Определение урана титрованием

Кроме фосфатов, растворы солей уранила можно титровать также и другими осадителями, в частности растворами ферроцианида, применяя описанную выше внешнюю пробу с сухим порошком ферроцианида для определения конца титрования. [c.102]

Предложено несколько окислительно-восстановительных методов амперометрического определения урана титрование уранила сильными восстановителями — солями и трехвалентного титана и двухвалентного хрома [1022, 1023] и титрование урана (IV) ванадатом аммония [1024] последний метод очень прост уран восстанавливают при помощи висмутового редуктора и титруют ванадатом в сернокислой среде с плати- [c.385]

Метод определения фтора [397] заключается в паровой дистилляции HF из сернокислого раствора пробы при 150°С и титровании его нитратом тор я при pH 3,2 в присутствии индикатора. Перед возгонкой основную массу плутония отделяют осаждением в виде сульфата. Этот метод, по всей видимости, мало чем отличается от метода, применяемого для определения фтора в азотнокислых растворах уранила [700]. В последнем случае титрование проводят в присутствии солянокислого гидроксиламина, который добавляют для разрушения окислов азота. Ниже приведена методика анализа растворов урана на содержание фтора. [c.387]

Титриметрические методы определения урана делятся на несколько групп, каждая из которых основывается на использовании определенной химической особенности урана. Очень широкое распространение имеют титриметрические методы определения урана, основанные на окислительно-восстановительных свойствах ионов уранила и урана. Несколько меньшее значение имеют методы, основанные на титровании солей урана или уранила растворами осадителей или комплексообразующих веществ. Наконец, еще меньшее значение имеют все косвенные методы, состоящие в осаждении урана при помощи осадителей, содержание которых определяют в полученных осадках тем или иным титриметрическим методом. [c.77]

Как уже указывалось выше, при восстановлении урана (VI) некоторые из восстановителей, в том числе такие, как цинк и его амальгамы, алюминий и магний, восстанавливают его до смеси урана (IV) и урана (III). Уран (III) образуется также в небольших количествах при восстановлении с помощью кадмия и его амальгам, цри восстановлении в серебряном редукторе и при электролитическом восстановлении урана (VI), Так как при этом определенного постоянного соотношения между образующимися количествами урана (IV) и урана (III) достигнуть не удается, то для получения точных результатов перед титрованием уран (III) необходимо в таких случаях снова окислить до урана (IV). [c.89]

При титровании растворов урана (IV), полученных восстановлением в висмутовом редукторе, присутствие ванадия в анализируемом растворе определению не мешает, так как в висмутовом редукторе уран (VI) и ванадий (V) в 5Л серной кислоте восстанавливаются только до четырехвалентного состояния [184]. [c.96]

Мор [7561 показал, что уран (IV) может быть определен окислением железом (III) с последующим иодометрическим титрованием его избытка. Однако из-за низкой точности определения, вследствие зависимости количества выделяющегося свободного иода от кислотности раствора, концентрации иодида калия и ряда других условий этот метод не находил практического применения. [c.97]

II) в присутствии нейтрального красного, феносафранина, метилового красного или м-этоксихризоидина в качестве индикаторов. Одновременно в идентичных условиях проводят установление титра раствора соли хрома (II) титрованием точного количества соли уранила или бихромата калия, о необходимо делать каждый раз, если выполняется одиночное определение, или 2—3 раза в течение рабочего дня при серийных определениях в связи с тем, что титр растворов солей хрома (II) постоянно изменяется. Растворы солей хрома (II) хранят в атмосфере инертного газа и в сосудах из темного стекла. Ошибка определения достигает 1 % (отн.) [966]. [c.98]

Несмотря на то, что за последние годы методы комплексометрического титрования приобрели первостепенное значение для титриметрического определения многих элементов, для определения урана они нашли только очень небольшое применение. Это связано с тем, что ион уранила образует недостаточно прочные комплексы с рядом комплексонов, вследствие чего мешаюш,ее влияние других элементов оказалось очень большим. С другой стороны, титрование урана (IV), образуюш.его прочные комплексы в достаточно кислых растворах, в которых мешаюш.ее влияние других элементов (за исключением Zr, Th, Pu, Fe и некоторых других) невелико, все же удобнее проводить оксидиметрическим методом, позволяюш.им с такой и даже большей точностью определять его содержание в присутствии значительно большего количества других элементов. [c.99]

Для комплексометрического определения урана (VI) [518, 692] анализируемый раствор при pH 4,4—4,6 титруют раствором комплексона III, определяя конечную точку при помош.и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтола в качестве внутреннего индикатора. Для повышения растворимости окрашенного комплекса иона уранила с индикатором и повышения его устойчивости титрование проводят в смеси (1 2) воды с изопропиловым спиртом. [c.99]

Малой растворимостью и постоянством состава отличаются осадки фосфата уранила Ки0аР04. Уранил-ацетат был применен рядом исследователей для определения фосфата Титрование [c.327]

Определение цинка. Объемно-аналитический метод определения цинка титрованием раствора его солн титрованным раствором гексацианоферрата (II) калия был предложен давно Ч Титрование по этому варианту проводят в уксуснокислом растворе при 40° до тех пор, пока анализируемый раствор не примет вид молока. Позднее было предложено титровать солянокислый раствор соли цинка и применять в качестве внешнего гпадикатора нитрат уранила 2 последний в присутствии избытка гексацианоферрата (II) образует коричневый гексацианоферрат (II) уранила. Для коагулирования выпадающего осадка в раствор вводят в избытке хлорид аммония 2. [c.373]

Химические и электрохимические свойства лития таковы, что амперометрическое титрование его затруднено. Он почти не образует малорастворимых солей, образованием которых можно было бы воспользоваться для прямого титрования, не образует также комплексных соединений и имеет сильно отрицательное значение стандартного потенциала. Поэтому пока известно только два способа определения лития амперометрическим методом косвенное определение, заключающееся в осаждении лития уранилацетатом цинка, отделении и растворении осадка с последующим титрованием цинка раствором ферроцианида калия на фоне тартратно-ацетатного буферного раствора с рН=7,5—8 в водно-этанольной среде. Титруют при потенциале -Ь0>8 В (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Количество определяемого лития — от 1 до 3 мг. Мещает определению уран (VI). Метод опробован на литийсодержащих материалах [1]. Второй способ — титрование вереде изопропилового спирта раствором щавелевой кислоты. Электроды — медный амальгамированный катод и медный анод, Дф=1,0 В. Нижний предел определения ЫО— моль/л. Метод разработан для последовательного определения калйя (см. Калий ), натрия и лития, причем авторы статьи [2] замечают, что оксалат лития образуется в последнюю очередь и что в отсутствие калия и натрия литий практически не титруется. [c.199]

Натрий осаждают, добавляя уранилацетат, из нейтральной или слабоуксусной среды в виде труднорастворимого соединения желтого цвета состава Ка2п(иОг)з(СНзСОО)9 6Н2О. Затем шестивалентный уран, входящий в состав соединения, восстанавливают до четырехвалентного металлическим алюминием в сернокислом растворе. Определение заканчивают титрованием перманганатом калия восстановленных соединений урана. [c.124]

Определение четырехвалентного урана. Опре-. деление четьгрехвалентного урана в уранините производилось по следующей методике навеску уранинита разлагали при нагревании серной кислотой (1 1) в токе углекислого газа (к раствору добавляли мрамор), отфильтровывали кремневую кислоту и нерастворимые сульфаты, промывая их 1%-ным раствором серной кислоты. В фильтрате определяли уран титрованием стандартным 0,01 н. раствором перманганата калия. Данные анализа приводятся в табл. В. [c.115]

Дополнительные замечания. Линднер и Кирк [4] показали, что при определенных условиях восстановление ионов уранила происходит медленно и приводит к образованию перекиси водорода. Если в качестве восстановителей, вместо металлического кадмия или цинка, употреблять амальгамированные металлы,, то скорость реакции уменьшается и образование перекиси водорода увеличивается. Реакция восстановления значительно ускоряется при повышении температуры. При работе с большими количествами было показано, что в процессе восстановлени небольшое количество урана восстанавливается до трехвалентного состояния. Однако при постоянном перемешивании небольших количеств раствора в присутствии кислорода воздуха можно избежать образования ионов трехвалентного, урана в количествах, поддающихся измерению. Дополнительной трудностью может явиться малая скорость окисления до ионов уранила. С целью получения) точных данных при определении натрия титрование проводят в оптимальных условиях и устраняют мешающие примеси. Применение этого метода для прямого определения ионов уранила в растворах сложного состава, с которым приходится иметь дело при определении урана, обычно затруднено в связи с наличием мешающих примесей и изменением условий титрования. [c.162]

Кроме того, для измерения интенсивности света может быть использована реакция разложения щавелевой кислоты, которая сенсибилизирована уранил-иояом. Реакция протекает в интервале 208—435 им, квантовые выходы практически не зависят от темпе-затуры, концентрации реагентов и интенсивности падающего света, асход оксалат-иона определяется титрованием эквивалентных количеств облученного и необлученного растворов актинометра перманганатом калия. Для получения достаточно хорошей точности определения необходимо использовать продолжительные экспозиции. [c.148]

Ряд авторов определяет сумму алюминия и железа и вводит поправку на последнее после определения его в аликвотной части раствора [369, 567, 623, 751]. Метод титрования с дитизоном описан для определения алюминия в сталях, в металлическом уране и его сплавах [833, 1091], в цементе [623], в силикатах и горных породах [223а, 557, 567, 707, 751, 1244, 1288], в кислотных водах [639, 654] и в других материалах. [c.71]

В. В. Фомин, С. П. Воробьев и др. (1951 г.) применили титрование перманганатом для определения плутония в присутствии урана и железа. Раствор плутония в серной кислоте, содержащий железо и уран, предварительно восстанавливали при на Лре-вании сернистым газом, затем удаляли 502 пропусканием инертного газа и титровали сначала при комнатной температуре, а затем при 70° С. На первой стадии плутоний окисляется до че тырехвалентного, железо до трехвалентного и уран до шестивалентного состояния. На второй стадии титруется лишь плутоний до шестивалентного состояния. При титровании 13—14 мг плутония 0,04 N раствором КМПО4 в присутствии двукратного количества урана или половинного количества железа среднее отклонение составило—1,5%. При увеличении количеств урана и железа до соотношения О Ри = 3 и Ре Ри = 1 ошибки увеличиваются до—5%. [c.195]

В. И. Кузнецов и В. А. Михайлов (1956 г.) показали возможность иодометрического определения Ри(1У) титрованием избытка тиосульфата натрия после добавления его к раствору, полученному растворением в 1 М Нг504 промытого водой осадка селенита плутония Ри(ЗеОз)2. Реакция осаждения селенита неизбирательна, вместе с плутонием осаждаются также железо, уран (VI) и хром. [c.196]

С. В. Блешинекий и А. Г. Нечаева (1952 г.) несколько улучшили метод определения урана перманганатометрическим титрованием осадка пероксида. Они осаждают уран в слабош,елочной среде в присутствии сульфата аммония. Осадок отфильтровывают и промывают 2%-ным раствором сульфата аммония до исчезновения в промьшной воде перекиси водорода. Затем осадок растворяют в 25 мл разбавленной серной кислоты (1 3) и титруют 0,05 N раствором перманганата калия. Титр перманганата калия рекомендуется устанавливать по известной навеске соли уранила, следуя той же самой методике. При определении около 0,08 г урана в отсутствие титана ошибка определения составляет около П 0,8%. [c.101]

Титрование растворов солей уранила фосфатами основано на образовании нерастворимого двойного ( сфата уранила типа UO2MPO4, где М — одновалентный катион. Хотя метод не отличается большой точностью, но позволяет быстро проводить определение. В качестве индикаторов применяют ферроцианид калия, салицилат натрия или 2-окси-5-метилбензоат натрия [206, 739, 954]. Титр раствора фосфата устанавливают по стандартному раствору нитрата уранила в тех же самых условиях, в которых ведут определение. [c.102]

Большинство косвенных титриметрических методов состоит в том, что ионы урана или уранила осаждают каким-либо подходящим осадителем, выделяют образовавшийся ххадок, и титриметрическим методом определяют в нем содержание осадителя. К числу осадителей, которые могут быть использованы для определения урана косвенными методами, следует отнести 8-оксихинолин, ш,авеле-вую кислоту, иодаты, перйодаты, салициловую кислоту, п-амино-фениларсоновую кислоту и некоторые другие. Применение этих методов иногда представляет интерес в том отношении, что для титрования связанных с ионами уранила или урана осадителей требуется значительно больше эквивалентов титранта, чем это имеет место при оксидиметрическом титровании тех же количеств урана (VI) или урана (IV). Так, например, для титрования 1 моля урана, осажденного в виде 8-оксихинолината, требуется 12 эквивалентов брома [589]. [c.103]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками [234] предлагает для амперометрического определения ионов уранила титровать его растворы ферроцианидом в 1 М растворе KNO3 с pH 3—5, используя вращающийся платиновый микроэлектрод (диаметром 0,5 мм). Конечную точку определяют по анодному току окисления ферроцианида. Титрование лучше вести при +0,6 в (нас. к. э.) и температурах от 40 до 60 . По точности метод амперометрического титрования равноценен весовому даже для количеств 0,5—10 мг U. [c.212]

Для определения урана в присутствии Ре, Сг, N1, РЬ и В1 исследуемый раствор, содержащий сульфат уранила и сульфат железа (и Ре=1 25), восстанавливают жидкой амальгамой цинка в растворе Н2504. Затем добавляют Ю мг ортофенантролина (он связывает Ре " в прочный комплекс) и комплексон III (25— 100 г) для связывания РЬ, N1, В1 и Сг, а затем титруют метавана-датом при концентрации Н2504, равной 0,1 N. В присутствии железа средняя ошибка титрования урана составляет 3—6% (отн.). [c.213]

Метод потенциометрического титрования урана (IV) сульфатом церия (IV) использован для определения урана в металлическом цирконии [919] и его сплаве с ураном. После разложения образца циркония уран (VI) восстанавливают в солянокислом растворе на свинцовом редукторе, добавляют раствор соли Fe (1П) и образующееся при этом Fe (II) титруют потенциометрически стандартным раствором e(S04)2, используя платиновый индикаторный электрод. Данным методом можно определять от 5 до 0,05% [c.214]

Потенциометрическое титрование малых количеств урана (IV) раствором e(S04)2 описано Хельбигом [593а]. Уран (VI) восстанавливают избытком сульфата титана (III) в качестве индикаторного электрода используют платиновую проволоку. Определение микрограммовых количеств урана проводят в объеме раствора 2—8 мкл, при этом перемешивание раствора осуществляется вибрирующим каломельным элементом (электрод сравнения). Ошибка определения миллиграммовых количеств урана составляет 0,4% (отн.) для микрограммовых количеств ошибка повышается до 2% (отн.). [c.215]

При определенных условиях V и Fe можно титровать в одном растворе с ураном, так как V и Ре дают определенные четкие скачкн на кривой титрования [8]. [c.216]

Авторы предлагают следующий ход определения урана сернокислый раствор, содержащий 0,5—50 мг урана, восстанавливают в делительной воронке 100 г цинковой амальгамы. После удаления амальгамы нейтрализуют раствор бикарбонатом натрия -и сверх того добавляют еще 3—5 г NaH Oa для перевода U (IV) в растворимый комплекс затем добавляют 2—3 г сухого K N (для маскирования Zn и других примесей) и 1 г сухого NH4 1.Переносят раствор в титрационную ячейку и титруют уран (IV) при комнатной температуре 0,1 N раствором K3[Fe( N)6], устанавливая конец титрования потенциометрически. [c.216]

Эл. Шами [489] разработал метод потенциометрического титрования уранил-хлорида раствором r lg. Стандартный раствор r la приготовляли электролитически по методике, описанной ранее [511]. Индикаторным электродом служила платиновая проволока ( =0,3 мм), впаянная в стеклянную трубку в качестве электрода сравнения использовали насыщенный каломельный электрод. Титрование проводили в атмосфере инертного газа ( Og). Было исследовано влияние температуры, кислотности среды и комплексующих кислот (щавелевой, лимонной) на точность определения урана. Авторы рекомендуют проводить титрование уранил-хлорида раствором r Ig в 8 AI растворе НС1 при нагревании до 90—70 . Щавелевая, винная и лимонная кислоты (0,1 М) Не мешают. [c.217]

Возможность кулонометрического титрования уранил-иона при постоянной силе тока электролитически генерируемым титаном (III) установлена Лингейном с сотрудниками [705]. Следует отметить, что ранее некоторыми исследователями [534] делались попытки применить Ti (III) для кулонометрического определения урана, но им не удалось добиться 100%-ного использования тока при генерации Ti(III). Лингейн, используя ртутный катод и соответствующие условия (кислый раствор, pH 1, содержащий цитрат и Ti (IV)-noHbi, и нагревание раствора до85 ), достиг 100%-ного использования тока при получении Ti (III). [c.224]