Спектры комплексных ионов

Влияние растворителя на спектры комплексных ионов. [c.12]

Интеркомбинационные спектры комплексных ионов металлов переходных групп. [c.167]

Анализ колебательного спектра комплексного иона [c.200]

Теория переходов с переносом заряда находится в зачаточном состоянии, и для достижения сколько-нибудь серьезного успеха в ее развитии прежде всего необходимо накопить большое количество экспериментальных данных. Однако некоторые качественные результаты, основанные на применении модели МО ЛКАО, и в настоящее время дают представление о механизме возникновения спектров комплексных ионов. Ниже приводится краткое изложение этих результатов. Схема уровней энергии молекулярных орбит для октаэдрического комплекса с одноатомными лигандами показана на рис. 10. Молекулярные орбиты, полученные из атомных s- и р-орбит лигандов, и nd-, ( -bl)s- и ( +1)р-орбит центрального атома металла с учетом симметрии, показаны на рис. 11 и 12. [c.355]

СПЕКТРЫ КОМПЛЕКСНЫХ ИОНОВ [c.326]

Спектры поглощения молекул намного сложнее. Для лучшего понимания спектров комплексных ионов в растворах и твердом состоянии следует сказать несколько слов о спектрах поглощения двухатомных молекул. Их полосы поглощения иногда имеют тонкую структуру. Например, спектр поглощения молекулярного иода в видимой области состоит из широкой полосы с максимумом поглощения в зеленой области (Ямакс 490 нм). На длинноволновом конце этой полосы наблюдается группа очень узких полос, которые могут быть разрешены спектрографом высокой разрешающей силы. При длинах волн, меньших 499 нм, спектр является сплошным. [c.9]

Различие между настоящими и комплексными ионами и ионными парами и тройниками, по-видимому, довольно тонкое и в ряде случаев трудно определимое. Комплексные ионы должны давать особые линии в спектрах комбинационного рассеяния, а для типичных ионных пар этих линий не должно бы. ь. [c.417]

На примере ионов ванадия можно познакомиться с окраской, типичной для соединений переходных металлов. Ванадий в составе оксианиона, УО , бесцветен. В водном растворе ванадил-ион, УО" , имеет ярко-синюю окраску, ион У зеленую, а ион У" -фиолетовую. Такая окраска объясняется поглощением перечисленными растворами соответственно оранжевого света (с длиной волны около 610 нм), красного света (около 680 нм) и желтого света (около 560 нм). Окраска предметов определяется дополнительной частью видимого спектра по отношению к поглощаемому им свету (см. табл. 0-2). Большинство атомных энергетических уровней расположены настолько далеко друг от друга, что излучение, поглощаемое при возбуждении электронов, приходится на ультрафиолетовую часть спектра. Но в комплексных ионах и соединениях переходных металлов раз- [c.441]

На рис. 77 представлены спектры поглощения комплексных ионов Сг(ЫНз) и Сг(ОН2)б . [c.133]

НИКИ и экспериментальных результатов изучения спектров комплексных соединений. Резкого перехода между лигандами, создающими сильные или слабые поля, нет. Однако условно СО, N0, СЫ , N02 и иногда ЫНз относят к числу лигандов, оказывающих сильное действие на ион-комплексообразователь, а лиганды Н2О, ОН и галогенид-ионы — к лигандам, оказывающим слабое воздействие. [c.205]

Следовательно, энергетические данные, полученные по спектрам поглощения, соответствуют наблюдаемым направлениям химических реакций с участием комплексных ионов. [c.347]

Ат — в тетраэдрическом полях) . Разность энергий расщепленных уровней у тетраэдра значительно меньше, чем у октаэдра (при сравнимых условиях Л. = дАо). Энергия расщепления для одного и того же /-элемента зависит от природы лигандов и конфигурации комплекса, характеризует воздействие лигандов на комплексо-образователь (их кристаллическое поле). Исследование спектров комплексных соединений позволило расположить лиганды в порядке убывания их воздействия на ион i-элемента в следующий ряд N >N0.r>3D>NH ,>N S- >Н20>Р->С0 >0Н-> > С1 >Вг >1 . у последовательность называют спектроскопическим рядом. [c.230]

На примере взаимодействия катионов этих металлов с различными лигандами можно показать образование комплексных ионов, поглощающих свет в различных частях видимой области спектра. [c.191]

Теория кристаллического поля, развившаяся из простой электростатической модели, может быть применена к комплексам для интерпретации и предсказания наиболее выгодных координационных чисел, стереохимии, путей реакций замещения, спектров поглощения, магнитных и термодинамических свойств. На некоторых из этих вопросов следует остановиться более подробно. В частности, будут рассмотрены стереохимия, магнитные свойства, спектры поглощения и термодинамические свойства комплексных ионов. Это отчетливо покажет, что теория кристаллического поля — более удовлетворительный и более общий метод изучения комплексов, чем метод валентных связей. Однако, придавая особое значение орбиталям и электронам центрального атома, теория кристаллического поля неизбежно должна стать менее точной, когда усиливается роль делокализации электронов и орбиталей лиганда, т. е. при возрастании ковалентности связи. [c.264]

Величину Од можно определить из диаграммы Оргела, если правильно был установлен переход для VI и вычислена Vз из VI (также из диаграммы Оргела), которая должна для рассматриваемого комплексного иона ванадия быть равна примерно 37 ООО слг . Насколько хороша теория, можно видеть из того, как хорошо она предсказывает другие переходы при правильно сделанном отнесении одной полосы Б спектре. В табл. 7-17 приведены некоторые значения, позволяющие сравнивать теоретические и экспериментальные результаты. Из данных таблицы видно, что эти результаты вполне приемлемо согласуются друг с другом. [c.297]

II ионов иа основе их электронного строения, затем — электронные спектры комплексных соединений. [c.218]

При трактовке спектров комплексных соединений в качестве первого приближения применяют схему энергетических уровней атома (иона) и рассматривают изменение этой схемы при помещении ионов в поле лигандов или вхождения в кристаллическую решетку. [c.230]

Ионы переходных металлов часто окрашены (рис. 24.6). В изолированном атоме переходного металла пять -орбиталей являются вырожденными, т. е. имеют одинаковое энергетическое состояние. В комплексном ионе -орбитали несколько различаются по энергии из-за различия в перекрывании с орбиталями лигандов. В этом случае вырождение снимается. При поглощении энергии электроны могут переходить с одной -орбитали на другую. Для большинства комплексов переходных металлов частота поглощаемого при этих переходах света соответствует видимой области спектра и ионы в результате приобретают ту или иную окраску. Цвет ее является дополнительным по отношению к поглощенным [c.522]

Молекулы и комплексные ионы в растворе и в твердых веществах иногда дают резкие линии спектра, но обычно они дают довольно широкие полосы поглощения, как это показано для перманганат-иона в нижней части рис. 19.6. Перманганат-ион обладает свойством поглощать свет в зеленой части спектра и пропускать сине-фиолетовый и красный свет. Сочетание сине-фиолетового и красного спектра и создает характерную для перманганата окраску, близкую к пурпурному цвету. Поэтому считают, что перманганат-ион имеет пурпурный цвет. [c.566]

В абсорбционной рентгеновской спектроскопии электрон при поглощении рентгеновских квантов не покидает вещества, а переходит в свободные состояния зоны проводимости. Рентгеновская абсорбционная спектроскопия пригодна для изучения газов, расг-воров, твердых тел. Так, спектры поглощения находящихся в растворах ионов, обнаруживают несколько более или менее четких флуктуаций на протяжении нескольких десятков электрон-вольт. В случае комплексных ионов вид этих флуктуаций зависит от типа связи поглощающего атома с его соседями по комплексу. Спектр нона в растворе обусловлен наложением друг на друга серии линий поглощения, ширины которых значительно превосходят ширину внутреннего уровня поглощающего иона. При этом уширение вызвано расщеплением уровней энергии в электрическом поле молекул сольватной оболочки, окружающей ион в растворе, и поэтому зависит не только от поглощающего иона, но и от растворителя. [c.215]

Комплексный ион транс-[Со(КНз)4С12] поглощает свет главным образом в красной области видимого спектра (наиболее интенсивное поглощение света приходится на длину волны 640 нм). Какова окраска этого комплекса [c.389]

Спектры поглощения координационных соединений. Координационные соединения большинства переходных металлов окрашены. Согласно теории кристаллического . поля ответственным за окраску "Ш-является комплексный ион, неор- Чуюо -ганический хромофор (РГоргенсен). [c.125]

В теории кристаллического поля (ТКП) лиганды выступают только как Источник создаваемого ими поля. Химическая связь центральный ион — лиганд рассматривается как ионная (например, в [СоРе] ) или ион-дипольная ([Ре(Н20) ), электронная оболочка центрального иона— как автономная, а oбoJЮЧки лигандов вообще не рассматриваются. Такой подход является приближенным. Опыты по электронному парамагнитному резонансу показывают, что электронная плотность ие сосредоточена на лигандах и центральном ионе, а частично размазана в объеме комплексного иона, т. е. что связь в координационных соединениях — ковалентная с большей или меньшей полярностью. Для описания такой связи необходимо привлечь теорию молекулярных орбита-лей, как более общую, чем электростатическая теория ионной связи. В ней находят объяснение Т01якие магнитные эффекты, интенсивность спектров поглощения и другие свойства, не получившие объяснения в ТКП. Сама же ТКП оказывается частным случаем более общей теории МО ЛКАО, получившей в химии координационных соединений название теории поля лигандов (ТПЛ), основы которой заложены Ван-Флеком. [c.247]

Под влиянием посторонних электролитов происходит деформация молекул или заряженных частиц поглощающего вещества, что приводит к изменению спектра поглощения этого вещества. Так, например, с изменением ионной силы раствора изменяется спектр комплексного соединения титана с хромотроповой кислотой [13]. Поэтому для получения воспроизводимых результатов градуировочный график для определения титана в виде соединения с хромотроповой кислотой при непостоянстве ионной силы растворов следует строить при Х, соответствующей изобестической точке. [c.27]

Ферро- и феррицианид-ионы. Октаэдрические ферроцианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(П)-1 он) и феррицианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(1П)-ион) имеют существенно различающиеся ИК-спектры поглощения, что позвол с идентифицировать эти комплексные ионы в ферри- и ферроцианидах различных металлов. Частоты валентных колебаний связей СН у феррицпанлдов у(СЫ) я 2110—2130 см всегда выше частот аналогичных колебангй ферроцнанидов, у которых (СК) 552 [c.552]

ИК-спектры комплексных соединений, содержащих во внутренней сфере координированные к атому металла сульфатофуппы, отличаются от ИК-спектров ионных сульфатов значительным усложнением полосы трижды вырожденных колебаний расще1шяются, полосы Уе(80) и ) проявляются в спектрах, а сами частоты несколько изменяются по сравнению с колебательными частотами сульфат-иона, хотя порядок их величин приблизительно сохраняется. [c.564]

На рис. 40 приведены спектры светопоглощепия реагента и окрашенного соединения с рением. Некоторые спектрофотометрические характеристики его приведены в табл. 12. Методом ионообменной хроматографии показано, что комплексный ион имеет положительный заряд. Если предположить, что комплексный ион в растворе не содержит связп рения с кислородом (по аналогии с составом твердого соединения, см. стр. 46), то реакция взаимодействия Ке(У) [c.104]

ПОЛОС относительно низкой интенсивности (молярный коэффициент поглощения - экстинкция е - в интервале 1-1СЮ0 л м моль ). Эти полосы обусловлены - -переходами электронов центрального атома. В ультрафиолетовой области спектр содержит несколько интенсивных полос с экстинкцией от 10 ООО до 100 ООО л м моль . Они соответствуют электронным переходам в лигандах и переносу заряда с центрального иона металла на лиганды и наоборот (полосы переноса заряда). Видимая область и ближняя область ультрафиолетового спектра комплексного соединения обусловлены электронными переходами из основного состояния в некоторые возбужденные состояния. Правило отбора говорит, что разрешены только переходы с равной спиновой мультиплетностью, а все другие являются запрещенными. Спиновая мультиплетность определяется уравнением (23 + 1), где Я- суммарный спин электронов центрального атома, который есть произведение спинового квантового числа, равного /2, на число неспаренных электронов центрального атома. Различают триплетное и синглетное спиновые состояния. Так, триплетное состояние характеризуется мультиплетностью 3, т. е. у атома есть два неспаренных электрона, а синглетное состояние - мультиплетностью 1, т. е. у атома нет неспаренных электронов. В комплексном соединении число неспа-ренных электронов зависит от поля лиганда. [c.529]

Поглощение в растворах окраигенных комплексов рзэ имеет вид широких полос и отличается очень высокой интенсивностью, характеризуемой молярными коэффициентами погашения в тысячи и даже десятки тысяч единиц. Поэтому в подобных определениях достижима значительная чувствительность. С другой стороны, с органическими реагентами возможны только групповые определения, поскольку спектры комплексных соединений в ряду рзэ почти тождественны друг другу и лишь незначительно различаются характеристиками максимумов полос. Линии и полосы индивидуальных ионов рзэ при этом незаметны, так как концентрации анализируемых растворов намного ниже тех, которые необходимы для появления индивидуальных спектров. [c.185]

Пуллин п Поллок опубликовали данные о растворимости перхлоратов лития и серебра в ряде органических растворителей ими получены спектры растворов этих солей в ацетоне. Было замечено, что в таких растворах некоторые полосы поглощения ацетона расщепляются на две характерные линии исходя из относительной интенсивности линий, авторы пришли к заключению, что в растворе присутствуют комплексные ионы типа [Ы(СНзСОСНз)2]+ или [Ag( Hз O Hз)2l При 25 °С измерены коэффициенты диффузии перхлоратов лития и калия , осмотические коэффициенты и коэффициенты активности перхлоратов лития и натоия [c.42]

Попытка получения твердого перхлората церия путем концентрирования его водного раствора не увенчалась успехом . Из очень концентрированного раствора при 100 °С кристаллизовалось основное соединение с вероятной формулой Се20з(С104)2 12Н2О. Изучение спектра поглощения в области ультрафиолетовых лучей в водных растворах перхлората трехвалентного церия дало доказательства существования комплексного иона [СеСЮ Р . Были подсчитаны термодинамические константы реакции [c.58]

При дальнейшем повышении концентрации HNOз спектры сохраняют свое сходство со спектрами нитратов до концентрации 10 н (60% HNOз), при зтой концентрации происходит существенное изменение характера спектра, что указывает на переход нитратной (ионной) формы азотной кислоты в другую форму Изучение парциального давления паров азотной кислоты над водными растворами последней показывает, что при концентрациях около 10 н содержание недиссоциированных молекул азотной кислоты еще очень незначительно Гальбан и Эйзенбранд поэтому предполагают, что изменение спектра при концентрации 10 н обусловливается образованием ассоциированных или же комплексных ионов [c.148]

Изучение спектров растворов HNOs в эфире и уксусной кислоте Привело авторов к выводу, что в зтих растворах азотная кислота состоит главным образом (на 60%) из оптически однородных ассоциированных ионов (HsO NOs ) или комплексных ионов (HaNOs ), остальная часть азотной кислоты находится в недиссоциированной форме ( псевдокислота ) [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология