Получение щелочных алкоголятов

Анионная полимеризация при получении полимеров типа I (А) может быть проведена при температурах от —40 до —90° в сильно сольватирующих полярных средах, таких, как жидкий аммиак, диметиловый и диэтиловый эфиры этиленгликоля или диэтиленгликоля. Катализатором может служить а) мелкодиспергированный щелочной или щелочноземельный металл б) соль металла и кислоты Льюиса, имеющей рК, 15—40, например амид натрия, особенно если соль получена в присутствии кислорода или окисляющих ах ентов, таких, как соль железа в) алкоголят металла [c.266]

Получение алифатических эфиров. Для получения алифатически.х эфиров или алкоксильных соединений нагревают щелочной алкоголят сухой, или в виде суспензии в ин-д и ф е р е н т н о м растворителе, или растворенный в и 3 б ы т к е т о г о же спирта" , с галоидным алкилом на водяной бане с обратным холодильником или в закрытом сосуде. [c.172]

Диацетоновый алкоголь может быть получен из ацетона под действием гидроокисей щелочных. металлов гидроокиси кальция и гидроокиси бария . Гидроокись бария действует быстрее гидроокиси кальция и поэтому была применена в настоящем синтезе. [c.186]

Для получения галогенфенолов из ди- и полигалогенбензолов эеакцию с гидроксидами щелочных металлов обычно проводят в ширтовой среде. При этом первоначально происходит замещение алогена на алкоксигруппу, а затем образовавшийся эфир фенола эасщепляется в результате атаки алкоголят-аниона на алифатиче- кий атом углерода с выделением диалкилового эфира [24] например, таким путем из 1,2,4,5-тетрахлорбензола через 1-меток- и-2,4,5-трихлорбензол (6) получается 2,4,5-трихлорфенол (7) [c.283]

Для использования такого равновесного процесса в качестве практического метода восстановления должны весьма тщательно соблюдаться точно определенные условия. Прежде всего многие карбонильные соединения, особенно альдегиды, чувствительны к действию алкоголят-ионов в присутствии последних они превращаются в интенсивно окрашенные полимерные продукты. Далее, важно иметь возможность достичь глубины превращения, достаточной для получения значительного выхода продукта восстановления. Если использование алкоголята натрия в качестве восстанавливающего агента исключено, то хорошие результаты обычно удается получить с помощью соответствующих алкоголятов алюминия, также обладающих достаточной активностью. Алкоголяты алюминия значительно менее полярны, чем алкоголяты щелочных металлов связи алюминий — кислород близки к ковалентным, тенденция их к диссоциации с образованием свободных алкоголят-ионов невелика. Обычно используемый в качестве восстановителя изопропилат алюминия представляет собой относительно низкоплавкое твердое вещество (т. пл. П8°С), перегоняющееся при 140— 150 °С (12 мм). Применение изопропилата алюминия дает также возможность сдвигать равновесия вплоть до практически полного завершения восстановления путем отгонки образующегося ацетона. Суммарная реакция выражается следующим уравнением [c.495]

Классическим методом получения сложных эфиров является реакция со спиртами, которую, в частности, используют для защиты спиртовой группы. Обычно эту реакцию проводят в присутствии третичных аминов, в ряде случаев вместо спирта лучше использовать алкоголят щелочного металла. [c.26]

В некоторых случаях, например при получении препаратов метилцеллюлозы с у < 100 из медно-щелочной целлюлозы или из алкоголята целлюлозы, реагируют исключительно вторичные ОН-группы. Так, в препарате метилцеллюлозы с у = 100, полученном действием иодистого метила на алкоголят целлюлозы, все первичные ОН-группы оказались свободными. При дальнейшем повы- [c.374]

Серный эфир. Не должен содержать алкоголь и воду и не должен иметь щелочную реакцию. В 150 мл эфира растворяют 1 мл воды при температуре 15°С, полученный раствор должен оставаться прозрачным. [c.132]

Из первого ряда чисел получен удельный вес пара = 2,32, из второго = 2,43. Теоретическая плотность пара пропильного алкоголя = 2,07, бутильного = 2,56. Свойства жидкости и ее отношение к действию различных реактивов подтверждают выведенное из анализов заключение о ее алкогольной природе. Вещество обладает запахом, похожим на запах винного спирта и одновременно напоминающим запах камфоры, оно легче воды и довольно легко смешивается с последней, имеет жгучий и ароматичный вкус.— Металлический натрий действует на него постепенно, причем выделяется газ, и образуется белая порошкообразная щелочная масса, которая при обработке водой дает едкий натр и прежнюю алкогольную жидкость. Если часть жидкости превратить в алкоголят натрия, то остающаяся часть при охлаждении затвердевает значительно легче и даже при обыкновенной температуре может сохранять кристаллическую форму. Это обстоятельство заставляет предполагать, что здесь, как и для фенола, более легкое затвердевание обусловливается полным отсутствием влаги и действительно, нри прибавлении к веществу небольшого количества воды оно уже больше не затвердевает при 0°. Более точное определение точки затвердевания оказалось невозможным она не была постоянной для одной и той н е порции жидкости, и погруженный в нее термометр продолжал постепенно повышаться или падать, в то время как часть вещества оставалась кристаллической, другая — жидкой. С крепким раствором кислого сернистокислого натрия вещество, даже при длительном стоянии, не дает кристаллического соединения.— Если поместить высушенную жидкость с обезвоженным хлористым цинком в запаянную трубку и нагреть на водяной бане, то вскоре можно наблюдать образование двух слоев. Нижний слой — водная жидкость, несомненно, раствор хлористого цинка в выделившейся воде, верхний слой представляет собой пахнущую камфорой бесцветную жидкость, не обладающую особой летучестью и, вероятно, [c.95]

Кроме самих карбенов для получения трехчленных циклов из алкенов можно использовать и более доступные дигалоген-карбены. Последние могут быть генерированы действием трет-бутоксида калия на хлороформ или бромоформ. С этими соединениями алкоголят весьма энергично взаимодействует как основание, отщепляя протон. Так как в реакционной среде присутствуют ионы щелочного металла, то реакция завершается отщеплением одного атома хлора в виде аниона с образованием дигалогенкарбена [c.497]

В нижеследующих таблицах собраны примеры проведения реакции Гофмана, опубликованные до сентября 1942 г. Амиды расположены по их эмпирическим формулам в порядке возрастания числа углеродных атомов. Внутри группы с одинаковым числом атомов углерода сперва помещены (в порядке возрастания числа атомов водорода) амиды, содержащие один атом кислорода и один атом азота, затем амиды, содержащие два или больше атомов кислорода и один атом азота (в том же порядке), затем амиды, содержащие один атом кислорода и два атома азота, п так далее. В конце помещены амиды, содержащие наряду с углеродом, водородом, кислородом и азотом также и другие элементы. Исключением являются К-бромамиды, полученные сначала в чистом виде, а потом подвергнутые перегруппировке путем обработки водной или спиртовой щелочью. Они помещены в скобках вслед за исходными амидами. Во втором столбце таблицы 1юмещено наименование амида, в третьем указан примененный реагент. Если нет никаких других указаний, значит в качестве растворителя применялась вода и в реакционной смеси присутствовало требуемое количество гидрата окиси соответствуюи[его щелочного металла. В случае Н-бромамидов в столбце указан гидрат окиси или алкоголят, примененный для проведения перегруппировки, иричем в случае гидратов окисей растворителем слу кила вода, а в случае алкоголятов — соответствующий спирт. [c.271]

Полученный таким образом продукт пригоден для большинства целей. Однако если нужно получить очень чистый метилгексилкарбинол, то продукт подвергают дополнительной очистке — тщательно встряхивают с 15 /о Ным раствором бисульфита натрия, алкоголь отделяют и перегоняют с водяным паром из щелочного раствора отогнавшийся метилгексилкарбинол отделяют от воды и вновь перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 177—179. Если для отделения кетонов взять насыщенный раствор бисульфита натрия, то образуется кристаллический осадок, содержащий метилгексилкарбинол, что затрудняет его выделение (примечание 5). [c.326]

В реакцию были взяты а- и p-aнa epы НМН (приблизительно в соотношении 80 20), поэтому в результате конденсации получилась смесь а- н (3-анамеркых форм кофермента. Для их разделения использовали изящный способ восстановления НАД алкоголь дегидрогеназой в НАД-Н с последующе щелочной обработкой с целью расщепления а-анамера. Полученный таким путем НАД был идентичен природному. По энзиматической активности образец имел 90%-ную чистоту. [c.315]

Так как скорость отщепления галоидоводорода больше всего у иоди-дов, а лаеньше всего у хлоридов то при алкилировании с высокомоле-кулярны.ми галоидными алкилами часто выгоднее при.менять бромиды или хлориды, нес.адотря па их меньшую реакционную способность. В этих случаях температура реакции таюке должна быть возможно ниже. При известных условиях люжпо также избегнуть образования олефинов применяя вместо щелочного — магниевый алкоголят, ср. получение эфиров холестерина Diels und В I ii m b е г с, В. 44, 2847 (19П). [c.174]

Как следует из табл.6, алкоголят, полученный из трет,-бу-тилового опирта, является более сальным основанием, чем метилат или этилат натрия. Еще более сильными оонованиями оказываются анион диметилсульфоксида (так называемый димсил-натрий), амиды щелочных металлов, литийорганические соединения. Сильными основными свойствами обладает также гидрид натрия. [c.32]

Алфиновые катализаторы, открытые Мортоном, представляют собой трехкомионентные комплексы тииа КМе—КОМе—МеХ, где Ме — щелочной металл, X — галоген, группа СК или СК8 [1]. Своим названием они обязаны синтезу из алкоголей и олефинов. Типичный алфиновый катализатор может быть получен следующим образом. В углеводородной среде (обычно в пен-тане) и атмосфере инертного газа осуществляют взаимодействие между металлическим натрием и амилхлоридом [c.399]

Некоторые органические соединения, например нитрогидразин, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония, и некоторые алифатические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод) при нагревании реагируют с щелочными металлами со взрывом. При взаимодействии натрия с озоном образуется озонид натрия — крайне нестойкое и взрывоопасное соединение. Металлический натрий находит в органической химии разнообразное применение (для получения алкоголят, сушения эфира и др.), наряду с другими металлами он образует большую группу натрийорганических соединений. Все натрийорганические соединения, имеющие связь металл—углерод, энергично реагируют с окислителями. При соприкосновении с воздухом они самопроизвольно воспламеняются. [c.188]

Большое промышленное значение имеет взаимодействие Д. с конц. р-рами щелочей, в результате к-рого образуется щелочная Д., используемая при получении вискозы и простых эфиров Д. При взаимодействии Д. с NaOH может образоваться алкоголят или молекулярное соединение одновременно Д. набухает и частично растворяется. [c.428]

Здесь также имеют дело с транс-элиминированием. Так, хлорфумаровая кислота превращается в ацетиленкарбоновую кислоту примерно в пятьдесят раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота [см. стр. 210, схему (99)]. Из приведенных выше оснований для получения алкинов применяют прежде всего амиды щелочных металлов, суспендированные в неполярных органических растворителях, и спиртовой раствор едкого кали или алкоголят щелочного металла. Так как под влиянием сильной щелочи связь С=С имеет склонность перемещаться в середину молекулы, эти реагенты могут с успехом использоваться прежде всего в том случае, когда вследствие строения молекулы такая изомеризация связи невозможна, например при описанном выше получении ацетиленкарбоновой кислоты. В противном случае можно рекомендовать применение амида натрия в неполярных растворителях, так как натриевая соль алкина выпадает в осадок, что препятствует лротекаиию дальнейшей реакции. [c.221]

Аутоокисление протекает в щелочной среде [алкоголят (СНз)зСОК] в присутствии растворителя 1,1-диметоксиэтана и инициатора 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила. На основании получения производных по а-углеродному атому (гидроперекиси, спирта) эфира 2-метилпентен-2-0 В0Й-5 кислоты авторы полагают, что аутоокисление данного изомера протекает по ионному механизму через образование карбаниона [c.23]

Бензил растворяют в кипячем довольно крепком спиртовом щелоке едкого кали раствор окрашивается фиолетовым цветом, который скоро исчезает. Надо перестать прибавлять вновь бензил, когда жидкость еще показывает сильное щелочное противодействие, и потом кипятить смесь, пока часть ее, взятая для пробы, растворится совершенно в воде, тогда, выпарив досуха на водяной бане, растереть сухую массу и оставить ее лежать в изобилующем угольною кислотою воздухе до тех пор, пока все свободное кали превратится в углекислую соль и спиртовой раствор массы не будет оказывать щелочного противодействия. Полученное таким образом тело растворяют в алкоголе, слитую с нерастворившейся углекислой соли жидкость мешают с водою, спирт отделяют перегонкою оставшийся раствор обрабатывают животным углем, пока он сделается совершенно бесцветным или будет только слабо-желтоват фильтруют, промывают уголь кипячей водою и, слив все вместе, вьшаряют до кристаллизования на водяной бане. [c.9]

Из всех реакций, проведенных с этим телом, которое мы предлагаем называть бензамароном только одна, будучи интересна сама по себе, в то же время дает по-видимому, представление о его конституции при продолжительном действии алкогольного раствора кали, при температуре кипения, наше тело разлагается на дезоксибензоин и особую кислоту, которую мы будем называть амаровой кислотой. Эти два продукта образуются почти в равных количествах, к ним всегда примешано немного смолистого вещества (а иногда также бензиловая кислота). 30 г бензамарона мне дали в двух опытах от 10 до 13 г кислоты и 12 г дезоксибензоина, тогда как около одной десятой части бензамарона осталась без изменения. Если кипятить 1 часть бензамарона, 10 частей 90%-ного алкоголя и 1 часть едкого кали в течение 5—6 час., каждый раз возвращая дистиллят в колбу, когда наберется треть или половина всего количества, взятого для опыта, бенза-марон постепенно растворяется и в конце концов горячая жидкость будет оставаться прозрачной и не будет больше выделять кристаллов, даже если ее сконцентрировать перегонкой до четвертой части первоначального объема. При охлаждении таким образом сконцентрированной жидкости она заполняется иглистыми кристаллами, которые представляют не что иное,, как не вступивший в реакцию бензамарон, небольшое количество которого всегда теряется в результате действия кали. Фильтруют жидкость и смешивают ее с водой, при этом она становится молочного цвета и выделяет дезоксибензоин, окрашенный в грязно-желтый цвет небольшим количеством смолистого вещества. Первая порция, осажденная небольшим количеством воды, содержит самую большую часть загрязнений, примешанных к дезоксибензоину, так что последующие порции, полученные фракционированным осаждением, представляют дезоксибензоин вполне удовлетворительной чистоты. Профильтрованный раствор упариванием освобождается от содержащегося в нем алкоголя, и из него зачастую еще выпадает небольшое количество дезоксибензоина в профильтрованной снова и достаточно упаренной жидкости образуются два слоя водный слой, который представляет собою концентрированный раствор едкого кали и карбоната этой щелочи, содержащий лишь следы органического вещества, и маслянистый слой, застывающий при охлаждении в твердую массу, образованную из белых с серебристым блеском чешуек. Это — амарат кали, нерастворимый, подобно щелочным солям жирных кислот, в концентрированных растворах щелочей и карбонатах щелочных металлов, хорошо растворимый в воде, алкоголе и даже эфире. Амаровая кислота, осажденная из водного раствора этой соли сильными кислотами (включая уксусную кислоту) в виде кристаллического творожистого осадка, почти не растворяется в воде при обычной температуре, размягчается в кипящей воде, хотя далее в ней не разлагается, но легко растворяется в кипящем алкоголе, в эфире и в уксусной кислоте. Если амарат кали недостаточно чист и не совсем белый, а окрашен в бурый, даже довольно интенсивный цвет, всегда можно полу- [c.122]

Наиболее часто в реакции используются гел-дихлориды, но описано также применение гел -дибромидов [496—499] и гем-ди-иодидов [500]. Некоторые геж-дихлориды подвергаются алкоголи-зу в отсутствие алкогочятов [501, 502], как, например, дифенил-дихлорметан, который превращается в ацетали бензофенона в очень разбавленных спиртовых растворах. Иногда алкоголиз проводят кипячением геж-дихлорида в спирте в присутствии соды [503]. В этих условиях из бг с-( -нитрофенил) дихлорметана получен ацеталь 7г,п -динитробензофенона. Вместо алкоголятов щелочных металлов можно использовать Также алкоголяты щелочноземельных металлов. Например, дифенилдихлорметан дает диметиловый ацеталь бензофенона при обработке метилатом магния или металлическим магнием в метаноле уже на холоду [504]. [c.80]

Реакция нитрозирования в кислых средах может протекать на только в положение 3 пиррольного кольца, но и в положение 2. Так, при нитрозировании 2,4-дифенилпиррола был получен 5-нитрозо-2,4-дифенил-пиррол, представляющий интерес для синтеза красителей (пат. 2382916 2410604 США). Довольно часто нитрозирование пирролов проводят в щелочных средах с использованием системы алкилнитрит + алкоголят щелочного металла. Метод позволяет осуществлять нитрозирование пирролов, неустойчивых в кислых средах. Замещение в этих условиях протекает в положение 3 пиррольного кольца (пат. 2997467 США пат. 816382 Англ.), что объясняется строением пиррольного аниона [c.124]

ЛОЙ колбе, приливается понемногу раствор этилата натрия средней концентрации, полученный растворением натрия в довольно значительном количестве абсолютного алкоголя. Для того чтобы реакция началась, смесь необходимо подогреть, поместив колбу на несколько мгновений в водяную баню. Вскоре начинается бурное кипение массы, которое, однако, не сопровождается выделением газа. Когда реакция закончится и жидкость не дает болео щелочной реакции, приливают новую порцию раствора этп-лата, снова подогревают и продолжают поступать так до тех пор, пока не будет израсходовано около 3 эквивалентов этилата (вычисляемых по количеству растворенного натрия) на один эквивалент йодоформа. В этот момент жидкость показывает слабую, но устойчивую щелочную реакцию ее нагревают еще в течение нескольких минут, а затем разбавляют водой. Таким образом, получается желтовато-молочная жидкость через несколько мгновений можно наблюдать осаждающееся на дне сосуда коричневое маслянистое вещество. Если реакция проведена правильно, масло содержит мало посторонних веществ но если нагревание проводилось слишком долго или если этилат применялся в слишком большом избытке, то маслянистое вещество оказывается смешанным с коричневым порошкообразным и нерастворимым в спирте продуктом разложения. Наоборот, если нагревание было слабым и непродоляштельным и этилат добавлялся в недостаточном количестве, то остается непрореагировавший йодоформ. [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение щелочных алкоголятов: [c.90] [c.464] [c.317] [c.39] [c.56] [c.106] [c.125] [c.529] [c.1057] [c.412] [c.185] [c.412] [c.113] [c.12] [c.121] [c.146] [c.293] [c.171] [c.287] [c.57] [c.92] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология