Получение циклогексана из метилциклопентана

Изомеризация нормального бутана. На третьем примере рассматривается определение АР° и Ь.Н° непосредственно но измеренным равновесным концентрациям. Случаи истинного равновесия довольно редко встречаются среди углеводородов, но примеры такого рода можно найти в большом числе среди процессов изомеризации, из числа которых могут быть упомянуты реакции н-бутан изобутан и циклогексан метилциклопентан. Первая реакция рассматривается в связи с ее особой важностью для получения сырья процессов алкилирования. [c.379]

Результаты, полученные при введении в реакционную смесь меченого циклогексана, в известной степени подтверждают роль циклогексена как общего промежуточного продукта реакций гидрирования и изомеризации. Правда, из-за высокой реакционной способности циклогексен успевает гидрироваться уже в начальной стадии опыта (более 80% радиоактивности попадает в циклогексан). Однако в отсутствие катализатора почти треть циклогексена остается неизмененной, на основании чего можно сделать вывод, что в присутствии катализатора по крайней мере треть циклогексена превращалась каталитическим путем. В этом случае 10,7% радиоактивности перешло в метилциклопентан. [c.232]

Если нужно получить бензол, то изомеризации подвергают нафтеновую фракцию (т. кип. 65—85°), содержащую метилциклопентан и циклогексан причем реакцию проводят в течение 20—30 мин. при 80° в присутствии комплексного соединения хлористого алюминия, активированного следами хлористого водорода (6). Полученный в результате изомеризации продукт (фракция, кипящая при 76—85°) содержал 88% циклогексана. [c.233]

Простая ректификация нефти имеет значение только для получения концентратов, содержащих либо индивидуальные ароматические углеводороды, либо их смеси, кипящие в узких пределах температур. Бензол образует азеотропные смеси с метилциклопентаном, с циклогексаном и, вероятно, с н-гексаном. Несколько более подробные сведения об этих азеотропных смесях приведены в табл. 53. Хотя толуол не образует азеотропные смеси с метилциклогексаном, н-гептаном или н-октаном, относительные летучести этих веществ гораздо меньше, чем можно было бы ожидать на основании давления насыщенного пара чистых углеводородов [5]. [c.245]

На основе полученных данных были рассчитаны [223] константы скорости превращения циклогексана в циклогексан и метилциклопентан (см. табл. 2.1) по уравнению [c.87]

Основываясь а экспериментальных данных, полученных иами, установлено, что при действии хлористого алюминия на этилциклобутан [1] реакция протекает ступенчато сначала образуется метилциклопентан, который далее превращается в циклогексан. [c.187]

На рис. 65 сопоставлены выходы углеводородов полученные при исследованиях, проведенных в присутствии платины, осажденной на алюмосиликате со слаборазвитой поверхностью, с величинами, рассчитанными но данным Россини [69] (сплошные линии) для системы метилциклопентан — циклогексан — бен- [c.559]

Как показано на рис. 86, при температурах ниже 427° степень превращения циклогексаиа также зависит от удельной поверхности алюмосиликатного носителя. Более низкие степени превращения циклогексаиа при температурах ниже 427° не объясняются различием дегидрогенизационной активности катализаторов. В присутствии указанных бифункциональных катализаторов циклогексан подвергается следующим превращениям 1) изомеризации, сопровождающейся образованием метилциклопентана, и 2) дегидрогенизации с получением бензола. При температурах ниже 427° и прочих принятых условиях проведения экспериментов изомеризующая активность катализатора определяет характер реакций превращения циклогексаиа. Следовательно, чем более развита поверхность носителя или согласно рассмотренному ранее чем выше кислотность его, тем выше способность катализатора к изомеризации циклогексаиа в метилциклопентан. [c.584]

Такой вывод бесспорно имеет принципиальное значение. В связи с этим необходимо отметить, что еще в 1940 г. А. В. Фрост указывал, что в условиях каталитического крекинга при температурах выше 250° наблюдается миграция водородных атомов, и наряду с накоплением непредельных полимеров, например из бутена, появляются также и предельные соединения. В 1942 г. А. В. Фрост показал, что при действии активированной глины на октанол-1 при 180° происходит дегидратация спирта, образующийся октен частично полимеризуется, а далее олефины (октен, гексадецен и высшие полимеры) частично гидрируются за счет, повидимому, бедных водородом высокомолекулярных продуктов. В этой же работе было изучено поведение циклогексанона в аналогичных условиях. Были получены бензол и циклогексан, а также метилциклопентан, и предполагалось наличие метилциклопентена и циклогексена. Было также показано, что гексен, полученный дегидратацией гексанола-1, в тех же условиях дает смесь н.-гексана, 2-метилпентана и 3-метилпентана. А. Ф. Николаева, В. М. Татевский и А. В. Фрост показали, что в присутствии активированной [c.154]

В зависимости от имеющихся ресурсов, целевого назначения процесса (получение ароматических углеводородов или повышение октанового числа бензина), а также в зависимости от принятой технологической схемы установки, могут применяться широкие или узкие фракции. Так, при производстве бензола исходят из узкой прямогонной фракции 62—90° С, содержащей в основном из парафиновых углеводородов — гексан, а из нафтеновых углеводородов — метилциклопентан и циклогексан. [c.282]

СТЫЙ бензол одного из коксохимических заводов Востока. Как известно, в сыром бензоле этих заводов присутствует очень мало серосодержащих соединений. Чистый бензол подвергается пере-мывке большим количеством (до 15,0%) концентрированной серной кислоты. Полученный продукт имеет нулевую изатиновую реакцию, т. е. практически не содержит тиофена, однако по температуре кристаллизации соответствует требованиям не к химически чистому бензолу, а к реактиву ч. д. а. Для получения продукта ХЧ бензол подвергается тщательной ректификации, в результате которой отделяются головные погоны, содержащие азеотропы бензола с циклогексаном и метилциклопентаном — продуктами, снижающими температуру кристаллизации бензола. [c.193]

Как видно из данных табл. 59, некоторые сорта бензола выпускаются практически чистоты реактива. Потребность в таких сортах бензола появилась в последние годы в связи с получением из лих исходных продуктов для волокна анид (нейлон)— адипиновой кислоты и гексаметилендиамина через циклогексан. i Циклогексан получают гидрированием бензола. Чем ниже температура, при которой осуществляется гидрирование, тем чище циклогексан, тем он меньще загрязнен метилциклопентаном, пог лучаемым в результате изомеризации при гидрировании бензО да. Поэтому желательно применение наиболее активных никелевых катализаторов, позволяющих вести процесс гидрирования при наинизших допустимых температурах. Однако такие катализаторы весьма чувствительны примесям серы, быстро снижающим их активность. [c.195]

Значительный интерес представляет совмещение процессов гидроочистки и переработки сырого бензола с выделением узкой бензольной фракции. При таком совмещении исключается возможность загрязнения бензола продуктами гидрирования толуола и ксилола и их изомеризации. Таким образом, диметил-циклопентан и триметилциклопентаны, дающие с бензолом азео-гро пы, имеющие очень близкие температуры кипения с бензолом, в этих условиях образоваться не могут. Продукты же, образующиеся при гидрировании бензола, или легко отделимы в виде головной фракции (метилциклопентан), или, как, например, циклогексан, совершенно не мешают дальнейшему техническому использованию бензола. Кроме того, совмещение получения узкой бензольной фракции и ее гидрирования с последующей переработкой фракции толуол-ксилол-сольвент путем конденсации непредельных соединений хлористым алюминием позволяет использовать непредельные соединения, содержащиеся в этой фракции, в виде ценных стирол-кумароновых смол. Между тем при гидрировании стирол и кумарон переходят в этилбензол, увеличивая выход сольвента, представляющего также интерес, но являющегося менее ценным продуктом, чем пластичные сти- рол-кумароновые смолы. [c.204]

Сырой циклогексан содержит 3—5% непрореагировавшего бензола, до 2% метилциклопентана, 0,5—0,7% высококипящих соединений, а также растворенный сероводород. Отделение легколетучих примесей однократной ректификацией недостаточно для получения циклогексана, пригодного для окисления, так как входящие в состав высококипящих примесей сернистые соединения вызывают торможение процесса окисления, снижают степень конверсии и выход полезных продуктов. Поэтому для очистки как от легколетучих, так и от высококипящих примесей сырой циклогексан подвергают двухступенчатой ректификационной очистке. На первой стадии отгоняют легколетучие примеси (бензол и метилциклопентан), а также основное количество растворенного сероводорода. Кубовая жидкость после первой стадии ректификации состоит из циклогексана с примесью 0,1% бензола, 0,1% метилциклопентана и около 0,7% высококипящих сернистых соединений. На второй стадии из этой смеси отгоняют чистый циклогексан, содержащий 99,8% основного вещества и менее 0,2% бензола и метилциклопентана. [c.76]

Метилциклопентан является характерной примесью циклогексана, полученного гидрированием бензола на сернистом катализаторе, и практически отсутствует в циклогексане, полученном при гидрировании бензола на никель-хромовом катализаторе. [c.94]

Описан [2] крекинг лигроина с получением бутадиена. Из жидких углеводородов для крекинга в бутадиен наиболее подходит циклогексан. Была выбрана низкокипящая фракция нефти нафтенового основания эта фракция состояла почти на 50% из нафтенов (включая и метилциклопентан). Наилучшие выходы получались в присутствии водяного пара при 850° С и времени пребывания газов в зоне пиролиза 0,2—0,3 сек. выход бутадиена был равен 27% от веса углеводородной фракции, подвергавшейся крекингу. [c.193]

Простая фракционированная перегонка нефти является удобным способом получения лишь концентратов, которые содержат индивидуальные ароматические углеводороды или их смеси, кипящие в узких пределах температур. Бензол образует азеотропные смеси с метилциклопентаном, циклогексаном и, вероятно, с н-гексаном более подробные данные об этих азеотропных смесях приведены в табл. 58. [c.232]

Следующим направлением является изомеризация шестичленных циклов в пятичленные и деалкилирование образовавшихся продуктов. В полученном гидрогенизате 8,4% составляли циклопентан, метилциклопентан ди- и триметилциклопентаны. Кроме того, гидрогенизат содержал циклогексан и метилциклогексан (5,6 /о), которые могли образоваться в результате частичного или полного деалкилирования исходного этилциклогексана. [c.145]

Циклогексан, метилциклопентан и низкомолекулярные моно- и диал-килциклогексаны подавляли преимущественно крекинг, а не изомеризацию, как в опытах в периодической, так и в непрерывной (проточной) системах. Применялись концентрации добавок в пределах 5—10%, и полученный эффект соответствовал таковому при концентрациях 0,25—0,5% бензола в сравнимых условиях [39]. При добавлении этих циклопарафинов реакции изомеризации и крекинга были не так чувствительны к небольшим изменениям концентрации добавки, как в опытах с бензолом. Продолжительность жизни катализатора после добавки 5% циклогексана несколько больше, чем при добавке 0,5% бензола [21]. [c.25]

Нефтехимикаты. В нефтяной промышленности постоянно развивается также производство различных индивидуальных соединений примерами могут слун<ить получение бутадиена дегидрированием бутана через бутилен (стр. 89) и превращение н-гептана в толуол над хромово-алюминиевым окисным катализатором при температуре 490° (стр. 488). Последний процесс протекает с выходом около 90%, очевидно, через стадию образования гептатриена. Все в больших количествах получают также бензол из смесей циклогексан метилциклопентан и фенол через изопропилбензол (метод Хока, стр. 88). Путем изомеризующего дегидрирования алкилированных нафтенов, содержащих в среднем восемь атомов углерода, получают смесь этилбензола и П-, м- и о-ксилолов. [c.92]

Для более глубокого изучения бифункциональных катализаторов были проведены обширные лабораторные исследования на индивидуальных углеводородах. Например, циклогексан, метилциклопентан н полученные из обоих этих углеводородов алкены подвергали гидрированию при 510° С, давлении водорода 21 ат и объемной скорости 3 [51 ]. В каждой серии опытов применяли изомеризующий катализатор, дегидрирующий катализатор и бифункциональный, сочетающий обе эти функции. Циклогексан не претерпевал значительных изменений в присутствии изомеризующего катализатора, но в сильной степени ароматизировался в присутствии дегидрирующего или бифункционального катализатора. Ни один из монофункци- [c.185]

Аналогичные результаты были получены нами при извлечении циклогексана с помощью активированного угля. Изучение динамики адсорбции смеси циклогексан—метилциклопентан—изогептан проводилось на адсорбционных установках в паровой (120° С) и жидкой (20°) фазах. В жидкой фазе на активированных углях происходит совместная адсорбция изогептанов ж метилциклопентана. Динамическая активность углей по метил-циклопентану и изогептанам выше, чем у пористых стекол, соответственно в 4 и 10 раз. Однако последние превосходят активированные угли по селективности к метилциклопентану. При совместной адсорбции метилциклопентана и изогептанов менее сорбируемым компонентом является метилциклопентан. Выходные кривые на активированном угле, полученные в /кидкофазном процессе, имеют размытый характер, что свидетельствует о трудности удаления метилциклопентана с помощью активных углей. Несмотря на это, на активированных углях в жидкофазном процессе возможно получить циклогексан 99.99%-й концентрации. Выход от потенциала несколько ниже (79% против 84), так как угли — более емкие адсорбенты и с адсорбатом удаляется значительное количество циклогексана. [c.228]

При использовании каталитических риформинг-процессов со специальной целью получения ароматических углеводородов лучше каждый раз исходить из очень узких фракций. Условия риформинга, необходимые для перевода углеводородов g в бензол, могут оказаться слишком жесткими для фракции Сд и наоборот. Здесь имеются те же соотношения, что и при крекинге нефтяных фракций для получения бензина. Следовательно, если хотят получить бензол, то следует для риформинга применять в первую очередь фракции, — содержащие циклогексан и метилциклопентан. Для получения толуола применяют фракции, по составу отвечающие приведенной на стр. 103. Дл>[ ксилолов справедливо то же самое. Выход ароматических тем выше, чем выше концентрация соответствующих иафте-нов. [c.105]

Берг, Самнер и Монтгомери [2] описывают крекинг лигроина с получением дивинила. Поскольку из всех жидких углеводородов для крекинга в дивинил наиболее подходит циклогексан, авторы выбрали в качестве сырья кипящую в узких пределах фракцию нефти с большим содержанием нафтенов эта фракция состояла почти на 50% из нафтенов (включая н метилциклопентан). Наилучшие выходы получены в присутствии водяного пара при 850° и времени пребывания газов в зоне пиролиза 0,2—0,3 сек. выход дивинила равнялся 27% веса лигроиновои фракции, подвергавшейся пиролизу. [c.206]

Подробно была изучена гидрогенизация бензола с катализатором МоЗа на каолине при 450°, давлении 200 ат и молярной соотношении СвНа и Нг, равном 1 47. Время контактирования 1,6 мин. Выход циклогексана составлял около 90%. Исследование полученных несульфирующихся продуктов позволило доказать, что наряду с циклогексаном при этих условиях образуется метилциклопентан, циклопентан, изогексан и изопентан. Образование изоалканов можно допустить либо за счет изомеризации нормальных алканов, получаемых при раскрытии молекулы циклогексана (схема 1), либо за счет изомеризации циклогексана в метилциклопентан и последующего раскрытия его-кольца (схема 2) [c.31]

Полученные результаты дают основание отметить, что циклогексантиол в принятых условиях, как и циклогексанол, превращается в циклогексен, последний изомеризуется в ме-тилциклопентены, а за счет перераспределения водорода Образуется циклогексан и метилциклопентан. [c.135]

Из табл. 24 и рис. 52 следует, что избирательность катализатора в реакции изомеризации метилциклопентана в циклогексан очень близка к избирательности в реакциях изомеризации парафинов. Высокая избирательность исследованных бифункциональных катализаторов в реакциях изомеризации очень важна для процессов превраш ения алкилциклопентановых углеводородов в ароматические, проводимых при более высоких температурах, Циклогексан. Циклогексан легко и избирательно изомеризуется в метилциклопентан при низких температурах в присутствии катализатора никель — окись кремния — окись алюминия. Полученные Чапетта [40] данные приведены в табл. 24 и на рис. 51 и 52. Высокая избирательность этой катализаторной системы в отношении образования изомера даже при превращении 76,9% мол. указывает на уникальный характер этого катализатора в реакции изомеризации циклогексаиа при высоких температурах. [c.533]

Остальные адсорбенты были проверены на активность по метилциклопентану. Для этого были приготовлены растворы различной концентрации метилциклопентана в циклогексане (1,15 2,0 и 2,4 мол. % или вес) из основного, более концентрированного раствора, получееного нами в результате реакции изомеризации циклогексана 100%-ной чистоты (1кр = 6,5°С) в присутствии А1С1з [5]. Изомеризация проводилась в течение 6 часов с интенсивным перемешиванием при температуре 78°С. В результате была получена смесь, содержавшая 23% метилциклопентана и 77% циклогексана, что было подтверждено хроматографическим анализом на хроматографе Цвет (в качестве неподвижной жидкой фазы применялся диоктилфталат 1 = 60°С) (рис. 1). Полученная смесь имела Пд = 1,4224. [c.34]

Более 50% всех примесей в бензоле после экстракции и ректификации ароматических углевоцороцов, составляют метилциклопентан, циклогексан, н-гексан и гептан. Вот почему эффективный риформинг сырья и подбор фракционного состава, катализата часто определяют получение бензола высокой чистоты с температурой кристаллизации 5,4-5, 5 С. [c.153]

При дегидрировании циклогексана над окисью хрома при температуре 450° лишь незначительная часть бензола образуется из циклогексена, как промежуточного продукта, т. е. по консекутивной схеме, для которой вероятен дублетный механизм, а в присутствии рениевого катализатора при температуре 336° циклогексен не является промежуточным продуктом [55]. В условиях риформинга на окисно-металлических катализаторах циклогексан превращается в метилциклопентан и бензол не через циклогексен. На основании этих данных авторы [55] высказывают предположение о возможности получения метилциклопентана и бензола из циклогексана без промежуточного образования циклена [56]. Хотя в работах [51 и 56] применялись разные катализаторы, прямо противоположные выводы о роли циклогексена указывают на то, что необходимы дальнейшие детальные исследования для установления механизма процесса гидрогенизации и дегидрирования. [c.19]

Л. И. Мариич [3] на колонке с динонилфталатом при помощи пламенно-ионизационного детектора идентифицировал в криоскопическом бензоле с температурой кристаллизации 5,47° С семь примесей циклопентан, метилциклопентан, 2,3-диметилпентан, циклогексан, гептан, метилциклогексан. В Днепродзержинском филиале ГИАПа [4] для анализа примесей в различных сортах бензола использованы две последовательно соединенные колонки первая длиной 680 см., была заполнена шамотным кирпичом с 20% полиэтиленгликольадипината вторая, длиной 400 см,— шамотным кирпичом с 16% силикона Е-301. Всего в различных сортах бензола, полученных на южных коксохимических заводах, обнаружено семь примесей диэтиловый эфир, метилциклопентан, циклогексан, н-гептан, метилциклогексан, тиофен и толуол. [c.132]

Взаимные превращения циклопентановых и циклогексановых углеводородов. Взаимные преврагцения циклопентановых и циклогексановых углеводородов можно использовать для синтеза нафтенов. Найдено [3], что и циклогексан и метилциклопентан при кипячении с хлористым алюминием образуют равновесную смесь одинакового состава, в которой содержится приблизительно 23% метилциклопентана. В табл. 53 приведены результаты, полученные при изучении реакции взаимного превращения циклогексана и метилциклопентана [4]. [c.218]

Реакцию взаимного превращения этих двух типов нафтеновых углеводородов при высокой и при низкой температуре можно использовать для получения того или другого нафтена. Как правило, изомеризацию стараются использовать для превращения алкплциклопентанов в более ценные циклогексаны. Согласно одному из патентов, изомеризацию циклопентанов в циклогексаны проводят в жидкой фазе при кипячении в присутствии комплексного соединения хлористого алюминия с НС1 или с углеводородом. После изомеризации нафтены отделяют от примеси парафиновых углеводородов экстрагированием [6]. Циклогексан можно превратить в метилциклопентан изомеризацией при более высокой температуре. [c.219]

В условиях гидроформинга диметилциклопентаны и этилциклопентан изомеризуются в метилциклогексаи и являются, таким образом, дополнительным источником получения толуола [10]. В гл. ХИ указывалось, что изомеризация деметилциклопентанов и этилциклопентана в метилциклогексаи, согласно термодинамическим данным, должна протекать легче, чем изомеризация метилциклопентана в циклогексан. Однако, если скорость изомеризации равна или превышает скорость дегидрирования циклогексанов, то можно ожидать, что все циклопентаны, включая метилциклопентан, будут количественно превращаться в ароматические углеводороды, так как образующиеся циклогексан и его алкилпроизводные немедленно дегидрируются и тем самым непрерывно сдвигают равновесие. [c.236]

При этом одновременно получается также метил-изо-пропилкетон, поскольку часть н.-бутана изомеризуется в изо-бутан и последнш вступает в реакцию, описанную для мзо-бутана. Конденсация циклогексана с окисью углерода также была изучена. Хопф [98] сообщил о получении путем такой реакции 1-метил-2-циклогексана. Было показано [99], что действие окиси углерода на циклогексан заключается в первоначальной изомеризации циклогексана в метилциклопентан и последующей дегидрогенизации в метилциклопентен, который затем под действием хлористого формила превращается в хлорангидрид [c.766]

Так как реакция изомеризации циклогексана обратима, то метилциклопентан под действием хлористого алюминия образует циклогексан. Имеется сообщение о получении равновесной смеси, состоящей из 84% циклогексана и 16% метилциклопентана. Этилциклопентан дает равновесную смесь, содержащую 97% метилциклогексана [211]. Аналогичным образом пропилциклопеитан превращается в углеводород с шестичленным кольцом [212]. Изомеризация высших алкилциклопентанов сонро-воукдается отщеплением алкильной группы, как это показано в следующих превращениях [213] [c.784]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология