионам в зависимости от природы и положения входящих в их молекулу заместителей. В частности, недавно на примере реакции с галлием ряда соединений приведенной выше общей -формулы было показано, что введение определенных заместителей может иногда резко улучшить аналитические свойства незамещенного соединения, даже в том случае, если само по себе оно вообще не представляет практического интереса. [c.61]

Физическая химия — наука, возникшая на грани двух важнейших естественных наук — физики и химии. В настоящее время она представляет собой самостоятельную дисциплину, обладающую своими специфическими методами исследования, которые широко используются в неорганической, органической, аналитической, коллоидной химии и других смежных дисциплинах. Физическая химия ставит и решает наиболее общие вопросы химии, связанные с изучением взаимодействий различных форм движения материи, устанавливает взаимосвязь физических и химических явлений. Главное внимание уделяется исследованию законов протекания химических процессов во времени и законов химического равновесия. Для решения этих вопросов привлекаются данные о строении и свойствах молекул веществ, составляющих изучаемую систему. [c.3]

Чувствительность аналитических реакций определяется зависимостью растворимости конечных продуктов взаимодействия или интенсивности их окраски от строения органической молекулы. Знание этих закономерностей позволило бы путем соответствующего изменения строения молекулы реактива преднамеренно изменять его аналитические свойства. Что же касается специфичности реакций, то этот вопрос в основном сводится к выявлению структуры молекулы, которая реагировала бы только с одним ионом или, по крайней мере, с ограниченным числом ионов. [c.9]

Совершенно очевидно, что общность аналитических свойств создается в данном случае не наличием в молекуле одинаковых функциональных групп, а способностью как пирокатехина, так и салициловой кислоты (благодаря наличию у них в орто-положении солеобразующей и комплексообразующей группы) к образованию внутрикомплексных соединений высшего порядка (стр. 185). Такую же картину мы наблюдаем при сопоставлении аналитических свойств и некоторых других органических соединений. Так, например, краситель [c.11]

Таким образом, при увеличении молекулярного веса реактива следует весьма осторожно выбирать утяжеляющие группы. По-видимому, самыми безопасными из них являются алифатические и ароматические радикалы и атомы галогенов. Чем дальше будут удалены эти атомы или группы от той части молекулы, которая определяет основной аналитический процесс, тем меньше опасность отрицательного воздействия этИх групп на аналитические свойства реактива. [c.26]

На основании сказанного можно притти к практически важному выводу. Все органические соединения, являющиеся аналитическими реактивами, могут быть разбиты на два класса. К первому относятся те из них, аналитические свойства которых определяются наличием функционально-аналитических групп. Ко второму — те, аналитическая способность которых зависит от случайно создавшейся (вернее, еще не познанной нами) группировки ато.мов, обусловливающей способность молекулы реаги- [c.50]

Таким образом, в аналитическом реактиве мы отмечаем наличие двух различных групп одна из них (функционально-аналитическая) обусловливает реакционную способность молекулы, вторая (аналитико-активная), не влияя на механизм реакции, улучшает аналитические свойства реактива. [c.59]

В том случае, когда эффект поляризующего влияния заместителя неизвестен, вопрос может быть разрешен экспериментально. Для этого проводят исследование аналитических свойств 1>еактива, в молекулу которого поочередно вводят различные замещающие группы, например амино- и нитрогруппы (эти группы должны занимать одно и то же положение). Так как характер поляризующего влияния разных ионов различен, то различно и влияние их на окраску конечного продукта реакции, которая в конечном счете обусловливает специфичность реактива. В табл. 45 приводится пример (заимствованный из работы Кузнецова), иллюстрирующий сказанное. [c.136]

Димеркаптотиопироны представляют собой серосодержащие органические соединения, имеющие в составе молекулы две тиольные группы = С—ЗН. Как показали наши исследования [1], димеркаптотиопироны обладают ценными аналитическими свойствами и могут быть использованы в различных методах анализа. [c.33]

Реагент арсеназо III содержит ту же, что и арсеназо I, функционально-аналитическую группировку, и так же, как у арсеназо II, она повторена дважды. Вместе с тем по своим свойствам реагент арсеназо III резко отличается от арсеназо I и арсеназо II. Отличие заключается в значительно большей прочности комплексов, резком увеличении чувствительности и контрастности реакций и других свойствах, что более подробно рассматривается, например, в монографии [14]. Таким образом, ни природа функционально-аналитической группы, ни число их в молекуле реагента не определяют основные аналитические свойства реагента. Решающее значение, видимо, имеет структура реагента в целом [15]. В этом можно убедиться, рассматривая реагенты, являющиеся аналогами арсеназо III, следующего строения [c.194]

Эти примеры показывают, что основные аналитические свойства реагентов определяются не только и не столько природой тех групп и атомов, которые осуществляют непосредственное координирование иона металла, сколько структурой молекулы реагента в целом, которая включает как координирующие группы, так и периферийные, образующие единую сопряженную систему. Иногда различают функционально-аналитические группы, непосредственно координирующие ион металла, и аналитико-актив-ные — все прочие группы, которые влияют на аналитические свойства реагентов. [c.195]

В широком смысле слова молекулой является всякая микрочастица, обладающая своеобразной химической индивидуальностью. При этом под термином микрочастица понимается такая частица, размеры которой хотя бы в одном измерении лежат за пределами видимости светового микроскопа, т. е. около 2- 0 м. В более узком смысле слова молекулой называют электроней-тральное объединение ковалентно связанных атомов. Нас интересуют аналитические свойства молекул именно в последнем, ограничительном смысле, так как в широком смысле ионы также можно считать молекулами, что не соответствует обычной классификации объектов неорганического химического анализа. [c.246]

Экспериментальные данные незначительно отличаются отряда, полученного на основании расчета МЭСП Имеющиеся расхождения могут быть связаны с проявлением стерических эффектов в случае орто-заме-щенных ДФА Возрастание числа конформеров при введении заместителей в молекулу ДФА и наличие свободного вращения ароматических колец вокруг связей -N в молекулах реагентов ДФА ряда могут привести к некоторому изменению распределения МЭСП по сравнению с рассчитанным дпя одной конформации Тем не менее, проведенный расчет позволяет четко выявить тенденции изменения МЭСП при введении в ароматические кольца молекулы ДФА замещающих групп различной природы и констатировать решающее влияние эффекта поля на реакционную способность органических реагентов дифениламинового ряда Расчет распределения МЭСП оказывается полезным при полуколичественном объяснении экспериментальных данных, характеризующих процесс окисления изучаемых аминов и имеет большую прогностическую ценность в определении аналитических свойств этой группы фотометрических реагентов [c.213]

Следует иметь в виду, что в действительности форма упруго изогнутой нити отличается от формы дуги окружности [23], причем степень отличия зависит от условий на концах нити (стержня). Приведенные соотношения могут использоваться для количественных оценок свойств молекул, но их нельзя применять для аналитического (т. е. математического) исследования проблемы. Кроме того, ими, как и точными формулами, не следует пользоваться для получения соотношения между длиной куновского сегмента и персистентной длиной участка цепи, поскольку последняя связана со среднестатистической величиной угла у между концами цепи. [c.733]

Аналитическая химия — раздел химической науки, изучающий методы определения состава и структуры химических систем. В задачи А. X. входит поиск и изучение аналитических свойств и аналитических реакций веществ исследование вмимосвязи между строением молекул и их аналитическими свойствами разработка методов разделения веществ создание методов анализа веществ на основе их аналитических свойств. [c.27]

Изучение влияния заместителей на аналитические свойства органических реактивов, применяемых в неорганическом анализе, является частью общей важной задачи изучения взаимного влияния атомов в молекулах. Эта задача была поставлена Бутлеровым и Марковни-ковым и связана с проблемой исследования реакционной способности органических соединений. [c.414]

Целью настоящей работы является выяснение вопроса о влиянии числа и расположения отрицательных ауксохромных групп N02 в молекуле гпдразобензола на аналитические свойства соответствующих соединений. [c.138]

Вместо того чтобы необоснованно рассматривать зависимость свойств молекул органического реактива только с точки зрения наличия в них и влияния функционально-аналитических и аналитико-активных групп , как это делает Кульберг, гораздо логичнее устанавливать эту зависимость от состава и строения трех первичных структурных факторов, т. е. а) реагирующих группировок б) скелета молекулы и в) заместителей, изучая их влияние во всех возможных направлениях с учетом всегда их взаимосвязанности. Самый же термин аналитико-активные группы лучн1е в литературе не применять аналити-ко-активное влияние присуще столь многим факторам, что приписывать его каким-либо одним специфическим группам нецелесообразно, тем более что любое изменение строения молекулы реактива не может не отразиться в той или иной степени на аналитических свойствах. [c.158]

ОБ УЛУЧШЕНИИ АНАЛИТИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ ПУТЕМ ПОВТОРЕНИЯ В ИХ МОЛЕКУЛЕ ФУНКЦ ИОНАЛЬНО-АНАЛИТИЧЕСКИХ ГРУПП [c.90]

Об улучшении аналитических свойств органических реагентов путем повторения в их молекуле функционально-аналитических групп. Немодрук А. А. Органические реагенты в неорганическом анализе (Труды Комиссии по аналитической химии, т. XVII). М., изд-во Наука , 1969, стр. 90—99. [c.391]

Рассмотрено влияние увеличения числа фун щионально-аналитических групп (ФАГ) в молекуле реагента, а также удвоения реагента на аналитические свойства получаемых реагентов, в том числе на растворимость самих реагентов и образуемых ими комплексов, на чувствительность цветных реакций и реакций осаждения, а также на экстракционную способность образующихся комплексов. [c.391]

Указанное положение может быть объяснено тем, что при обычной классификации органических соединений мы выбираем в качестве классификационного признака лишь наличие в молекуле определенных функциональных групп. Но при оценке аналитических свойств реактива этсуг признак не является решающим способность какого-либо реактива вступать в ту или иную реакцию зависит в сильной степени от взаимного расположения функциональных групп, от общего строения молекулы и т. п., т. е. в конечном счете от способности данного соединения при взаимодействии с определяемым ионом образовывать определенные структурные группировки. Поэтому более рационально при классификации органических реактивов искать классификационные признаки не у исходных соединений, а у тех, которые образуются в результате реакции. [c.12]

На основании рассмотренных примеров можно сделать вывод, что строение молекулы, содержащей специфическую группировку, оказывает влияние на аналитические свойства последней введение в молекулу, содержащую специфическую группировку, новых заместителей (даже не затрагивающих специфической группировки) может оказать антианалитическое действие. Это положение необходимо учитывать в работах, посвященных улучшению свойств органических реактивов. [c.48]

Все эти свойства неорганических соединений можно в значительной степени усилить применением подходящих органических реагентов. Иногда также модификация реагента улучшает его аналитические свойства. Так, в разбавленных минеральных кислотах цирконий и гафний (также Т1, ТЬ, 5п и А1) образуют интенсивно окрашенные, но мало растворимые лаки с ализарином XV и другими оксиантрахинонами, такими, как пурпурин (1, 2, 4-триоксиантрахинон), хинализарин X, морин XI и кверце-тин (отличающийся от морина только положением одной из ок-сигрупп в боковом фенильном ядре). Введение в молекулу ализарина сульфо-группы придает лакам растворимость в воде без всякого побочного влияния на реакцию, которая является основой фотометрических методов определения этих металлов. В данной книге будет сделана попытка выявить факторы, вызывающие такого рода эффекты. [c.20]

Пониманию факторов, управляющих аналитическими свойствами реагентов, в последние годы существенно способствовало-развитие теории химической связи. В частности, помогло сочетание двух подходов, которые на первый взгляд представляются совершенно различными. С одной стороны, полагали, что для ответа на вопрос, может ли осуществиться данная химическая комбинация или нет, очень важны размеры, формы и направления орбиталей. Очевидно, противоположным этому было предположение, что атомы в молекулах удерживаются ненаправленными к неспецифичными электростатическими силами. Объединение этих двух подходов дало теорию поля лигандов, рассматриваемук> в гл. 2. [c.21]

Большинство органических осадителей имеет полярную группу, связанную с крупной гидрофобной молекулой, поэтому комплексообразование приводит (благодаря уменьшению числа водородных связей с водой) к получению малорастворимого продукта. Аналитические свойства таких реагентов можно улучшить за счет удваивания молекул, как, например, при замене /г-то-луоларсоновой кислоты LXXXI этилен-1,2-бис(4 -фениларсоно- [c.384]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология