Получение ацетофенона из этилбензола

Получение кетонов прямым окислением примыкающих к ароматическому кольцу метиленовых групп обычно проходит однозначно. Так, гомогенно-каталитическое окисление этилбензола и пропилбензола кислородом воздуха заканчивается на стадии получения ацетофенона или пропиофенона [c.320]

В настоящее время установлено, что реакция получения гидропероксида этилбензола протекает по схеме, учитывающей параллельно-последовательный механизм образования ацетофенона и возможность рекомбинации радикалов непосредственно в метилфенилкарбинол и ацетофенон (а не через стадию образования гидропероксида). Следовательно, схему окисления этилбензола можно представить следующим образом [c.313]

Получение ацетофенона из этилбензола [c.249]

Ацетофенон и метилфенилкарбинол являются исходными веществами для промышленного синтеза стирола. Предложите способ их получения из этилбензола. [c.385]

П. Г. Сергеев с сотр. в 1939—1942 гг. детально разработали метод получения ацетофенона лутем жидкофазного окисления этилбензола [c.192]

МПа в течение 6 ч. За это время около 10 % этилбензола превращается в гидроперекись. Одновременно образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается чер з охлаждающее устройство в колонну эпоксидирования 2, куда поступает также свежий и возвратный пропилен. Эпоксидирование протекает при ПО °С и давлении 2,1 МПа в присутствии катализатора, в качестве которого используются нафтенаты молибдена и натрия в соотношении 2 1. Продолжительность нахождения реакционной смеси в зоне реакции составляет 1,5 ч, за это время достигается практически полная конверсия этилбензола в гидроперекись. Селективность окисления по окиси пропилена составляет 75 %. Около 10 % гидроперекиси превращается в аце-тофенон и одновременно образуется 1 % фенола. [c.196]

Окисление этилбензола. Жидкофазное окисление этилбензола воздухом в присутствии ацетата марганца можно использовать для получения с высоким выходом ацетофенона при низком выходе бензойной кислоты. Это одна из стадий промышленного способа получения стирола. [c.259]

Оказалось возможным быстро восстановить ацетофенон в этилбензол полученная кривая гидрирования не имеет перелома, соответствующего промежуточно образующемуся алкоголю при соотношении количества пробы и катализатора 3 1. Поглощение водорода резко прекращается по окончании этой реакции. Два таких процесса гидрирования характеризуются погрешностью 4,41 и 3,75 соответственно. [c.328]

Ацетофенон получают по новому промышленному способу окислением этилбензола воздухом. Он получается так же, как отход в производстве синтетического каучука. Применяется ацетофенон в химико-фармацевтической промышленности как исходное сырье для получения фенилацетамида, атофана, синтомицина. [c.86]

Этилбензол находит применение для получения стирола, ацетофенона, а также как растворитель и компонент бензинов. Получают его из бензола и толуола по реакции Фриделя—Крафтса. [c.177]

Получение этилбензола из ацетофенона [c.8]

ПОЛУЧЕНИЕ ЭТИЛБЕНЗОЛА ИЗ АЦЕТОФЕНОНА [c.41]

Смесь свежего и возвратного этилбензола поступает на окисление в реактор 1. Окисление осуществляется воздухом при 140 °С и 0,25 МПа в течение 6—4 ч до образования 10—13 % (масс.) гидропероксида. Одновременно, за счет разложения гидропероксида, образуется некоторое количество а-фенилэтанола и ацетофенона. Полученный оксидат подается через охлаждающее устройство (на схеме не показано) в колонну эпоксидирования 2, куда поступает свежий и возвратный пропилен и катализаторный раствор (0,6 % (мол.) растворимых солей Мо на гидропероксид). [c.216]

Технология производства стирола и оксида пропилена использует в качестве сырья доступные, производимые в больших количествах этилбензол и пропилен. Этот процесс нельзя отнести к малостадийным, поскольку он включает в себя несколько химических реакций окисление этилбензола в гидропероксид, эпоксвдирова-ние пропилена, дегидратация метилфенилкарбинола, гидрирование ацетофенона. Тем не менее, даже такая многоступенчатая структура технологии дает возможность получать целевые продукты с селективностью по оксиду пропилена 95—97 % и выходом стирола по этилбензолу до 90 %. Таким образом, рассматриваемое производство можно отнести к высокоэффективным. Более того, такая технология является ярким примером сопряженных производств, обеспечивающих одновременное получение нескольких целевых продуктов, позволяет выпускать стирол с качеством более высоким, чем при дегидрировании (с точки зрения процессов полимеризации) и заменить экологически грязное производство оксида пропилена хлоргидринным способом. В связи с многостадийным характером технологии следует выделить в ней узлы, обеспечивающие высокие конверсии за один проход — эпоксидирование, дегидратация, гидрирование, и не обладающие таким характером - получение гидропероксида этилбензола. В этом случае ограничения по конверсии этилбензола связаны с последовательным характером побочных реакций и взрывоопасностью гидропероксида при высоких концентрациях в температурных условиях (140-160 С) протекания реакции. Соответственно, рециркуляционные потоки, направленные на полное использование исходного сырья, имеют [c.321]

В 1942—1949 гг. советские химики разработали принципиально новый метод превращения бензола в фенол и ацетон через гидроперекись кумо-ла (изопропилбензола). Осенью 1942 г. Р. Ю. Удрис под руководством П. Г. Сергеева на опытно-промышленной установке по окислению алкилбензолов Ярославского завода СК осуществил реакцию окисления кумола кислородом воздуха в гидроперекись с разложением ее на фенол и ацетон. П. Г. Сергеев с сотрудниками с 1939 г. занимался жидкофазным каталитическим окислением ароматических углеводородов, в частности этилбензола, с целью получения ацетофенона, который затем предполагалось восстанавливать до стирола — важнейшего компонента бутадиен-стироль-ных каучуков. Стирол тогда не производился в СССР и наша промышленность в нем остро нуждалась. [c.185]

Окисление кислородом метиленового или метинового звена в алкилбензолах и бензоциклоалканах применяют для синтеза кетонов как на производстве, так и в лабораторной практике. Так, окисление этилбензола кислородом в присутствии уксуснокислого марганца является промышленным способом получения ацетофенона [c.192]

Первый алкилбенэол, который подвергся окислению для получения ацетофенона, а на его основе — тиоиндиго, был этил-бензол. Опыты с применением нерастворимых катализаторов (например, основных карбонатов меди на мраморе) показали, что при работе с ними нельзя успешно организовать непрерывный процесс окисления. Вскоре удалось подобрать подходящие катализаторы, способные растворяться в окисляемом углеводороде. Этим свойством, как известно, обладают многие органические соли тяжелых металлов (меди, железа, кобальта, никеля, свинца, марганца и т. д.). В итоге был разработан метод окисления этилбензола со скоростями, вполне приемлемыми для производственных целей выходы ацетофенона по этому методу достигали 90—95 /о от теоретического, т. е. немного выше, чем по методу, предложенному Сенземаном и Стубсом " . Проверка указанного способа окисления на опытной установке в 1940 г. полностью подтвердила лабораторную методику проведения этого процесса. [c.94]

Переработка реакционной смеои, полученной окислением этилбензола, производилась следующим образом. Вначале с помощью 10—15%-ного раствора соляной кислоты отмывали кобальтовый катализатор (в случае применения марганцевого катализатора извлечение его производилось 10%-ным раствором бисульфита натрия). Кислотный слой после отделения направляли на регенерацию кобальта, а углеводородный слой подвергали промывке 10—15%-ным раствором едкого натра для извлечения бензойной кислоты и фенола. Далее реакционная смесь поступала на вакуум-ректификацию, причем сначала отгоняли неокисленный этилбензол, а затем — фракцию, состоящую из ацетофенона и метилфенилкарбинола. Остаток от перегонки состоял главным образом из 2,3-дифенилбутана. Поскольку разделение ацетофенона и метилфенилкарбинола путем ректификации невозможно ввиду близости их температур кипения, применялся метод вымораживания. При этом получен высококачественный продукт, содержащий 98% и более ацетофенона. [c.193]

Окисление этилбензола в ацетофенон протекает при 125° и 2 ат. Превращение этилбензола за один цикл составляет 25—30%. Реакция экзотермическая. Сырые продукты реакции, состоящие примерно из 73% этилбензола,. 17% ацетофеноиа, 8% метилфенплкарбинола и 2% побочных продуктов, разделяют разгонкой. Полученную таким образом смесь, состоящую из 68% ацетофенона и 32% метилфенолкарбииола, гидрируют при 14 ат водорода и 130—170° над медно-хромо-железным катализатором. При гидрировании получается практически чистый метилфенилкарбинол. Дегидратация его в стирол производится над нанесенной на боксит окисью титана, в отсутствие давления при 250°. [c.236]

Известны способы получения стирола окисде.нием -ахидбен.зола. В одном из них этилбензол окисляют воздухом. Реакция протекает в жидкой фазе в присутствии марганцевого катализатора. Полученная смесь ацетофенона и метилфенилкарбинола отделяется от непрореагировавшего углеводорода и побочных продуктов. Ацето< фенон гидрируется на медно-хромо-железном катализаторе до метилфенилкарбинола. Последний после повторного удаления этилбензола, образующегося при восстановлении ацетофенона, дегидратируется над окисью алюминия в стирол [1]. [c.733]

Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном нз окислительных методов получения стирола из этилбензола гидрирование ацетофенона в а-феннлэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хромитного катализатора [c.509]

Фирма Карбайд энд Карбон Ко разработала промышленный метод получения стирола, основанный на каталитическом окислонип этилбензола. При соответствующих условиях окисления этилбензол превращали в ацето-феноп и метилфенилкарбипол. Ацетофенон гидрировали до мети.гсфесгил-карбинола п затем каталитической дегидратацией превращали последний В стирол. [c.654]

Жидкофазное окисление этилбензола в присутствии металлических катализаторов приводит к получению смеси ацетофенона и фенилметил-карбинола Реакция протекает чегез образование гидроперекисей по механизму, описанному в гл. 4, стр. 67 [c.261]

Из ароматических кетонов следует упомянуть об ацетофеноне gHs O Ha, который в настоящее время является побочным продуктом нроизводства фенола и ацетона, где он образуется в количестве 3 кг на 57 кг фенола и 34 кг ацетона (подробнее см. стр. 310). В США ацетофенон производят в количестве 910 тп1год ацетилированием бензола в присутствии треххлористого алюминия. Однако по данным [1701 лишь один завод фенола и ацетона в Ороните (США) будет давать 1600 т год ацетофенона. Применяется для производства конденсационных смол, для получения стирола (через этилбензол) и др. [c.325]

Ацетофенон (метилфенилкетоп) может быть получен ацилировапи- ем бензола уксусным ангидридом по Фриделю — Крафтсу или каталитическим окислением этилбензола воздухом в присутствии ацетата марганца (II) при температурах порядка 130 С. Раньше под названием [c.366]

Получение этилбензола из ацетофенона. Для получения амальгамированного цинка 400 г траку лированного цинка обливают 800 5%-ного водного иаствора хлорной р уги. Через 1 час жидкость сливают и к полученному таким способом амальгамир01ванному цинку прибавляют 100 г ацето-феноиа. Затем прибавляют раабавленную соляную кислоту <1 часть концентрированной соляной кислоты на 2 части воды), в таком количестве, чтобы она покрыла цинк, и смесь нагревают с обратным холодильником а течение S час., причем вре.мя от времени добавляют небольшие количества кислоты. Верхний маслянистый слой, содержащий главным образом этилбензол, отделяют от реакционной смеси перегонкой. Выход около 70%. [c.181]

Блок-схема совместного получения фенола, ацетона и пропиленоксвда представлена на рис. 9.7. В этом процессе наиболее полно используется сырье, изопропилбензол (ИПБ) и пропилен — для получения целевых продуктов (фенола, ацетона и пропиленоксвда) промежуточные побочные продукты - диметилфенилкарбинол (ДМФК) и ацетофенон (АФ), превращаются в изопропилбензол (исходный реагент) и целевой продукт — этилбензол, который может быть направлен на получение стирола. [c.346]

Ацетофенон (1а), также фенилацетилен (I б), стирол (1в), 1-фенилэтилмеркаптан (1г), 2-фенилэтил-меркаптан (1д), HjS Тианафтен (II), 2,5-дифенилтиофен (III), этилбензол (IV) СгаОз (19%)—AI2O3 проток, 1 бар, 400 и 550° С, HaS I = 7 1 (мол.). Конверсия 1а — 28,3 и 64,3 вес.%, в катализате 8,5 и 18,5% II, 38,9 и 12% III, 4,6 и 10,3% IV. Выход II уменьшается в ряду 16 > 1в > 1г > 1д > 1а. Высокий выход III получен из 16 в тех же условиях и из 1в при 14 бар и 400° С [316] [c.500]

В присутствии Pd-черни, полученной формальдегидным методом, ацетофенон в диоксане гидрируется до метилфенилкарбинола в спиртовой щелочи после присоединения 1 моля Нг ацетофенон превращается в а-фенилэтанол, этилбензол и выделяется непрореагпровав-ший ацетофенон бензольное ядро в этих условиях не гидрируется. [c.341]

Нами была поставлена задача найти оптимальные условия окисления ге-нитро- и г-ацетилнроизводных этилбензола до соответствующих ацетофенонов. Производные ацетофенона находят широкое применение в синтезе красителей, люминофоров, лекарственных препаратов, синтетических волокон и других продуктов. Описано [7—14] несколько методов получения замещенных ацетофенонов многостадийные синтезы с использованием малонового или ацетоуксусного эфиров, ацетанилида, стирола и окисление этилбензолов. В последнем случае в качестве окислителей применяют кислород в присутствии катализаторов [И, 12] и перманганат калия в уксусной кислоте или в водной среде в присутствии буферов [13, 14]. Недостатками этих методов являются сложность аппаратурного оформления, применение дефицитного сырья, низкий выход продуктов и образование большого количества сточных вод. [c.294]

Напишите уравнения реакций получения по Фриделю — Крафтсу следующих соединений толуола, этилбензола, ацетофенона, бензофенона, (о-хлорацетофенона, дифенйлметана, трифенилметана, трифенилхлорметана, антрацена, о-бензоилбензойной кислоты, а-ацетилтиофена. [c.137]

При изучении механизма реакции Клемменсена продукты восстановления ацетофенона были исследованы методом газовой хроматографии . Полученные данные показывают, что процесс восстановления ацетофенона до этилбензола протекает через стадию образования а-метилбензилового спирта и 1-хлорэтилбен-зола [c.148]

По ЭТОЙ Причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном из окислительных методов получения стирола из этилбензола (стр. 565) гидрирование ацетофенона в а-фенилэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хро-митного катализатора [c.704]

К амальгамированному цинку, находящемуся в круглодонной колбе емкостью 250 мл, прибавляют ацетофенон и приливают 30 мл разбавленной соляной кислоты, полученной смешением 10 мл концентрированной соляной кислоты с 20 мл воды. Колбу соединяют с обратным холодильником, нагревают на сетке до энергичного кипения жидкости и кипятят в течение 5 час., добавляя каждый час по 7—8 м.л кислоты. По окончании реакции образовавшийся этилбензол (плавающий на поверхности жидкости в виде бесцветного масла) быстро отгоняют с водяным паром, отделяют от воды при помощи делительной воронки, сушат хлористым кальцием и перегоняют из маленькой перегонной колбы с воздушным холодильником. [c.103]

Другие методы получения тиенотиофенов. Синтез тиено[3,2- ]-фурана и селенофено[3,2- ]фурана. Для синтеза одного из б.ли-жайших аналогов тиенотиофенов — бензо[5]тиофена широко применяются каталитические методы, включающие в основном парофазную каталитическую конверсию стирола и этилбензола [132—141], а также других соединений ароматического ряда (см., например, [2]) и донора серы над катализаторами дегидрирования. Исходя из этого, мы исследовали взаимодействие 2-этилтиофена с сернистым газом в присутствии катализаторов дегидрирования при атмосферном давлении и различных температурах в сопоставлении с соответствующими превращениями этилбензола и стирола 1142, 143]. Как конечные, так и промежуточные и побочные продукты превращений этилбензола и 2-этилтиофена аналогичны в случае этилбензола в основном образуются бензол, толуол, стирол, ацетофенон и бензо[ ]тиофен, выход которого при 500° достигает 13,9%, а в случае 2-этилтиофена — тиофен, 2-метилтиофен, 2-винилтиофен, 2-ацетотиенон и тиено[3,2-й]тиофен (II) (выход 13,5% при 450°). Следует отметить, что в продуктах реакции [c.207]

Большое значение для экономики производства фенола кумольным методом имеют использование побочных продуктов и их превращение в фенол. Особенно это относится к фенольной смоле. Один из методов переработки фенольной смолы — ее гидрирование метановодородной фракцией на алюмокобальт-молиб-деновом катализаторе с последующей ректификацией получаемого гидрогенизата и выделением до 49% изопропилбензола, до 23% фенола и до 13% этилбензола (в расчете на смолу). Таким путем выход фенола увеличивается примерно на 3%. Другим методом переработки фенольной смолы является ректификация в вакууме. При ректификации происходят частичная деструкция кумилфенола с образованием фенола и а-метилстирола и деполимеризация части димера а-метилстирола. Одновременно диметилфенилкарбинол дегидратируется в а-метилстирол. Полученный а-метилстирол выделяют ректификацией. Кроме того, выделяют фенол-сырец, возвращаемый в основную систему ректификации, и ацетофенон. Сложной проблемой является переработка сточных вод, содержащих фенол. Сброс таких вод в водоемы недопустим. Предложено извлекать фенол из сточных вод в специальном экстракторе. [c.201]

Ацетофенон, или метилфенилкетон, СеНзООСНз — простейший жирноаро матический кетон, может быть получен сухой перегонкой кальциевых солей бензойной и уксусной кислот или пропусканием паров этих кислот над некоторыми катализато-рами . Обычно его получают по методу Фриделя— Крафтса из бензола и хлористого ацетила или уксусного ангидрида в присутствии безводного хлористого алюминия . Ацетофенон образуется как главный продукт при каталитическом окислении этилбензола в жидкой фазе воздухом . [c.72]

Публикация работ по жидкофазному окислению алкилбензолов началась в 1926—1927 гг. в то же время концерном 1. О. РагЬеп1п(1и81г1е А. О. были заявлены патенты в важнейших капиталистических странах. Эти заявки , почти идентичные по своему содержанию, патентуют окисление ароматических углеводородов с двумя и более атомами углерода в боковой цепи (этилбензол и изопропилбензол) кислородом или кислородсодержащими газами в присутствии окисей или гидроокисей тяжелых металлов (Ре, Мп, Со и Ад), а также бензоата железа в пределах от 50 °С до температуры кипения углеводородов. В двух патентах указывалось, что окислением этилбензола получен продукт, содержащий 80% ацетофенона и 20% метилфенилкарбинола в английском патенте , кроме этих данных, сообщалось, что при окислении изопропилбензола образуется смесь, состоящая из 70% ацетофенона и 30% диметилфенилкарбинола. [c.92]

Жидкофазное окисление жирноароматических углеводородов можно проводить таким образом, чтобы образующаяся гидроперекись распадалась в самом процессе окисления конечными, основными продуктами реакции в этом случае будут кетоны и карбинолы. Примером такого рода окисления может служить окисление этилбензола кислородом воздуха, при этом главным продуктом является ацетофенон, а побочным — метилфеиилкар-бинол. Другой иллюстрацией окисления с разложением образующейся гидроперекиси под влиянием температуры и катализатора в самом процессе может являться метод окисления при совместном получении фталевых кислот и хлороформа. [c.169]