Ртуть размер иона

Поверхность капельного ртутного катода по составу и размерам остается постоянной. Ртуть непрерывно обновляется. Вследствие этого потенциал восстановления каждого иона сохраняется на определенном уровне. Образование амальгамы при выделении катионов металла на поверхности ртутного капельного катода и стекание ее на дно электролизе- ра, а также постоянное обновление поверхности [c.336]

Более точное выражение (41), записанное в общем виде, представляет собой формулу адсорбционной изотермы, наиболее полно учитывающую так называемый эффект дискретности заряда [6, 28]. Тот факт, что при применении групповой теории к двойному слою в адсорбционной формуле совершенно естественным образом возникает двумерная функция распределения, показывает, что в принципе можно учесть влияние конечных размеров иона, не приписывая адсорбционным слоям искусственных решеточных структур. Эти структуры вводятся, как правило, для того чтобы упростить расчет потенциала, создаваемого дискретным адсорбированным зарядом [14], однако в случае ртути возможность такого упрощения является довольно сомнительной. [c.164]

В случае двухвалентных элементов не всегда легко обнаружить заметное регулярное изменение свойств от кислорода к теллуру. В этом случае причиной является, возможно, ненадежность величин (теор.) — и а (эксп.) для СсЮ и т. д., и. может быть, будет правильно сказать, учитывая малость этой величины для 2пО, хорошее совпадение ионных и найденных расстояний в этих окисях (которое, однако, может быть и случайным, поскольку имеется совпадение также ковалентных расстояний) и наличие координационного числа, равного шести в СсЮ, что эти окиси имеют более ионный, нежели ковалентный характер по сравнению с другими соединениями. Заключение это, однако, не вполне надежно. Большая величина и (теор.) — (эксп.) является известным доказательством того, что соединения ртути более ковалентны, чем остальные, чего как раз нельзя было бы ожидать, если учитывать размеры ионов. [c.333]

Разрабатывают и другие типы синтетических смол, например молекулярные сита и электронообменные смолы. Молекулярные сита — это высокомолекулярные соединения, в которых существуют каналы и полости определенного диаметра. В эти каналы могут проходить только ионы или молекулы, размер которых не превышает диаметра канала. Таким путем осуществляется разделение веществ. В состав электронообменных ионитов входят обратимые электронообменные группы, т. е. группы, способные к окислению или восстановлению. Иногда такие группы специально вводят в систему. Такие смолы-комплексанты также используют для концентрирования, например для выделения из растворов золота и серебра, а также ртути и меди. [c.111]

Приложенное напряжение поляризует только ртутный капельный электрод, причем выполняется соотношение Eh = — Е , [см. гл I, уравнение (21)]. Чтобы зарядить каплю до этого потенциала, следует подвести к ней определенный заряд, необходимый для образования двойного электрического слоя на границе ртуть — раствор. После отрыва капли процесс заряжения двойного слоя повторяется. Один слой зарядов рассматриваемого двойного электрического слоя находится на металлической поверхности электрода, а второй — в непосредственной близости от нее в растворе и состоит из ионов, заряд которых противоположен по знаку заряду ртути. Ионы могут приблизиться к электроду на расстояние порядка молекулярных размеров. Образовавшийся у электрода двойной слой можно рассматривать как конденсатор. Следовательно, для заряжения растущих капель до определенного потенциала необходим ток, который не связан с электродной реакцией, подчиняющейся законам Фарадея, а поэтому этот ток называется нефарадеевским, емкостным, конденсаторным током или током заряжения. [c.46]

К металлам относят вещества, которые обладают рядом характерных свойств хорошей электро- и теплопроводностью и отражательной способностью к световому излучению (блеск и непрозрачность), отрицательным температурным коэффициентом электропроводности, повышенной пластичностью (ковкость). Данные свойства металлов обусловлены наличием подвижных электронов, которые постоянно перемещаются от одного атома к другому. Вследствие такого обмена в металлической структуре всегда имеется некоторое количество свободных электронов, т. е. не принадлежащих в данный момент каким-либо определенным атомам. Чрезвычайно малые размеры электронов позволяют им свободно перемещаться по всему металлическому кристаллу и придавать металлам характерные свойства. Слабой связью валентных электронов с ядром атома объясняются и многие свойства металлов, проявляющиеся при химических реакциях образование положительно заряженных ионов-катионов, образование основных окислов и др. Металлы с хорошей электропроводностью одновременно обладают высокой теплопроводностью (рис. 105). Наибольшей электропроводностью обладают металлы серебро, медь, золото, алюминий. Медь и алюминий широко используются для изготовления электрических проводов. По твердости металлы располагаются в ряд, приведенный на рис. 106. По плотности все металлы условно делят на две группы легкие, плотность которых не более 5 г см , и тяжелые. Плотность, температуры плавления и кипения некоторых металлов указаны в табл. 18. Наиболее тугоплавким металлом является осмий, наиболее легкоплавким — ртуть. [c.266]

По мере увеличения атомной массы галогенида равновесие все больше сдвигается вправо, что обусловлено постоянным ростом энтальпийного вклада. Энтропийный член становится менее благоприятным с увеличением размера галогенид-иона, которое соответствует повышению способности этих ионов разрушать структуру воды. Возрастание положительного вклада энтальпии по мере увеличения атомной массы галогенидов является следствием того, что энергия сольватации галогенид-ио-нов уменьшается с увеличением их размера. Такой прирост энергии более чем достаточен для компенсации снижения энергии связи ртуть(П) —галогенид-ион вследствие увеличения размера галогенид-иона. [c.260]

Большинство тиолов в водном растворе легко образует нерастворимые продукты с различными ионами металлов, например железа, меди, серебра, ртути, свинца и кадмия, если только тиол не содержит такие солюбилизирующие группы, как гидроксильная, карбоксильная или сульфогруппа. Поэтому для определения меркаптанов можно пользоваться турбидиметрическим методом. Хотя этот метод очень чувствителен, применимость его ограничена. Размер частиц тиолята часто получается невоспроизводимым. Размер же частиц непосредственно определяет мутность раствора чем мельче частицы, тем выше мутность при одном и том же содержании тиолята. [c.564]

Цинк, кадмий и ртуть по своему химическому поведению несколько напоминают переходные элементы первой группы (близкие значения электроотрицательности сходство в растворимости и окраске ряда соединений). В то же время благодаря наличию полностью заполненных -орбиталей, у этих элементов не может происходить стабилизации под действием поля лигандов. В связи с этим их стереохимия практически полностью определяется размерами ионов. Реакции 2п + и Сс12+ в значительной мере соответствуют реакциям Mg + С<1 + проявляет также сходство с Си +. [c.652]

Из данных табл. 13,5 следует, что устойчивость комплексов цинка, кадмия и ртути с хлорид-, иодид-ионами и ЭДТА, а также комплексов галлия и индия с ЭДТА хорошо согласуется с величиной ковалентной характеристики. Несмотря на увеличение радиусов катионов устойчивость комплексов во растает. Это показывает, что степень ковалентности связи имеет большее значение, чем размеры ионов. Однако устойчивость гидроксокомплексов не подчин51ется уже сформулированному правилу. Устойчивость фторидных комплексов галлия и индия также изменяется в обратной последовательности, т. е. определяется в большей степени размерами нонов, чем овалентной характеристикой. [c.255]

Общая групповая теория неоднородных жидкостей применяется к задаче о распределении ионов и среднего потенциала, во-первых, вблизи межфазной границы, образованной раствором электролита и металлическим электродом (точнее, ртутью), и, во-вторых, в коллоидных суспензиях. Получено в замкнутой форме решение соответствующей электростатической задачи во внутренней и внешней областях Гельмгольца. Посредством суммирования линеаризованных кольцевых диаграмм, отвечающего случаю разбавленных растворов, впервые установлены пределы применимости дебай-хюккелевских выражений для активности, к которым приводит метод локального термодинамического равновесия. Метод, использованный при выводе адсорбционной изотермы, основан на точном рассмотрении диаграмм, вершины которых расположены на внутренней плоскости Гельмгольца. Этот метод позволяет правильно описать как эффект дискретности адсорбированного заряда, так и неэлектростатическне эффекты, связанные с конечным размером ионов. Кроме того, показано, что теория диффузного слоя, учитывающая в наинизшем неисчезающем порядке конечный размер ионов, противоречит результатам, полученным методом локального термодинамического равновесия. Применение последовательной групповой теории к задаче об устойчивости коллоидов позволило также внести в выражение для свободной энергии совокупности двойных слоев поправки, которые до сих пор не учитывались. [c.141]

До сих пор концентрации ионов в диффузной части двойного слоя предполагались достаточно малыми, так что конечные размеры ионов (т. е. средние потенциалы короткодействия ф р) не оказывали существенного влияния на средний электростатический потенциал и распределение ионов в этой области. Однако, если ионы одного или нескольких сортов обладают сильной тенденцией к адсорбции на поверхности ртути, число этих ионов на внутренней плоскости Гельмгольца может оказаться весьма большим, хотя они по-прежнему будут находиться в равновесии с разбавленным раствором диффузной области. По этой причине желательно преобразовать основное соотношение (14) таким образом, чтобы при описании систем адсорбированных ионов был наиболее полно учтен эффект взаимного исключения этих ионов. [c.160]

Для одного и того же иона при одинаковых условиях (посторонние электролиты, температура, размер капилляра, высота столба ртути) величины п, D, т, т 1юстоянны и сила тока прямо пропорциональна концентрации восстанавливающегося иона [c.148]

Разделение катионов кадмия, меди и ртути (II). В середину иолоски фильтровальной бумаги, соответствующей размеру камеры для получения хроматограммы, на расстоянии 4—5 мот верхнего края мик-ропипеткой наносят каплю раствора хлоридов меди, кадмня и ртути (II) в концентрации 10—15 мг-ион/мл каждого нона. Тот же край бумаги погружают на глубину 2—2,5 см в растворитель — н-бутанол, насыщенный 1 н. раствором H I. [c.299]

Во всех этих примерах образование двойного слоя связано с определенными свойствами межфазной границы, проницаемой для заряженных частиц одного какого-либо сорта электронов, катионов металла, ионов малого размера. Если перенос электрических зарядов через границу раздела фаз невозможен, то двойной слой возникает в результате избирательной адсорбции поверхностно-активных ионов или дипольных молекул растворителя. Подобного рода скачки потенциала обнаружены на границе раствор—воздух, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы. При адсорбции дипольных молекул, например на ртути, происходит их ориентация, вследствие которрй к поверхности металла оказывается обращенным какой-либо определенный конец диполя, и двойной слой реализуется внутри самих адсорбированных молекул (рис. 2). [c.8]

Координационные числа в ряду ионов Zn +, Сс12+, Hg + возрастают вследствие увеличения размеров катионов комплексообразователен В случае ионов кадмия и ртути возможна координация в экваториальной плоскости пяти и даже шести донорных атомов Если учесть аксиальные лиганды, то координационное число оказывается равным 7 (пентагональная бипирамида) пли 8 (гексагональная бипирамида). Сродство к донорному атому серы особенно высоко у ионов ртчти (И) Ионы типа 1 (я + 1) 5 по отношению возможности образования ковалентных донорно-акцепторных связей занимают промежуточное положение между ионами подгрупп 1 1 и 1 2 Они не имеют вакантных 5-орбиталей и перенос электронной плотности с донорных атомов возможен только на вакантные /о-орбитали, расположенные по энергии довольно высоко Поэтому ионы Т1+ могут быть использованы при замещении в макроциклах ионов щелочных металлов, а ионы РЬ- в некоторых отношениях напоминают ионы щелочноземельных металлов Вследствие больших размеров этих ионов их координационные числа могут быть достаточно высокими [c.18]

Процесс, разработанный Дж. X. Энтайвислом и Р. В. Гриффитсом (патент США 3 718457, 27 февраля 1973 г. фирма Империал Кемикал Индастриз, Лтд. , Англия), предназначен для выделения ртути из рассола, образующегося в электролизерах, Способ включает стадии осаждение ртути из рассола в виде сульфида ртути при добавлении ионов сульфида или гидросульфида отделение сульфида ртути на фильтре, у которого в последовательно наложенных слоях материала средний размер частиц уменьшается, а плотность частиц увеличивается от поверхности к нижней части фильтра удаление сульфида ртути с фильтра путем промывки водой отделение сульфида ртути от жидкой фазы и обработка сульфида с получением металлической ртути. [c.256]

Его величина является одной из характеристик электрохимической системы ртуть— раствор и часто называется просто точкой нулевого заряда (ТПЗ). В соответствии с уравнением (3.4.24) на рис. 3.33 слева от ТНЗ поверхность заряжена положительно, а справа — отрицательно. При введении в водную фазу ионогенного поверхностно-активного вещества его поверхностноактивный ион, т. е. органический ион большого размера, будет хорошо адсорбироваться только тогда, когда заряд поверхности ртути противоположеЕ по знаку заряду иона. Соответственно этому натяжение уменьшается только на одной из ветвей кривой (рис. 3.33). [c.592]

АдсорОция органических молекул, размеры которых всегда превышают размеры молекул воды, а диэлектрическая постоянная обычно значительно ниже, приводит к понижению емкости двойного электрического слоя. Двойной слой можно рассматривать как конденсатор, одна обкладка которого образована заряженной поверхностью ртути, а другая — ионами противоположного знака, притянутыми из раствора электростатическими силами. При увеличении разности потенциалов между обкладками конденсатора — двойного электрического слоя — энергетически выгодна замена части адсорбированных органических молекул на молекулы воды, при этом повышается емкость двойного слоя.Количество остающегося в адсорбированном состоянии при данном потенциале вещества определяется, таким образом, балансом энергии, расходуемой на десорбцию части органических молекул и выигрываемой благодаря увеличению при этом емкости двойного слоя. Конкуренция между адсорбцией и влиянием электрического поля определяет, как показано Фрумкиным [279], зависимость величины W в уравнении (38) от потенциала электрода. [c.56]

Самуельсон, Дьюрфелд, Кунин и Барри отчетливо показали, что с уменьшением диаметра зерен сильно возрастает емкость колонн до проскока и что во всех случаях, когда желательно достичь количественного извлечения каких-либо ионов, явно необходимо пользоваться высокодисперсным ионитом. Это относится п к анионитам, и к катионитам. Как правило, можно принять, что чем меньше зерна смолы, тем эффективнее проходит ионный обмен. Автору известен случай, когда для полного удаления ртути из раствора понадобилась колонна высотой 1525 мм и диаметром 10 мм, но когда смолу измельчили до размера 200 меш, высоту этой колонны оказалось возможным уменьшить до 155 мм. Однако при этом необходимо было отсасывать жидкость из колонны, поскольку без приложения вакуума время пропускания раствора через колонку было чрезвычайно велико. Смолы, выпускаемые промышленностью, уже имеют размеры зерен, удовлетворительные для большинства аналитических операций в случаях, когда требуется большая активность, ионит можно растереть в ступке до желаемой степени измельчения. [c.66]

Электроды. В качестве неполяризованного электрода, являющегося электродом сравнения, обычно используется насыщенный каломельный электрод. Иногда вместо НКЭ используется зеркало ртути. Последний электрод может считаться неполярпзованным только при том условии, если окружающий раствор имеет значительную концентрацию хлорида или какого-либо другого иона, образующего малорастворимую соль со ртутью (I). Однако зеркало ртути нельзя считать надежным электродом сравнения. Электрод сравнения должен иметь достаточно большие размеры, чтобы его электрическое сопротивление было мало, поскольку ог него требуется пропускание то( Гв то 100 мка. Поляризуемый электрод делают меньше по размерам и иногда называют микроэлектродом. Обычно его изготовляют из чистого металла, например, ртути или платины иногда для его изготовления используют золото или другие материалы. [c.163]

В силу малого размера капли ртути плотность тока на этом микроэлектроде велика. Пусть в растворе находится электролит МА, катион которого М"+ деполяризуется на катоде и отлагается в виде свободного металла М. Из-за высокой плотности тока у катода концентрация М"+ в околокатодном пространстве (С°) быстро уменьшается пр сравнению с концентрацией во всем объеме раствора (С). Появление концентрационного градиента ЛС С— в растворе вызывает диффузию новых количеств деполяризатора М"+ из объема раствора к электроду и таким образом обеспечивает протекание тока в амере. Количество Q ионов металла М +, диф фундировавших за единицу времени через единицу сечения, про-порциойэльно градиенту концентрации, т. е. [c.317]

СОВ не изменяется в значительной степени- Но если перейти к иону ртути (II) (весьма близкому к подгруппе серебра вследствие своего координационного числа 2), способность к комп-лексообразоваяию обоих типов весьма значительно возрастает. Согласно правилу Абегга — Бодлендера [17], способность к комплексообразованию в целом должна возрастать с уменьшением нормального электродного потенциала. В применении к подгруппам цинка и серебра это правило находится в противоречии с утверждением, что способность к комплексообразованию уменьшается с увеличением размера центрального иона. Вероятно, поэтому одно время о правиле Абегга — Бодлендера было высказано много критических замечаний. Тем не менее, когда правило применяют для сравнения ионов кадмия и ртути [c.79]

Ионно-электростатические силы при одинаковой природе поверхностей и одинаковом по знаку и величине потенциале оказывают положительное расклинивающее давление. При некотором различии в величинах потенциалов одного и того же знака эти силы могут обусловить отрицательное давление, в то время как молекулярные силы для тел 0ДН011 природы выступают всегда как силы притяжения. В случае разной природы поверхностей, разделенных жидкой прослойкой, молекулярные силы могут вызывать и отталкивание,что зависит от соотношения постоя[1-ных межмолекулярного взаимодействия (постоянные Ван-дер-Ваальса) з, 1 зт А з и у1зз, где индексы 1, 2 и 3 соответствуют твердым телам и жидкой среде [4]. Процессы гетерокоагуляции исследованы мало, хотя смешанные системы, состоящие из микрообъектов различной природы, широко распространены в природе и технике. Изучалось влияние электролитов иа устойчивость противоположно заряя енных коллоидов [17], влияние размеров частиц на их взаимное слипание [18], определялись электрокинетические характеристики смешанных систем [19]. Для познания взаимодействия разнородных дисперсных частиц большой интерес представляют результаты опытов но прилипанию капель ртути к стеклу [20, 21], а также твердых частиц [c.130]

НО отличаться от нормальных компонентов структуры ли- 0 по их валентности и размеру, либо по электронной конфигурации. Приведенные здесь теоретические выводы могут быть в основном подтверждены модел1.ными опытами Уэйла, который продемонстрировал каталитические действия чужеродных ионов на превращение иодистой ртути. Свежеосажденная (желтая) иодистая ртуть после высыхания сохраняется в неустойчивой форме до тех пор, пока отсутствуют чужеродные ионы. Если же к иодистой ртути прибавить одновалентные ионы таллия, то они немедленно нарушат распределение сил связи, вследствие чеф превращение ускорится. [c.394]

Константа распределения (ii )= [МХз](,/[МХ5]) галогенида зависит от его размера и для данного металла должна увеличиваться (в случае комплексов одинакового состава) в ряду МСХдСМВг С <С М1д. Так, константы распределения Hg l2, НдВга и HgJ2 для бензола равны соответственно О,И 1,12 и 45,7 [95]. В этом же направлении растут константы устойчивости комплексов ртути (класс б) [87]. Симбатное изменение констант устойчивости и констант распределения при переходе от хлорида к иодиду для ионов металлов класса б должно приводить к росту констант экстракции и коэффициентов распределения в ряду С1, Вг, Т. Действительно при постоянной концентрации X экстракция Нд (II) растет в этом ряду для всех органических растворителей. [c.27]

Ртутно-графитовый электрод с полированной поверхностью для анодной вольтамперометрии описали Матсон, Ру и Карриетт . Они использовали спектрально чистый графит, пропитанный парафином в вакууме. В анализируемый раствор вводят Нд + до концентрации 5-10 —ЫО г-ион/л и поляризуют электрод 10 мин при потенциале —0,2 в. Микроскопические исследования показали, что приблизительно 0,1 часть ртути находится на поверхности в виде капель диаметром около 0,01 мм. Остальная часть осаждается в виде гораздо меньщих по размеру капель. [c.145]

В предыдущем обсуждении мы не налагали ограничений на пространство диффузионного поля. Однако, если вести восстановление хорошо растворимых в ртути ионов металлов на висящем ртутном электроде небольших размеров, то приведенные зависимости между анодным и катодным током окажутся неправильными. Из-за небольших размеров капли в таком ограниченном пространстве происходит быстрое увеличение концентрации амальгамы, и отношение анодного тока к катодному становится больше единицы. Для такого случая Гуминьский и Галюс [17] предложили следующее уравнение, характеризующее зависимость пика анодного тока от пика катодно1 о тока и условий опыта [c.463]

Если ионы хорошо растворимых в ртути металлов подвергаются восстановлению на капельном висящем электроде небольших размеров, то при большой продолжительности восстановления, как показали Гуминьский и Галюс [17], выполняется следующее уравнение [c.470]

Тип структуры и размеры ячейки GaS Хан и Франк определили на монокристаллах [11]. Структура GaS является отдельным типом. GaS кристаллизуется в гексагональной слоистой решетке и имеет следующие параметры а = 3,585 к с = 15,50 A da = 4,3L Пространственная группа QImm . Соединение имеет диамагнитные свойства [6]. Это позволило авторам работ [11, 13] предположить существование ионов Ga " и приписать соединению удвоенную формулу GagSj со связями Ga— —Ga, подобно связям Hg — Hg в моногалогенидах ртути ]11]. В структуре GaS каждый атом галлия тетраэдрически окружен тремя атомами серы на расстоянии [c.39]

Характеристика элемента. Ртуть в подгруппе ПВ стоит несколько обособленно. Она отличается от двух других членов аномально высоким потенциалом ионизации, большим положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала и меньшей реакционной способностью. Большая энергия ионизации ртути объясняется проникновением электронов в б5 -состоянии глубже к ядру не только за экран яз но и под 4/ -подуровень электронов. Одновременно с возрастанием устойчивости внешней электронной пары из-за увеличения размера 5 -орбитали возрастает, по сравнению с цинком и кадмием, способность ртути к комплексообразованию. Особенностью ее является возможность образования кроме ионного состояния +2 еще и ионов +1, образующих радикальную группировку —Hg—Hg—. При электрической диссоциации группировка эта не разрушается и в раствор переходит сложный ион Hg +. Поэтому можно различить два ряда соединений в одних ртуть имеет степень окисления -Ь1 [Hg2 l2, Нд2(1ХОз)2], а в других +2[Hg l2, Hg(NOз)2]. Связь в соединениях ртути в значительной степени ковалентна. Это проявляется, в частности в способности ее образовывать большое количество ртутноорганических соединений. Соединения ртути значительно более устойчивы, чем соответствующие соединения цинка и кадмия. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология