Окисление урана до урана

К аналогам хрома вместе с молибденом и вольфрамом принадлежит, по всей вероятности, и УРАН, 11=240, если его высшая степень окисления имеет действительно, как я полагаю, атомный состав иО . Отношение атомных весов это подтверждает, потому что между истинными аналогами, с более или менее значительным весом атома и даюш ими одинаковые высшие формы окисления, замечается разность атомного веса от 44 до 55. Напр., Сз—КЬ=48, ВЬ—К=46, Ва-5г=50, 5г-Са=47, Ад-Си=45, С(1-гп=47, Те-8е=47, Зе—3=46, 3—Вг=47, Вг—С1=45. Следовательно, за Сг= 52, Мо=96 (разность 44), У=184 (разность 2 44) должен следовать элемент именно с таким атомным весом, каким почти и обладает уран и— У=56 . Но, конечно, не это простое арифметическое сближение [c.307]

Аналогично, при титровании раствора, содержащего только ионы одного и того же элемента, можно получить кривую титрования с двумя или более ступенями, если зтот элемент обладает несколькими устойчивыми степенями окисления. Уран, например, может существовать в четырех различных степенях окисления +3, +4, +5 и +6. Если титруют кислый раствор урана (III) умеренно сильным окислителем, на кривой титрования будут проявляться две ступени, соответствующие окислению урана(III) до урана(VI), соответственно. Молибден(III) или вольфрам(1П) могут окисляться в две стадии первая — соответствует переходу в степень окисления +5, а вторая — в степень окисления -Ь6. В табл. 9-1 можно найти три реакции, соответствующие четырем различным степеням окисления ванадия [c.304]

Берцелиус впервые синтезировал фтористый уранил растворением трехокиси урана в водной плавиковой кислоте и выпариванием полученного раствора. Продукт, весьма близкий по составу к безводному, можно приготовить осторожным обезвоживанием раствора или кристаллов. Более удобный метод заключается в пропускании фтористого водорода над UO3 при 250—500°С в этом интервале следует предпочесть более низкие температуры для того, чтобы уменьшить возможность образования изО%, а следовательно, и UF4 полезно также присутствие кислорода . Фтористый уранил является конечным продуктом во многих других реакциях, например при сухом окислении UF4, фторировании окислов урана или гидрофторировании больщинства соединений уранила. [c.165]

Используемые в процессах разделения растворы, содержащие и + и Ри + или Рп +, устойчивы по отношению к окислению плутония ураном, так как потенциалы перехода в и в более близки к положительным, чем потенциалы плутония. Путем подбора соответствующего восстановителя плутоний можно восстановить от Ри + до Рц +, не изменяя окислительного состояния урана. Таким восстановителем может быть, например, Ре +, окислительный потенциал которого является промежуточным между — 0,9819 и — 0,334 в. Приведенные данные показывают, что и + будет окислять Ыр + до Мр +. [c.299]

Уран в минералах находится только в четырех- и шестивалентном состояниях. В первичных минералах урана и урансодержащих минералах различного происхождения уран четырехвалентный, редко с примесью шестивалентного. В минералах, образовавшихся в зоне окисления, уран всегда шестивалентный. [c.257]

По этой схеме соль уранила гидролизуется, хотя и служит катализатором процесса окисления иодида кислородом. Действительно, твердый иодид уранила — нестойкое соединение, но имеются сведения, что растворы его устойчивы (Кац и Рабинович, 1951). Конечно, такие растворы могут гидролизоваться на свету, но, по-видимому, нет причин считать гидролиз необходимой предпосылкой для сенсибилизированного ионами уранила окисления иодида. [c.231]

Для /-элементов, как и для -элементов, способных иметь различные степени окисления, очень характерно образование нестехиометрических соединений — оксидов 110(2+х), (Ш, и )Ов, гидроксидов указанных выше составов, нитридов иНг—х> гидридов ТЬН(2 х), иН(з—х), РиН(2—х). Двойные оксиды, аналогичные урану, найдены у нептуния (Ыр , Кр" )08. [c.500]

Выявлена высокая экстракционная способность нефтяных сульфоксидов (т. е. продуктов окисления нефтяных сульфидов) по отношению к солям урана (уранила) и неодима. Эффективные коэффициенты экстракции уранилнитрата нефтяными сульфоксида-мй достигают 3600—4800 [587], причем циклические сульфоксиды обладают лучшими экстракционными свойствами, нежели алифатические. Емкость 50%-ных растворов нефтяных сульфоксидов в л -ксилоле по нитрату неодима достигает 100—120 г/л [588]. [c.81]

Схема экстракции по методу Редокс приведена на рис. 6-3-9 [353, 391]. Растворителем служит метилизобутилкетон, а высали вающим соединением А1(НОз)з. Для окисления плутония в сыреа вводится бихромат натрия МагСГаО,, количество HNOз меньше, чем необходимое для образования нитрата уранила, что обеспечивает низкий коэффициент распределения для примесей. Промывающей жидкостью в первой колонне служит раствор нитрата алюминия и бихромата натрия. Во вторую колонну вводится восстановитель и образуется Ри , нерастворимый в метилизобутилкетоне, благодаря чему уран и плутоний разделяются. Водный урановый экстракт после концентрации выпариванием еще раз очищается в двух последовательных колоннах. В конечном итоге содержание примесей в уране уменьшается в 10 —10 раз. Содержание Ри в и меньше десяти частей на биллион, а и в Ри— менее 1 %. Выход Ри и и более 99,5 %. [c.435]

Уран отличается высокой химической активностью и реагирует при тех или иных условиях со всеми неметаллами, за исключением инертных газов. Со многими металлами уран образует интерметаллические соединения. На воздухе при комнатной температуре уран окисляется медленно, но при 150°С скорость окисления резко возрастает. При взаимодействии с кислородом уран образует шесть оксидов иО, иОг, идОд, ОзО,, УзОз и иОз. Наиболее устойчивы оксиды иОг и иОд. Оксид иОг имеет основной характер, оксид иОз — амфотерен. Прираст-ворении иОз в кислотах образуются соли уранила иО (например, уранилсульфат 002504). При растворении иОз в щелочах образуются соли иО (например, уранат калия Кги04) или ИгО (например, диуранат калия КгУгО,). Наблюдаются сходства в свойствах урана и элементов побочной подгруппы VI группы периодической системы элементов Менделеева (Сг, Мо, Ш) уранаты аналогичны хроматам, а диуранаты — дихроматам. [c.325]

Глицериновый альдегид может быть получен окислением глицерина азотной кислотой бромом в присутствии соды и перекисью водорода в присутствии солей закиси железа при действии ультрафиолетовых лучей на глицерин в нейтральном растворе при действии солнечного света на глицерин в присутствии сернокислого уранила электролизом /-эритроновой кислоты омылением ацеталя /-глицеринового альдегида окислением акролеина окислением циклического ацеталя бензальальдегида и [c.163]

Экстракция оксихинолината марганца Мп(С9НбОХ)2 осуществляется хлороформом [604, 1002, 1263, 1447, 1496, 1497], четыреххлористым углеродом, бензолом [196], изоамиловым спиртом [228]. Марганец количественно экстрагируется из водной фазы 0,1 М раствором оксихинолина в хлороформе при pH 6,5—11. Уменьшение концентрации реагента в 10 раз сдвигает pH начала экстракции оксихинолината Мп (II). При более высоком значении pH оксихинолинат Мп(П) окисляется кислородом воздуха до оксихинолината Мп(1П). Для предотвращения окисления Мп(И) вводят солянокислый гидроксиламин [239, 1447]. Изучено влияние различных комплексообразователей на экстракцию оксихинолината Мп(П) хлороформом [1002, 1447] (рис. 30). Метод экстракции оксихинолината Мп(И) хлороформом нашел широкое применение для отделения и определения содержания марганца различными методами (фотометрии, нейтронной активации, пламенной фотометрии) в разных объектах [344, 684, 832, 904, 1002, 1014, 1253, 1263, 1473, 1496, 1497]. При помощи экстракции окси-хинолинатов можно разделить Ге(1П), А1(1П) и Мп(П) [1263]. Железо экстрагируется хлороформом при pH 2,8, алюминий — при pH 5,6, а марганец — при pH 10. Для отделения марганца от Ха, К, Са и Зг при анализе нефтяных продуктов на содержание марганца методом пламенной-фотометрии применяют экстракцию его оксихинолината хлороформом [903]. Экстракция марганца в виде 8-оксихинолината хлороформом была применена также для определения его в уране и алюминии [1253]. [c.123]

Старик и сотр. [210] применили соосаждение плутония с диацетатом уранила для очистки плутония от естественных а-активных радиоэлементов (Ра, ТЬ, На, Ро), содержащихся в урановой смоляной руде, и показали возможность полного отделения от указанных элементов при 2-кратном осаждении. Выделение проводят из 0,1 N азотнокислого раствора. Вначале в этом растворе окисляют плутоний до шестивалентного состояния броматом калия. При окислении плутония марганец, содержащийся в руде, выпадает в осадок в виде перекиси. Это способствует лучшей очистке плутония от радиоэлементов (особенно от протактиния). После отделения осадка перекиси марганца Ри(У1) осаждают с осадком диацетата уранила, при 90°С двойным объемом 45%-ного раствора ЫаСООСНз из раствора 2 N НЫОз. Плотный кристаллический осадок диацетата уранила отделяют декантированием и после промывания растворяют ъ 2 N НЫОз. Эту операцию повторяют. После растворения осадка производят осаждение из восстановительной среды и тем самым отделяют плутоний от урана. Для более тщательного отделения урана авторы работы [210] после коицентрирова ния плутония (соосаждение с гидроокисью) применяли экстракцию ди-этиловым эфиром. [c.280]

Разделение производят в 12 солянокислых растворах после окисления урана и плутония. Колонку со смолой предварительно промывают конц.. НС1, затем через нее пропускают разделяемый раствор. Примеси элюируются НС1 (дважды 12 Л , а затем растворами с последовательно убывающей концентрацией до 5 N). Уран вымывается 5 N H I, плутоний — б N H I. Первые элюа-ты, содержащие примеси, упаривают, и часть раствора спектро-графируют, используя возбуждение в медной искре. Для анализа достаточно 0,1 мл элюата. [c.101]

На такой же колонке с, Д2ЭГФК, если в качестве элюента применяется кон центрированная соляная кислота, можно разделять уран(У1) И урав(1У) [101]. После элюирования у<рана(У1) непосредственно 1В колонке окисляют уран1(1У) 16%-ной перекисью водорода, а затем вымывают окисленный уран соляной кислотой. [c.282]

Для получения pH 1 в последпие четыре чана добавляется кислота, а чтобы завершить окисление, необходимое для полного выщелачивания урана, во второй чан добавляется МпОг. Твердые частицы отделяются от выходящего из пятого реактора раствора, и чистый раствор делится поровну между двумя установками для экстракции урана. Используемая ранее установка представляла собой четыре понообменные колон ны, и она действовала подобно тому, как это показано на рис. 8.1 в качестве элюента использовался подкисленный раствор хлорида натрия. В новой установке поступающий раствор просачивается через слой железной стружки, чтобы восстановить ион железа и предотвратить его экстракцию с ураном. Затем раствор контактирует в четырех смесителях-отстойниках с поступающей ему навстречу смесью растворов 0,1 М Д2ЭГФК и 0,1 М ТБФ в керосине с высокой температурой вспышки. Из органического раствора уран реэкстрагируется раствором карбоната натрия в серии из двух смесителей-отстойников. Карбонатный раствор смешивается с урановым продуктом нз ионообменной устаиов ки, после чего смесь подкисляется и кипятится для разложения карбоната. Затем уран осаждается а ммиаком и окисью магния, отфильтровывается, сушится и отправляется на аффинажный завод. Ванадий может быть извлечен из бедных растворов обеих экстракционных установок. Такие процессы используются и на других фабриках. [c.185]

Испарению окислов урана посвящено много работ, обобщенных (вплоть до 1967 г.) Дроваром [369]. В работе Патторе и др. [370] измерены потенциалы ионизации окислов урана 1Р (00) = 5,7 0,4 и 1Р (иОг) = 5,5 0,4 эВ. Блакборн и Даниэльсон [173] изучили процессы ионизации окислов урана и определили положение максимума кривых эффективности ионизации. Установлена значительная фрагментация молекулярного иона иО (110 иОг иО+ = 0,15 0,5 0,35 в масс-спектре иОд при 40 эВ). Новое определение потенциалов ионизации 1301] дало следующий результат 1Р (иО) = 5,6 0,1 1Р (Ша) = 5,4 0,1 и 1Р (ИОд) = = 10,6 0,1 эВ. Горохов и сотр. [122] в результате тщательно проведенной работы по анализу пара над окисленным ураном обнару- [c.106]

Само собой разумеется, способность актинидов к комплексообразованию зависит от степени окисления соответствующего иона. Поскольку в рассматриваемых комплексах существенную роль играет электростатическое взаимодействие, представляется естественным, что ионы Np и Ри являются более ярко выраженными комплексообразователями нежели соответствующие трехвалентные ионы, а также чем двухзарядные ионы типа уранила, нентунила и плутонила. В то же время, согласно имеющимся данным, ионы МеО являются более сильными комплексообразователями, чем отвечающие пятивалентным металлам поны типа МеО [c.573]

Таким образом, при выделении нептуния необходимо отделять его от продуктов деления, а также от урана или плутония или от того и другого вместе. Для этих целей широко используется многообразие степеней окисления, проявляемых ураном, нептунием и плутонием. В зависимости от валентного состояния эти элементы ведут себя по-разному при соосаждении, комплексообразовании, экстракции растворителями, катионном и анионном обмене. Следовательно, при выделении любого из этих элементов возможно широкое применение разнообразных химических способов. При выделении какого-либо из этих элементов из смеси продуктов используется его способность проявлять различные свойства в зависимости от степени окисления, которую молено изменять на протяжении всего цикла очистки. Смысл большинства из этих процедур состоит в том, что примеси, сопроволедаюшие уран, нептуний или плутоний в одном из их состояний окисления, ведут себя совершенно иначе, когда эти элементы переводят в другое состояние окисления. Таким образом, окислительно-восстановительные циклы являются основой для очистки урана, нептуния и плутония от продуктов деления. Вместе с тем суш ествуют большие различия в том, как получить эти элементы в определенной степени окисления. Благодаря тому что одни и те же валентные состояния этих трех элементов обладают относительно разной стабильностью, удается получать растворы, содержащие все три элемента в различных состояниях окисления. На этом основаны методы разделения этих трех элементов. [c.317]

Реакцию иО " с I" в присутствии воздуха изучал также Монтини (1938), но по довольно грубой методике. Он нашел, что разложение в открытом сосуде протекает значительно быстрее, чем в закрытой колбе (в закрытой колбе за 4 дня выделяется А% Ь, а в открытом сосуде—7%). В интерпретации Монтини эта реакция заключается в окислении иодида уранила кислородом [c.231]

В соответствии со взглядами, которые описаны в этой главе, Гхош и Рэй предложили в качестве возможного механизма сенсибилизированной реакции первичное фотоокисление хлоруксусной кислоты возбужденными уранил-ионами с последующим повторным окислением восстановленного уранила [в и (IV) или и (V) состоянии] перманганатом. Для объяснения умень- [c.291]

Состав твердофазных продуктов реакции UOj с воздухом при 180° С зависит от свойств исходного вещества [135, 184]. Найдено, что активная UOj, полученная восстановлением аморфной UO3 водородом при 600° С, имеет другие продукты окисления [184] по сравнению с неактивной двуокисью, приготовленной восстановлением водородом кристаллической UO3 (III). Обозначения активная и неактивная отражают относительные скорости реакции этих препаратов с кислородом [97, 184]. Вплоть до UOg as отношение кислорода к урану в продуктах окисления одинаково для обоих типов UO2, а именно оно равно 1)02+ и U4O9. Дальнейшее окисление неактивной UO2 дает тетрагональную фазу, которая в результате отжига при 450° С становится кубической. В противоположность этому активная UO2 сохраняет кубическую структуру во всей области от UO2 23 ДО U0,,4, которая остается неизменной при отжиге. Воган и др. [135] исходя из исследований электрических свойств и параметра решетки этих продуктов окисления, высказал предположение, что в кубической структуре активной окиси избыточный кислород в UOj.as слабо связан, но в неактивной окиси он входит в решетку и занимает определенное положение в тетрагональной структуре. [c.72]

Окислы трех-, четырех- и шестивалентного урана ПаОз, иОг, ПО, и смешанный окисел НзОв представляют собой твердые вещества, практически нерастворимые в воде. Первичным природным окислом является двуокись урана ООз. Окислы низших степеней окисления урана имеют основной характер и легко образуют соли при взаимодействии с различными кислотами. Окисел шестивалентного урана ПОд амфотерен, в кислой и нейтральной среде он образует двухзарядный катион и02+—ура-нил (или диоксо-уран), в щелочной среде—двухзарядные анионы и02-—уранат и иаО -—диуранат. Окисел йзОд, или двуокись-трехокись урана (и02-2и0з), дает с кислотами смесь солей четырехвалентного урана и уранил-иона. Двуокись-трехокись урана является важным техническим продуктом, который получают прокаливанием некоторых соединений урана на воздухе. Двуокись урана получается из 11 0, и других соединений при прокаливании в присутствии восстановителей. [c.199]

Разложение руд карбонатными растворами. Способность шестивалентного урана образовывать растворимые карбонатные комплексы широко используется для перевода урана в раствор как в аналитической практике, так и в технологии. Метод карбонатного выщелачивания урана был первоначально разработан и применен для карнотитовых руд, содержащих окисленный уран. В настоящее время карбонатное выщелачивание применяется также к рудам, содержащим первичные неокислен-ные урановые минералы, в которых имеются значительные количества четырехвалентного урана. Последний окисляется в процессе выщелачивания соответствующими окислителями до шестивалентного состояния и переходит в раствор. [c.213]

Присутствие урана в почве может объясняться как загрязнением, так и естественными причинами. Следы урана часто встречаются в поверхностных и грунтовых водах, в почве и в горных породах. В высшем состоянии окисления (VI) уран образует растворимые соединения, которые легко переносятся водой и токсичность которых невелика. Поведение урана в окружающей среде и аналитические методы, применяемые для его определения, описаны в работах Коркича [21, 22], который разработал высокоэффективные и селективные методы выделения следов этого элемента из почвы, воды и горных пород. В этих методах используется как ионный обмен, так и экстракция органическими растворителями. Например, уран экстрагируют трибутилфосфатом вместе с железом, медью и другими металлами из 6 Л1 раствора НС1. Экстракт смешивают с метилцеллозольвом и разбавленным водным раствором НС1 до получения гомогенного раствора и пропускают его через колонку с анионообменной смолой. Железо, медь и другие" металлы в этих условиях образуют незаряженные ионные пары и не сорбируются смолой. Уран сорбируется и затем селективно элюируется 1 М раствором НС1. [c.366]

Хлорид и фторид железа (П1) реагируют с тетрафторидом урана с образованием растворов солей уранила связывание фтора железом в комплекс ускоряет реакцию. Низкое значение pH, повидимому, способствует окислению и растворению тетрафторида урана фторидом железа (И ) [74]. Тетрафторид урана быстро растворяется также в кипящем растворе нитрата или хлорида алюминия, повидимому благодаря образованию устойчивых комплексных фторалюминат-ионов, например A1FJ". Одновременно происходит окисление урана до шестивалентного состояния [88]. [c.306]

Значительная роль органического вещества в переносе и концентрировании урана отмечалась еще В. И. Вернадским [974]. В определенной степени это относится и к нефти. На связь урана с органическими компонентами сырой нефти указывает обратная зависимость между зольностью нефти и содержанием урана [975]. Отмечают, что уран связан в основном с асфальтосмолистыми компонентами нефти. Из нефтей и мальт с повышенным содержанием урана удалось выделить асфальтены, сильно обогащенные ураном [976]. На тесную связь урана с асфальтосмолистыми компонентами косвенно указывает обогащенность ураном асфальтов и нефтей, экстрагированных из асфальтсодержащих пород, по сравнению с сырыми нефтями [977]. Отмечается также связь между степенью окисленности нефтей и содержанием в них урана [978, 979]. Возможно, что это парагенетическая связь, т. е. параллельное накопление урана в нефти за счет захвата его из пластовых вод асфальтосмолистыми компонентами и окисление нефтей при контакте с пластовыми водами. [c.180]

Некоторые авторы предполагают существование нафтенатов уранила возможность легкого образования этих соединений была продемонстрирована экспериментально [975]. Предположение в существовании нафтенатов уранила согласуется с повышенной ураноносностью окисленных нефтей [978], но находится в явном противоречии с приуроченностью урана к асфальтосмолистой части нефтей. Других сведений о формах существования урана в нефтях в литературе не содержится. [c.180]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология