Карбоновые определение аминокислот

Взаимодействие с азотистой кислотой. При подобном взаимодействии а-аминокислоты с выделением азота превращаются в а-окси-карбоновые кислоты. На этой реакции основан метод количественного определения аминокислот по Ван-Слайку. [c.503]

В определенных случаях для защиты аминогруппы могут использоваться простые ацильные производные, например формильная [30], трифторацетильная [31] и фталильная [32, 33] группы. Формильные производные аминокислот и пептидов (34) легко получают действием муравьиной кислоты в присутствии уксусного ангидрида и расщепляютс.ч спиртовым раствором хлорида водорода. Интересно, что формильная группа легко удаляется также окислением до соответствующей карбоновой кислоты (35) с последующим самопроизвольным декарбоксилированием. [c.379]

Существенным подтверждением дипольного строения аминокислот явилось определение теплоты ионизации их карбоксильной и аминной групп. Напомним, что теплота ионизации определяется числом калорий на 1 моль, поглощенных при реакции ионизации в условиях постоянства температуры и давления. При соответствующих определениях было найдено, что теплота ионизации аминокислот в кислых растворах составляла в среднем около 0,5 ккал1моль и в щелочных растворах — около 11— 12 ккал/моль. Эти величины очень близки к теплотам ионизации алифатических карбоновых кислот и аминов (в среднем 1 ккал/моль и 12 ккал/моль соответственно) и говорят о том, что кислота реагирует с карбоксильными группами аминокислот, а щелочь — с их основными группами. [c.154]

Первым методом превращения аминокислот для использования в ГХ-анализе была реакция с нингидрином. Как известно, в этой реакции наряду с окрашенными веществами и СОг образуются и упоминавшиеся выше альдегиды, имеющие на один углеродный атом меньше, чем в исходной молекуле. Опираясь на метод количественного определения аминокислот, разработанный на основе этой реакции [92], с помощью ГХ удалось разделить и идентифицировать эти летучие альдегиды [37]. Очевидно, этот метод пригоден только для тех аминокислот, которые в реакции с нингидрином дают летучие альдегиды, и, следовательно, из этой группы, естественно, исключаются Про и родственные ему аминокислоты [61]. Побочные реакции при ГХ, такие, как полимеризация, затрудняют или вообще делают невозможным идентификацию определенных аминокислот [130]. Чтобы преодолеть указанные трудности, альдегиды окисляли [3] до карбоновых кислот и хроматографировали в виде метиловых эфиров. Несмотря на отмеченные недостатки, Златкис и др. [130] указывают, что этот процесс модификации аминокислот интересен в техническом отношении. По принципу реакций, используемых в ГХ, превращение аминокислот, а затем разделение и количественное определение альдегидов, переводимых в результате каталитического гидрокрекинга в метан, может происходить [c.326]

Исходными соединениями для получения аминокислот часто служат карбоновые кислоты, в молекулу которых вводится аминогруппа. Многие способы получения аминокислот имеют определенное сходство со способами получения гидроксикислот (см. 10.1.2). [c.337]

Разработан [468] прямой метод определения ангидридов в присутствии карбоновых кислот титрованием раствором морфолина. В среде неводных растворителей титруют ангидриды Ы-карбокси-а-аминокислот [471]. [c.137]

Сами карбоновые кислоты реагируют с аминами с образованием солей (разд. 8.5), которые можно превратить в амиды только в жестких условиях. Однако под влиянием определенных соединений (например, дициклогексилкарбодиимида), которые дают активированные производные карбоновых кислот, возможно прямое образование амидов. Этот метод широко используется в лабораторных синтезах пептидов и белков из защищенных аминокислот (рис. 8.20 см. также гл. 12). [c.183]

Исследовались главным образом основные и нейтральные группы. Битумная часть органического вещества, извлекаемая хлороформом, изучалась методами люминесцентного анализа (определение количества) и инфракрасной спектроскопии (характеристика классов органических соединений). Кроме того, определялись бензол, карбоновые кислоты, аминокислоты, амины, фосфорсодержащие соединения, фенолы. В итоге получены следующие основные данные. [c.14]

Первоначально радиохимические методы интенсивно применялись для количественного определения микро- и полумикроколичеств аминокислот путем получения производных по соответствующим аминогруппам. При ЭТОМ в качестве реагента использовался г-иодбензолсульфо- Ч-хлорид. С тех пор появилось много других реагентов и радиохимических методов анализа первичных и вторичных аминов путем превращения их в производные. Были определены даже третичные амины, которые не столь легко превратить в производные. Из радиореагентов наиболее широко применяют хлориды сульфо- и карбоновых кислот, уксусный ангидрид и динитрофторбензол. В настоящее время имеется несколько мак-роколичественных, а также различные микро- и полумикроколиче-ственные методы определения соединений, а также смесей меченых производных. [c.307]

Аминокислоты анализируют также, превращая сначала альдегиды, полученные при окислении нингидрином, в эфиры [3]. Летучие альдегиды отгоняют в щелочной раствор перманганата и окисляют до соответствующих карбоновых кислот. Кислоты извлекают в виде натриевых солей и затем подвергают этерификации. Эфиры разделяют методом ГЖХ на колонке с поли-(пропиленгликольадипатом) при 150° и скорости потока азота 10 мл/мин. Метилтиопропионовый альдегид, полученный из метионина, при окислении расщепляется, а эфиры, образовавшиеся из лейцина и изолейцина, не отделяются друг от друга. При таких условиях приготовления определяют только аминокислоты, образующие летучие альдегиды. Поэтому метод ограничен определением аланина, валина, норвалина, лейцина с изолейцином и фенилаланина. Перед хроматографическим разделением эти вещества выгодно превратить в эфиры, поскольку они химически устойчивее альдегидов. Однако их лучше превращать в метил ацетали, если только будет найден простой метод получения безводных альдегидов. [c.539]

Любые органические вещества, содержащие в молекуле группу с=о, в принципе, могут быть названы карбонильными соединениями. Такое определение позволяет отнести к карбонильным соединениям альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и нх производные, хиноны, кетены, а также ряд ди- и полифункциональных соединений, например кетоно- и аминокислоты, углеводы, производные барбитуровой кислоты. Однако реакционная способность карбонильной группы во многих из перечисленных выше соединений проявляется или недостаточно четко, или не проявляется вовсе. [c.141]

Согласно формуле (22), величина Нт является линейной функцией числа одинаковых групп при постоянном числе остальных групп. Вклад определенной группы в величину Нт данного соединения должен быть поэтому независимым от молекулярного остатка и от положения этой группы в молекуле. Это, конечно, справедливо только приближенно. Поскольку отдельные группы влияют друг на друга, имеют место отклонения от этого. Хорошего согласия с формулой (22) можно ожидать, собственно говоря, только в гомологических рядах и только в той мере, в какой пространственное расположение гомологических структурных элементов обеспечивает одинаковую возможность сольватации, причем одновременно остаток молекулы в каждом члене ряда остается одинаковым. Таким образом, под гомологическим рядом в узком смысле слова подразумевается ряд нормальных карбоновых кислот, спиртов, сложных эфиров, аминов, аминокислот и т. д. точно так же образуют гомологический ряд бензол, толуол, этилбензол, но не бензол, толуол и ксилол [56]. Щавелевая, малоновая, янтарная кислоты и т. д., согласно упомянутому критерию, также не образуют гомологического ряда, поскольку изменяется не только длина цепи, но и взаимодействие карбоксильных групп. В Пределах подобных ограничений, как указывалось выше , требуемая, согласно (22), аддитивность часто подтверждалась экспериментально. При систематической обработке по формуле (22) можно [c.105]

После проявления бесцветные вещества обнаруживают и идентифицируют физическими или химическими методами. Наблюдение в ультрафиолетовом свете позволяет обнаружить большинство ароматических и многие другие соединения в виде темных участков на светлом фоне. Обработка хроматограмм парами иода приводит к появлению коричневых полос в местах, где иод адсорбирован растворенными веществами. Серная кислота или ее смесь с бихроматом при нагревании обугливают органические разделяемые компоненты, их обнаруживают по темным полосам эти реагенты не подходят в случае органических субстратов. Предложено много реагентов, специфичных для данного соединения или класса соединений. Например, нингидрин используется для определения а-аминокислот, бромкрезоловый зеленый — для карбоновых [c.553]

Первичные аминокислоты легко реагируют с формальдегидом, давая с количественным выходом соответствующие метилена мины. Эта реакция используется для количественного определения аминокислот. Сами аминокислоты, являющиеся солеобразными соединениями, нельзя оттитровать непосредственно кислотой или основанием. Метиленамины обладают очень малой основностью и проявляют свойства карбоновых кислот, их можно оттитровать щелочью с помощью обычных индикаторов. [c.293]

Применение. Распределительная хроматография стала эффективным средством разделения близких по химическим свойствам веществ. Типичным примером служит разделение многочисленных аминокислот, образующихся при гидролизе белка, разделение и определение родственных алифатических спиртов и разделение сахаров. Рис. 29-15 иллюстрирует применение метода для разделения карбоновых кислот. В этом случае в качестве твердого носителя использовали силикагель, в качестве стационарной фазы — [c.281]

Замещенные отрицательными группами фенолы (см. № 3) карбоновые кислоты (см. № 12) аминокислоты (см. № 10) табачный дым (определение кислотности) тимол (см. № 94) Аспирин [c.106]

Аминокислотами называются органические соединения, содержащие в молекуле карбоксилы и аминогруппы. Их можно рассматривать как карбоновые кислоты, в углеводородном радикале которых один или несколько атомов водорода замещены на аминогруппы. Из приведенного определения видно, что аминокислоты (по строению) напоминают оксикислоты, но вместо гидроксила второй функциональной группой у них является остаток аммиака [c.408]

Определение в виде медных солей рекомендуется для кислот, содержащих ониевый азот, например для аминокислот, пиридин- и хинолин-карбоновых кислот. Медные соли часто содержат кристаллизационную воду. Известны также кислые медные соли Соединения других классов, напрнмер дикетоны также образуют весьма характерные медные соли. [c.501]

Особенно эффективно применение ТСРХ при разделении смесей свободных метаболитов, например карбоновых кислот или фенольных соединений. Метод также очень полезен для разделения свободных соединений этого типа и метаболитов, которые сопряжены с определенными веществами животного или растительного происхождения, например с глюкозой, аминокислотами или с глюкуроновой кислотой. Сопряженные мета- [c.127]

Органические кислоты, такие как карбоновые, сульфокислоты, барбитуровая, пер-карбоновые и аминокислоты фенолы и оксипроизводные гетероциклических соединений, например, оксин енолы, меркаптаны, включая дитиокарб-аминовые кислоты сульфонамиды имиды хлорангидриды и ангидриды оксимы ариларси-новые кислоты некоторые си-ланы ряд нитроеоединений трифторэтиловый спирт. Определение молекулярных весов полимеров путем титрования концевых групп а также кислот в маслах, смолах, каучуке, восках, каменном угле, нефтепродуктах и т. п. [c.76]

Поскольку наиболее широко используемый пламенно-ионизационный детектор неселективен, биологические образцы перед их преврашением в соответствуюшие производные необходимо очищать. Метод Поклингтона [183], первоначально предназначенный для определения аминокислот в морской воде, применим и для анализа многих биологических препаратов. С целью получения большой поверхности образец лиофилизуют и в виде суспензии Б сухом диэтиловом эфире наносят на колонку (400Х Х25 мм) с дауэксом 50W-X12 (100—200 меш) в Н+-форме. Далее аминокислоты экстрагируют в виде гидрохлоридов водным этанолом, подкисленным до pH 1,3 путем добавления НС1. Экстракт высушивают в вакууме, остаток растворяют в воде, полученный раствор, если необходимо, промывают хлороформом с тем, чтобы удалить мешающие анализу пигменты и карбонОвые кислоты. После этого смесь очищают методом Катионообменной хроматографии наносят на колонку с сульфополистиролом и элюируют 2 М раствором гидроксида аммония. [c.69]

Метод применяют также для определения первичных аминогрупп в а-аминокислотах и белках, амидах карбоновых к-т, мочевине и ее мн. производных. Фенолы, оксимы, в-ва с активными метиленовыми группами мешают определению, т.к. с HNOj образуют NjO или Nj. Гуанидиновая группировка H2N (=NH)NH не реагирует с HNO2. [c.353]

Аминокислоты почти всегда фигурируют под тривиальными наименованиями, например цистеин, аланин. Поскольку названия производных кислот строятся на основе изменения окончаний -овая кислота или -карбоновая кислота, то использование отмеченных тривиальных названий создает определенные затруднения. [c.410]

Неводное титрование, как видно, допу скает титрометрическое определение веществ, которые в водном растворе являются очень слабыми протолитами — кислотами или основаниями. К ним относятся множество солей карбоновых кис лот, таких, как ацетаты, формиаты, аминокислоты, спирты, фе НОЛЫ, амины, некоторые алкалоиды и др. Метод позволяет также титровать вещества, нерастворимые в воде, которые из-за этого нельзя титровать в водной среде.. Таковы, например, высшие карбоновые кислоты, высшие спирты, большинство алкил- и арилами-нов и др. Метод исключительно подходит для определения фармацевтических препаратов, веществ, которые разлагаются в водной среде,а также соединений, определение которых при помощи других методов связано с большими затратами времени и значительными экспериментальными трудностями. [c.260]

В ряде случаев важным является и решение другой задачи — определение триметилсилильных групп в триметилсилиловых эфирах карбоновых кислот и N-силило-вых соединениях. Разработанный метод основан на проведении реакции десилилирования фенолом и на последующем газохроматографичсском анализе образующегося триметилфеноксисилана [115]. Анализ важной группы кислот — аминокислот — описан в книге [2] и обзоре [3]. [c.47]

IV. Амидный азот. Поскольку в большинстве нефтей имеются свободные азотистые основания и поскольку все они содержат третичный атом азота, естественно было предположить, что имевшиеся в материнском веществе нефти первичные и вторичные амины и аминокислоты, как вещества более реакционноспособные, подверглись каким-то дальнейшим превращениям и возможно послужили источником для образования нейтральных азотистых соединений нефти. Такими нейтральными азотистыми соединениями являются, например, амиды РСОЫНН и КСОЫН К", образование которых представляется вполне возможным как за счет аминокислот, так и за счет взаимодействия аминов с присутствующими обычно в нефтях карбоновыми кислотами. Исходя из этого предположения, мы исследовали некоторые нефти на содержание амидного азота. Для определения амидного азота был применен ЫА1Н4, который гладко восстанавливает амиды по уравнению [10] [c.72]

Определенный выбор между моделями, предложенными Гарте-ном и др. [44] и Боэмом и др. [46], пока невозможен. Де Бруин и ван дер Плас [79] предприняли попытку идентифицировать лактоны в сажах, применив аммиак, растворенный в метаноле, или бромистый водород в ледяной уксусной кислоте. В первом случае должна получиться аминокислота или амид окси карбоновой кислоты. Возможно также образование аммонийных солей. Поэтому увеличение содержания азота является не очень специфичным. В случае бромистого водорода можно ожидать образования соответствующей бромкарбоновой кислоты. Наблюдалось поглощение [c.203]

Корреляция между коэффициентами электродной селективности и числом углеродных атомов для жидкой мембраны, содержащей соль четвертичного аммониевого основания в растворах солей карбоновых кислот обнаружена и в работе [143]. Получена линейная зависимость логарифма коэффициента электродной селективности от числа углеродных атомов в молекулах солей четвертичных аммониевых оснований [144], а также аминокислот [141]. Если сопоставить величины вклада энергии Гиббса, приходящегося на одну СНг-группу ( снг) то для разных систем получим довольно близкие значения, позволяющие проводить оценку обменной и электродной селективности по АОснг. определенной из данных для двух членов гомологического ряда (табл. II. 3). Иными словами, можно предсказывать электродную селективность для любого аниона (катиона) солей органических кислот и оснований. [c.69]

Ввиду важной роли а-аминокислот в жизни живых организмов и большого значения, которое они в последнее время приобретают в области препаративной химии, ниже будут описаны методы обнаружения и определения этих кислот. Другие аминокислоты, не принадлежащие к груптхе а-аминокислот, обычно обнаруживают, пользуясь качественными реакциями, характерными для аминов и карбоновых кислот. Разделение аминокислот при помощи ионнообменной, адсорбционной и распределительной хроматографии на бумаге и в колонках с наполнителем — порошкообразной целлюлозой описано в разделе Хроматографический анализ и в обзорной статье Виланда [c.703]

Instrumental Methods of Organic Functional Group Analysis (1972) -- [ c.137 , c.139 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1972) -- [ c.137 , c.139 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1974) -- [ c.137 , c.139 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология