Реакционная способность соединений с карбонильной группой

Альдегиды и кетоны относятся к карбонильным соединениям. Карбонильная группа С=0 характеризуется высокой реакционной способностью, что объясняется ее строением. Атом углерода р -гибридизован с кислородом он связан одной а- и одной я-связями, как в этилене. Но в отличие от этиленовой двойной связи в карбониле [c.338]

Одновременной конденсации двух молекул альдегида или.двух молекул кетона можно избежать, используя разницу в реакционной способности обоих карбонильных соединений. Учитывая, что альдегид реагирует с метиленовой группой значительно быстрее, чем кетон, сначала приготовляют смесь кетона с основным реагентом в таких условиях, при которых конденсация кетона не происходит, а затем в эту а йсь.понемногу вводят альдегид. Реакционную смесь охлаждают до температуры значительно ниже 0° (правда, иногда бывает достаточно охладить ее до 5—10°) в противном случае образуются значительные количества ненасыщенного кетона . [c.591]

Некоторое применение находят цинкорганические соединения, но, как правило, они хуже, чем соответствующие кадмиевые аналоги. Проводить реакции с соединениями цинка более трудно нежелательно применение эфира в качестве растворителя, поскольку происходит расщепление эфира и образование сложного эфира, а более высокая реакционная способность соединений ципка иногда ведет к реакции с карбонильной группой кетона. [c.192]

Важнейшая особенность карбонильной группы, которая определяет реакционную способность простейших карбонильных соединений — ее полярность и способность поляризоваться. Полярность — следствие того, что кислород обладает большей электроотрицательностью (3,5), чем углерод (2,4), а электроны двойной углерод-кислородной связи достаточно лабильны. Факт смещения электронной плотности от углерода к кислороду, превышающий наблюдаемый для соединения с одинарной С—О связью (эфиры, спирты), был подтвержден измерением дипольных моментов. [c.142]

По реакционной способности нитрилы приближаются к амидам, в то время как ангидриды напоминают хлорангидриды. Однако различия в свойствах внутри любого из приведенных классов соединений настолько велики, что наблюдается много исключений из указанного выше ряда. Можно предположить, что реакции обычно идут в направлении образования продукта с менее реакционноспособной по сравнению с исходными соединениями карбонильной группой. [c.282]

Способность к восстановлению карбонильной группы С=0 в значительной степени зависит от примыкающих к ней заместителей Ароматические карбонильные соединения, как правило, восстанавливаются легче алифатических. Относительная реакционная способность различных карбонильных соединений общей формулы RR =0 характеризуется следующими данными [c.110]

Двойная связь карбонильной группы весьма реакционноспособна. Введение заместителей в а-положение к карбонильной группе уменьшает реакционную способность соединения, которая падает в ряду Н—СО—Н, Н—СО—Н, К—СО—К. Альдегиды легко окисляются различными окислителями и кислородом воздуха, легко восстанавливаются и принимают участие во многих реакциях присоединения. Главными продуктами окисления являются кислоты, восстановления — первичные спирты. [c.61]

Реакционная способность соединений с карбонильной группой [c.304]

Если окинуть взглядом реакции карбонильной группы, то картина оказывается очень пестрой по сравнению с реакциями двойной связи С=С. Сродство к электронам у элементов, участвующих в создании карбонильной группы, различно. Это предопределяет направление поляризуемости к одной из мезомерных граничных структур. Это направляющее влияние структуры значительно сильнее, чем оно может быть в нормальных условиях для тг-электро-нов двойной связи С=С. Поэтому для связи С=0 возможен ряд новых реакций. Кроме того, реакционная способность соединений с карбонильной группой очень различна. По реакционной способности карбонильные соединения можно расположить в следующий ряд [c.375]

Одновременной конденсации двух молекул альдегида или двух молекул кетона можно избежать, используя разницу в реакционной способности обоих карбонильных соединений. Учитывая, что альдегид реагирует с метиленовой группой значительно быстрее, чем кетон, сначала приготовляют смесь кетона с основным реагентом в таких условиях, при которых конденсация кетона не происходит, а затем в эту смесь понемногу вводят альдегид. Реакционную смесь охлаждают до [c.605]

Вследствие Наличия на атоме углерода значительного дефицита электронной плотности карбонильные соединения гораздо легче, чем спирты, реагируют с нуклеофильными реагентами, причем реакционная способность их тем выше, чем больше частичный положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы. [c.184]

Другой характерной особенностью карбонильных соединений является высокая реакционная способность а-водородных атомов, которые шод действием щелочных агентов могут отщепляться в виде протонов. Это обусловлено тем, что наиболее электроотрицательный атом кислорода карбонильной группы вызывает не только появление большого дефицита электронной плотности на непосредственно связанном с ним атоме углерода, но и передаваемый по индукции общий сдвиг электронов остальных связей и в первую очередь ближайших связей С—Н, находящихся в а-положении к карбонильной группе. [c.184]

В щелочной среде электрофильная реакционная способность формальдегида определяется только наличием дефицита электронной плотности на атоме углерода его карбонильной группы, поэтому в реакцию гидроксиметилирования вступает меньшее число ароматических соединений, чем в реакцию хлорметилирования. Так, в реакцию хлорметилирования помимо фенола и его эфиров вступают бензол и его гомологи и даже хлорбензол, тогда как реакцию гидроксиметилирования удается осуществить только в случае анилина и Л ,Л -диалкил-анилинов, фенола и его эфиров. [c.396]

По реакционной способности ароматические альдегиды и кетоны очень близки к алифатическим, поскольку в том и другом случае она определяется наличием карбонильной группы. Однако для этих соединений характерны некоторые специфические особенности [c.266]

Такие ионы представляют собой амбидентные нуклеофилы, так как в них имеются два способных к атаке атома углерода (помимо возможности атаки атомом кислорода). В этих случаях атака практически всегда происходит более основным атомом углерода [357]. Поскольку водород при атоме углерода, соединенном с двумя карбонильными группами, обладает более кислыми свойствами, чем водород при атоме углерода, соединенном только с одной карбонильной группой (см. гл. 8), то СН-группа иона 89 менее основна, чем СНг-группа, и поэтому субстрат атакуется этой последней группой. Отсюда вытекает полезный общий принцип. В тех случаях, когда молекула, которую предполагают использовать в качестве нуклеофила, имеет два различающихся по кислотности положения, а желательно, чтобы нуклеофильная атака осуществлялась менее кислым реакционным центром, следует отщепить от нейтральной молекулы оба протона. Если это окажется возможным, то атака на субстрат осуществится желаемым нуклеофильным центром, так как он представляет собой анион более слабой кислоты. В то же время, если требуется атака более кислым положением, достаточно удалить только один протон [358]. Например, этилацетоацетат может быть проалкилирован либо по метильной, либо по метиленовой группе (реакция 10-96) [c.95]

Различная стабильность сахарогидросульфитных соединений находит свое проявление также в том, что при наличии в растворе смеси сахаров их взаимодействие с гидросильфитом протекает ПС одповременпо, а строго последовательно. Первым вступает в реакцию моносахарид, обладающий наибольшей реакционной способностью по карбонильной группе. Таким обра- [c.246]

Нитрогруппа, согласно данным табл. 62, проявляет большую реакционную способность, чем карбонильная группа. Однако склонность нитросоединений к присоединению объемистых нуклеофильных партнеров меньше, чем в случае карбонильных соединений, тогда как реакционная способность нитроалканов как исевдокислот весьма велика. [c.346]

Я подробно остановился на наших работах по кислотным и основным свойствам комплексных соединений, так как это относительно хорошо изученный частный случай кардинальной проблемы координационной химии — вопроса о закономерностях изменения реакционной способности лигандов в результате комплексообразования. Такое изменение может произойти под влиянием центрального атома, а также соседей по сфере. Примеры подобных эффектов довольно многочисленны. Можно указать на происходящее во внутренней сфере ряда металлов усиление омыления сложных эфиров и даже алифатических аминов, на изменение реакционной способности координированной карбонильной группы, непредельных соединений, изменение биоактивности некоторых лекарственных веществ и т. п. [c.402]

Альдегиды и кетоны относятся к карбонильным соединениям. Карбонильная группа С = О характеризуется высокой реакционной способностью, что объясняется ее строением. Атом углерода. у/)--гибридизрван с кислородом он связан одной [c.379]

По поводу химических свойств пиронового кольца можно задать тот же вопрос, какой обсуждался в связи с а-пироном рассматривать ли его как ароматический пирилиевый бетаин (16) или как алифатический диенон (1а) Можно утверждать, что большая часть свойств этого гетероцикла может быть удовлетворительно объяснена его алифатической природой. Однако с этой точки зрения некоторые свойства являются неожиданными, что ставило в тупик первых исследователей -пиронов. Во-первых, карбонильная группа этого соединения не проявляет обычных свойств оксогруп-пы, например, не образует гидразон или оксим (при реакции с фенилгидразином происходит расщепление гетероцикла) [2]. Отсутствие реакции по атому углерода карбонильной группы компенсируется исключительной реакционной способностью кислорода этой группы. Впервые это было продемонстрировано выделением кристаллического гидрохлорида при обработке 2,6-диметилпиро-на-4 хлороводородом [3]. Вопрос о строении продукта был вначале спорным, некоторые исследователи отдавали предпочтение структуре (8), в которой протонирование происходит по атому кислорода карбонильной группы, другие— альтернативному продукту (9), протонированному по эфирному кислороду. Загадочность химии [c.77]

Влияние доступности реакционного центра на реакционную способность соединений ряда циклогексана чаще всего изучалось на примере восстановления циклогексанонов комплексными гидридами Обнаруженные эффекты назвали стерическим фактором подхода, поскольку реагент подходил к реакционному центру - карбонильному атому углерода-со стороны, где пространственные препятствия наименьшие Примером может служить восстановление 3,3,5-триметилциклогексанона тет-рагидридоборатом натрия или тетрагидридоалюминатом лития присоединение гидрид-аниона с аксиальной стороны (путь б) бьию частично блокировано аксиальной -метильной группой и в результате главным продуктом реакции явился циклогекса-нол с аксиально расположенной гидроксильной группой (путь а) [c.50]

Вследствие большой реакционной способности соединений, содержащих активную связь С—Н , получить производные по карбонильной группе—семикарбазоны, фенилгидразоны и т. п. не удается. Эти соединения не дают реакции на активный водород и, следовательно, неспособны к кето-енольной таутомерии. Однако они ано- [c.576]

Вследствие больпюй реакционной способности соединений, содержащих активную связь С—Hg, получить производные по карбонильной группе—семикарбазоны, фенилгидразоны и т. п. не удается. Эти соединения не дают реакции на активный водород и, следовательно, неспособны к кето-енольной таутомерии. Однако они аномальна реагируют с хлористым ацетилом, образуя 0-производные (т. е. производные енольной формы) [c.501]

В книге систематизированы сведения о фторидах азота и их неорганических производных. Рассказывается о перфторалкильных производных элементов, синтезе органических соединений фтора способом замещения галогена, влиянии соседства перфторалкильных групп на реакционную апо-собность карбонильной группы и о реакционной способности фторолефинов. Описывается один из наиболее распространенных методов введения фтора в ароматические и гетероароматические соединения — реакция Баль-ца—Шимана. [c.352]

Свойства спирановых циклогексадиенонов обусловлены наличием в молекуле не менее двух реакционных центров — сопряженной карбонильной группы, которая входит в систему циклогексадиенона, склонную к предращениям в более устойчивую ароматическую структуру, и циклоалканового кольца, размер которого определяет его способность к раскрытию. Естественно, что на стабильность спирановых циклогексадиенонов существенное влияние оказывает и степень пространственного экранирования карбонильной группы. Так, если спиро[2,5]октадиен-3,6-он-5 XXI при обычных условиях существует в свободном виде не более 30 мин, то аналогичное соединение XXII, карбонильная группа которого экранирована двумя трег-бутильными группами, устойчиво уже длительное время и даже может сублимироваться без разложения 22-24 [c.202]

В соединении I группа X сильнее влияет на величину заряда б, так как она находится ближе к карбонильной группе. Если группа X электроноакцепторна, то она должна повышать реакционную способность соединения I в большей степени, чем реакционную [c.23]

Реакционная способность соединений, содержащих активною метиленовую группу, широко исследована (I). Однако для циклических кетонов в литературе имеется сравнительно мало данных (2,3,4). Нас интересовала подвижность атоиов водорода, расположенных в оС-положении к карбонильной группе кетонов в условиях кислого катализа. В связи с атин мы изучили кинетику реакции дейтерообмена кетонов 1-1Х (см. таблицу) с дейтвротрифторуксусной кислотой методом протонного магнитного резонанса, который в настоящее время является одним из наиболее удобных методов изучения дейтерообмена (5,6,7,8). [c.814]

На одном и том же катализаторе селективность процесса за-виспт от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучще сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефииы, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньщая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений (например, спиртов при гидрировании кислот и карбонильных соединений, аминов при гидрировании нитрилов н т. д.) позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом. [c.470]

Реакционная способность карбонильных соединений во всех рассмотренных превращениях зависит от степени поляризации карбонильной группы, т. е. от величины частичного положительного заряда на углеродном атоме. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индуктивный эф( )ект, они в некоторой степени нейтрализуют этот заряд. Следовательно, у альдегидов удлинение и разветвление алкильной группы ведет к снижению реакционной способности, а введение в нее атомов хлора — к ее повышению [c.548]

Реакционная способность карбонильных и ароматических соединений изменяется в данных процессах в обычном порядке. 1 алогенбензолы еще способны к зтпм превращениям, но ароматические вещества с более электроотрицательными группами в реакцию не вступают. Наоборот, фенол взаимодействует с реакционно-способными альдегидами (особенно с формальдегидом) не только нри кислотном катализе, но и при щелочном, что обусловлено пе-ре Содом фенола в более активную форму фенолята, способного прямо взаимодействовать с альдегидом [c.550]

Реакционная способность карбонильных соединений тем выше, чем больше степень поляризации группы СО — чем больше положительный заряд на ее атоме углерода. В этом случае электростатически облегчается взаимное сближение реа гентов и, кроме того, уже в исходном веществе частично реализуется сдвиг электронов, необходимый для реакции. Поскольку алкильные группы оказывают положительный индуктивный эффект, т. е. они в какой-то степени нейтрализуют положительный заряд на карбонильном углероде, удлинение и разветвление алкильной группы ведут к снижению реакционной способности карбонильных соединений. Кетоны обладают значительно меньшей реакционной способностью вследствие индуктивного влияния двух алкильных групн. [c.329]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Соединения с карбонильной группой характеризуются значительной реакционной способностью — альдегиды в большей степени, а кетоны в меньшей. Определенное их количество конденсируется и полимеризуется, в связи с чем увеличивается смолистая часть неуглеводо- [c.264]

Окситионафтен представляет собой бесцветное вещество с т. пл. 71°, по запаху напоминает нафтолы и, подобно нафтолам, легко сочетается с солями диазония. С соединениями, имеюи1ими реакционно-способные карбонильные группы, с альдегидами и кетонами, он образует окрашенные продукты конденсации, тиоиндогениды, важнейшие представители которых уже были упомянуты прн рассмотрении тиоинди-говых красителей (стр. 700—701). [c.968]

Свойства диальдегидов и дикетонов зависят от взаимного расположения карбонильных групп. Соединения, содержащие карбонильные группы рядом (а-положение), обладают повышенной реакционной способностью. Из таких а-дикетонов следует назвать диацетил, который легко образует ляокст — диметилглиоксим (реактив Чугаева) [c.139]

Галогеноангидриды обладают высокой реакционной способностью. Атом галогена, связанный с ацильной группой, чрезвычайно подвижен и легко вступает в реакции обмена. Эго происходит при взаимодействии галогеноангидридов с соединениями, содержащими атом металла или активный (подвижный) атом водорода. Вначале нуклеофильный реагент атакует положительно заряженный атом углерода карбонильной группы, а затем подвижный атом водорода присоединяется к кислороду этой группы. Образовавшийся промежуточный продукт теряет галогеноводород с образованием конечного продукта [c.147]

П. Укажите главную цричину стабильности енольной фо мы и низкой реакционной способности карбонильной группы кверцетина. а. Циклическое карбонильное соединение б. Наличие замкнутого сопряжения в гетероциклическом фрагменте [c.133]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]