Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Получение и полимеризация хлористого винила

    ПОЛИХЛОРВИНИЛ Получение и полимеризация хлористого винила [c.101]

    Методы получения поливинилхлорида. Хлористый винил, как и все галоидопроизводные этилена, полимеризуется по механизму радикальной полимеризации. При обычной температуре [c.261]

    Поливинилхлорид образуется в результате полимеризации хлористого винила, который смещивается с водой, подогретой до температуры реакции. Полученную эмульсию направляют в аппарат для полимеризации с добавкой реагентов и катализатора. После полимеризации реакционную массу переводят в специальный аппарат для отгонки непрореагировавшего хлори стого винила. После этого хлористый винил вновь направляют на полимеризацию, а образовавшийся поливинилхлорид для удаления воды обрабатывают на центрифугах и сушат го1 ячим воздухом. Сухую смолу поливинилхлорида перерабатывают дальше для получения готовых изделий. [c.260]


    Так, в случае иснользования N8-солей жирных кислот (рис. 1) наибольшие скорости полимеризации и молекулярный вес образующихся макромолекул достигаются при применении в качестве эмульгатора Ка-соли пальмитиновой кислоты. Об этом говорят и полученные данные по полимеризации хлористого винила (рис. 2). В последнем случае действие коллоидных факторов особенно наглядно. В области малых концентраций эмульгаторов хлористый винил полимеризуется с одинаковой скоростью в широком диапазоне изменения длины углеводородного радикала (а значит и коллоидных свойств эмульгатора), однако с увеличением концентрации эмульгатора (2—5%) скорость полимеризации с ростом длины углеводородного радикала проходит через максимум. Это связано с различным механизмом осуществления процесса. В первом случае (малые концентрации эмульгатора) хлористый винил полимеризуется за счет истинного растворения мономера в воде, а в дальнейшем — на поверхности полимерных частиц. При этом длина углеводородного радикала не имеет суще- [c.278]

    Это было подтверждено анализом сточных вод, полученных при полимеризации хлористого винила в присутствии метилцеллюлозы значительно снижались количество загрязнений и содержание в воде взвешенных частиц поливинилхлорида, частицы полимера быстро осаждались. [c.108]

    Составить уравнение полимеризации хлористого винила, схематически изобразить изотактическую и атактическую структуры полихлорвинила. Не считая потерь в производстве, вычислить измеренные при нормальных условиях объемы ацетилена и хлористого водорода, расходуемые на получение хлорвинила, нужного для производства 1 т полихлорвинила. [c.215]

    Материалы на основе поливинилхлорида. Поливинилхлорид (ПВХ) представляет собой белый порошок — продукт полимеризации хлористого винила, содержащего около 57 вес. % хлора. В зависимости от условий полимеризации (температуры, количества инициаторов и др.) может быть получен полимер с различной удельной вязкостью. [c.187]

    Полихлорвиниловые смолы получаются в результате полимеризации хлористого винила в водных эмульсиях. Полимеризацией называют процесс уплотнения молекул исходного вещества — мономера — в том случае, если полученное вещество (полимер) имеет тот же состав, но более высокий (кратный) молекулярный вес. Конечный продукт полимеризации по свойствам обычно резко отличается от исходного продукта. [c.48]


    Для получения полимеров с высокой химической стойкостью, хорошей термостойкостью и лучшими диэлектрическими свойствами полимеризацию хлористого винила ведут блочным методом . В этом случае полимер не содержит эмульгаторов частицы го крупнее, размер их от 100 до 150 мк. Такие полимеры используют для производства прозрачных материалов их стабилизируют органическими соединениями олова. [c.45]

    Получение поливинилхлорида. Полимеризацию хлористого винила проводят в эмульсии в автоклавах при давлении 50 ати и температуре 65". Образовавщийся полимер высаживают и сушат разбрызгиванием при 130°. [c.359]

    Исследования показали, что степень расхождения в величинах молекулярного веса, найденных вискозиметрическим и осмометрическим методами, возрастает, если полимер был получен при повышенной температуре. Возможно, что в этих условиях в процессе полимеризации (или поликонденсации) происходят изменения в строении некоторых молекул мономера, которые приводят к образованию ответвлений. Так, например, при полимеризации хлористого винила наблюдается частичное отщепление хлора, вместо которого к образующейся макромолекуле могут присоединяться более короткие цепи. С повышением температуры полимеризации содержание хлора в полимере уменьшается, т. е. усиливается отщепление хлора, а следовательно, создаются [c.109]

    Характер радикала инициатора оказывает большое влияние на качество полимера, что особенно заметно при сопоставлении электрических свойств высокополимерных соединений. Так, например, в случае применения перекиси бензоила при полимеризации хлористого винила получается кабельный пластикат с высокими изоляционными свойствами, в то время как полимеры, полученные с персульфатом аммония и с перекисью водорода, показывают низкое электрическое сопротивление (табл. 28). [c.204]

    Известны два вида эмульсионной полимеризации суспензионная (капельная) и латексная. В Советском Союзе первые опыты по получению поливинилхлорида в водной эмульсии проводились П. И. Павловичем в 1938—1939 гг. В 1941 г. его метод полимеризации хлористого винила в присутствии желатины (стабилизатор эмульсии) и перекиси бензола (инициатор) был внедрен в промышленность. Этот метод получил название суспензионного и в усовершенствованном виде применяется до шх пор. Латексный метод был внедрен в промышленность несколько позднее. [c.42]

    При полимеризации хлористого винила в эмульсиях могут быть получены полимеры с лучшими свойствами кроме того, продукт полимеризации может быть получен в виде латекса. Осуществление эмульсионной полимеризации значительно расширило применение поливинилхлоридных смол. [c.283]

    Хлористый винил обладает высокой склонностью к полимеризации и применяется для получения полихлорвиниловых смол, используемых в производстве пластических масс, искусственной кожи, антикоррозийных покрытий и др. [c.18]

    Сравнительные свойства поливинилацетата и винилита, полученного совместной полимеризацией хлористого винила и винилацетата в отношении 15 85, следующие  [c.328]

    Для инициирования полимеризации хлористого винила применяются перекиси или азосоединения. Если инициатор остается в ПВХ после его получения и выделения, то всегда наблюдается уменьшение стабильности полимера за счет возбуждения и интенсификации его распада (рис. 26). [c.101]

    Подбор пластификатора имеет определяющее значение для свойств получаемого каучука. Помимо трикрезилфосфата можно применять дибутил фталат, диэтилфталат, трибутилфосфат и т. п. Павлович [16] показал, что дозировка пластификаторов для получения материалов с широким диапазоном эластических свойств зависит от степени полимеризации хлористого винила. [c.352]

    Этот процесс в настоящее время осуществляется в промышленности для получения вещества, представляющего большую ценность для производства пластических масс. Продуктами полимеризации хлористого винила, являются, в часгности, игелит и винилит, применяемые для изоляции кабелей, изготовления рентгеновской пленки и т. д..  [c.106]

    Абсолютно чистая акриловая кислота, выделенная из реакционной смеси с помощью эфира, тщательно очищенного от перекисей, является относительно устойчивой. Раствор такой кислоты в воде, не содержащей растворенный кислород, не изменяется при длительном нагревании в атмосфере азота или углекислого газа [1973]. При пагревапии чистой кислоты до 100° скорость полимеризации постепенно возрастает, и при температуре свыше 100° полимеризация протекает весьма быстро [1972, 1976]. Очищенная обычным способом акриловая кислота, если она не стабилизирована, поли-меризуется уже в процессе храпения, особенно па свету. Отсюда видно, что акриловая кислота нолимеризуется нод влиянием свободных радикалов. Эта нолимеризация похожа на полимеризацию хлористого винила (ср. стр. 261), по от полимеризации стирола и других мономеров этого типа отличается тем, что ее не вызывают пи комплексообразующие соли, как, например, хлорное олово (см. стр. 407), ни флоридин [1821]. Очень быстро протекает полимеризация под влиянием обычных инициаторов этого процесса, папример перекиси водорода [1972,1977, 1978], нерекиси бензоила [J979] и др. Полимеризация является сильно экзотермичной реакцией и, согласно Штаудингеру, протекает так, что к активированной молекуле присоединяются последовательно следующие молекулы мономерного соединения до тех пор, пока пе образуется макромолекула, нерастворимая в мономере, которая выделяется из раствора. Па этом рост макромолекулы оканчивается, и полимеризация останавливается [1821]. При этом наблюдались некоторые особенности, заключающиеся в том, что различные образцы акриловой кислоты, полученные одним и тем же способом и в одинаковых условиях, полимери- [c.413]


    Полимеризацию хлористого винила в присутствии инициатора можно проводить блочным методом, в растворе и эмульсионным методом. Полимер нерастворим в исходном мономере и потому в случае блочной и эмульсионной полимеризации выделяется в виде осадка. Полимеризация винилхлорида блочным методом находит практическое применение для получения изделий, облада-юпщх прозрачностью в сочетании с высокой упругостью, вообще присущей поливинилхлориду. Болес распространен эмульсионный метод полимеризации. Реакционной средой служит вода, инициатором полимеризации является персульфат аммония или калия, эмульгаторами—мыла или натриевые соли алифатических или ароматических сул1рфокислот (С 2—С] ). В некоторых случаях в эмульсию добавляют восстановитель (например, гидросульфит или бисуль-( )ит натрия). При этом возрастает скорость распада инициатора [c.263]

    Эмульсионную полимеризацию хлористого винила обычно проводят в автоклаве нри температуре от 30 до 60 . Полимер получается в виде латекса—тончайшей водной суспензии частиц размером 0,01—0,1(1.. Для осаждения полимера в суспензию вводят электролит. При эмульсионном методе полимеризации обеспечивается интенсивный отвод тепла. По молекулярно.му весу эмульсионный и блочный поливинилхлорид мало отличаются, поливинилхлорид, полученный в растворе, имеет меныйий молекулярный вес и, следовательно, большую растворимость. С повышением температуры реакции снижается средний молекулярный вес по-.г имера. [c.263]

    Как известно, полимеризация хлористого винила полностью ингибируется кислородомВ работах указывается, что во время индукционного периода этого процесса происходит со-полимеризация винилхлорида с кислородом с образованием полимерной перекиси (—СНС1 СН2—00—) , которая может принимать участие в дальнейшей полимеризации. В условиях суспензионной и эмульсионной полимеризации образующаяся перекись гидролизуется с выделением хлористого винила, карбонильных и других соединений полученный при этом полимер характеризуется низким качеством . При УФ-облучении винилхлорида в присутствии кислорода была получена перекись, для которой предложено циклическое строение  [c.457]

    В работах по полимеризации винилхлорида под действием излучений [109—111] указывается на большой практический интерес радиационных методов, так как полученные полимеры отличаются высокой чистотой по сравнению с полимерами, полученными другими способами [111. По данным Шапиро [108], радиационная полимеризация хлористого винила под действием Y-излучения протекает аналогично свободнорадикальной полимеризации. Скорость реакции увеличивается со временем. Существенную роль в ускорении реакции играют, по мнению автора, полимерные радикалы, возникающие при действии излучения на образующийся полимер. [c.365]

    Инициаторами при эмульсионной полимеризации хлористого винила обычно служат перекись бензоила, порофор N, персульфат калия и перекись водорода. Перекись бензоила (СвН5С0)202 представляет собою белый порошок, взрывающийся при трении и ударе, который получается фосгенированием бензойной кислоты и последующей обработкой полученного хлорангидрида перекисью натрия  [c.114]

    Полимеризация хлористого винила при получении поливинилхлоридной смолы марки М производится водно-эмульсйонным методом. В качестве катализатора используется перекись водорода, эмульгатором служит мапазин К. [c.183]

    В ближайшее время важнейшими массовыми продуктами останутся полиолефины, виниловые и стирольные полимеры. Однако увеличение производства этих полимерных материалов на базе старых теххнологических процессов невозможно. В последние годы разработан прогрессивный метод получения хлористого винила окспхлорированием этилена. Это позволяет создать производство хлористого винила мощностью 250 тыс. т в год (в одном аппарате). Но огромный эффект этой разработки пока в полной мере не используется, так как дальнейшая стадия — полимеризация хлористого винила — процесс периодический. Поэтому первоочередной задачей является создание непрерывного процесса полимеризации хлористого винила с большой единичной мощностью аппарата. [c.6]

    Поливинилхлорид [—СНг — H I—] относится к высокомолекулярным галогенопроизводным углеводородам. Получают его лаковым, эмульсионным и блочным способами. Полимеризацию лаковым, эмульсионным и блочным способами. Полимеризацию хлористого винила ведут по радикальному механизму, но она может протекать и по донному типу. Наиболее распространенным методом получения поливинилхлорида является суспензионная полимеризация хлористого винила в водной среде. [c.360]

    Первые работы, связанные с изучением полимеров хлористого винила и условиями их образования, были посвящены фотополимеризации. Еще в 1835 г. Реньё описал полимеризацию хлористого винила под действием света. Подробно условия фотополимеризации были нзучены И. И. Остромысленским который получил полимер, облучая хлористый винил светом кварцевой лампы в течение 12 час. при 20°. При этом получалось до 90% твердых веществ. По растворимости в ацетоне и хлорбензоле Остромысленский разделил полученные полимеры иа й-полнмер, растворимый в ацетоне, -полимер, растворимый в хлорбензоле, V- н 8-полимеры, нерастворимые в хлорбензоле. Интересно, что полимеры хлористого винила нерастворимы в мономере. [c.280]

    Первым наиболее изученным галоидсодержащим полимером явился поливинилхлорид. На промышленную ценность этого полимера указывал еще в 1912 г. И. И. Остромысленский, изучивший затем фотополимеризацию хлористого винила [358]. Исследованием в области полимеризации хлористого винила и разработкой способов ее технического осуществления занимались многие советские химики, в том числе Г. М. Павлович, И. П. Лосев, Б. Н, Рутовский, Л. Н. Левин, Г. Л. Фабрикант и др. [258, 359—363]. Большое внимание уделено и исследованиям способов получения поливинилиденхлорида и его сополимеров [258, 364]. В результате на основе хлористого винила и хлористого винилидена были созданы промышленные методы синтеза целого ряда полимеризационных пластиков, применяемых в разных отраслях промышленности [365—368], Уже в 40-х годах для улучшения свойств поливинил- и поливинилцденхлоридных смол стали применять методы хлорирования [369]. Хлорированный поливинилхлорид нашел применение, в частности, для изготовления специальных синтетических волокон [370]. [c.266]

    Впервые хлористый винил был получен в 1835 г. Реньо обработкой дихлорэтана спиртовым раствором щелочи, хотя полагают, что это, собственно, являлось повторением более ранних неопубликованных работ Либиха. Прошло около 40 лет, прежде чем появилась публикация, в которой упоминалось о синтезе ПВХ путем полимеризации хлористого винила. Еще через 40 лет, в 1912 г., был выдан первый патент на промышленное использование винилгалогенидов для получения полимеров. Однако товарным продуктом ПВХ стал лишь в тридцатых годах нашего столетия (1935 г.), т. е. через 100 лет после открытия мономера, и более чем через 20 лет после выдачи первого патента. Полимер требовал специфического подхода к его переработке и преодоления ряда сложных задач, связанных с длительной эксплуатацией в естественных услов1иях материалов или изделий на его основе, что в то время казалось непреодолимым препятствием. Одна из основных проблем, с которой сталкиваются при работе с ПВХ, — малая стабильность его макромолекул. [c.11]

    Эмульсионная полимеризация хлористого винила принципиальным образом отличается от полимеризации в суспензии или массе и приводит к получению продуктов со специфичными свойствами. В частности, образуется полимер с иной природой конечных групп, с заметно большим молекулярным весом и, что не менее существенно, с гораздо большей разветвленпостью макромолекул. Использование специальных способов регулирования молекулярного веса ПВХ (введение в реакционную массу определенных количеств органических растворителей, снижающих растворимость мономера в воде) или остановка полимеризационного процесса (добавление в определенный момент известных ингибиторов — стирола или его производных, терпенов, иода, гидрохинона, фенола и пр.) способствуют появлению конечных групп, изменяющих традиционное химическое строение ПВХ. Это, естественно, обусловливает возможность изменения стабильности и других эксплуатационных свойств полимера. [c.22]

    Полимеризация хлористого винила в массе, несмотря на большие затруднения при отводе теплоты реакции и проблематичность получения высоких степеней конверсии, имеет существенные выгоды, связанные с возможностью синтеза очень чистого полимера. В процессе полимеризации участвуют практически только мономер и весьма малые количества мономеррастворимого инициатора отсутствуют такие традиционные вспомогательные агенты, как вода, эмульгатор, защитный коллоид и многие другие ингредиенты. Это способствует получению ПВХ с малыми нарушениями в строении макромолекул. Отличие полимерных молекул в разных партиях ПВХ в основном может касаться величины молекулярного веса и природы концевых групп, определяемой химическим строением используемого инициатора. Правда, блочный ПВХ может содержать значительные количества низкомолекулярной фракции (растворяется в ацетоне и бензине), особенно при высоких степенях конверсии [c.23]

    Представленные результаты требуют строгого подхода к выбору инициируюш ей системы при промышленных синтезах полимера и наводят на мысль о необходимости поисков и разработки новых возможностей инициирования полимеризации хлористого винила в производственных условиях, как метода повышения стабильности ПВХ. И это — несмотря на то, что в отличие от многих дрзггих полимеров, где фрагменты инициаторов находятся практически во всех макромолекулах, у ПВХ, при получении которого существенной является реакция передачи цепи на мономер, только часть полимерных молекул содержит в качестве концевых групп фрагменты инициаторов. Поэтому, хотя в зависимости от условий полимеризации, природы инициирующей системы и некоторых других факторов количество приходящихся на одну молекулярную цепь остатков инициирующих агентов и различно, оно всегда меньше 1. Например, при полимеризации винилхлорида в присутствии перекиси бензоила на каждый свободный радикал, образующийся при распаде инициатора, приходится более трех макромолекул ПВХ Цепи ПВХ, полученные полимеризацией винилхлорида в присутствии динитрила азо-бис-изо- [c.34]

    Сурьмяноорганические соединения пока не нашли широкого применения в промышленности, хотя многочисленные патенты указывают на различные возможности их технического использования [206, 207]. Значительное число патентов защищает возможность использования сурьмяноорганических соединений в качестве составной части смешанных органических катализаторов, предназначенных для полимеризации различных непредельных соединений, а также мономеров других типов. Катализаторы, содержащие сурьмяноорганические соединения, предложены для полимеризации олефинов [208—255], для каталитического превращения сопряженных олефинов в олигомерные циклические продукты [150, 256—258], для полимеризации хлористого винила [259—263], акрилонитрила [264—267], циклической полимеризации ацетилена [146, 268], полимеризации эпоксиуглеводородов [269—272], этиленсульфида [273], акрилатов [274—276], получения полиэфиров [277—283], полимеризации формальдегида [284—287], кетенов [288], изоцианатов [289—291], капролактама [292], получения полиуретанов [293]. [c.15]

    Хлористый винил также можно подвергать эмульсионной полимеризации. Эмульсионный способ в этом случае считается даже наиболее экономичным, так как устраняется операция очистки и рециркуляции маточного раствора, с которой приходится иметь дело при полимеризации с применением растворителей. Эмульсионный способ незаменим также для получения кополимеров хлористого винила. Полимеризацию ведут в железном автоклаве, гомогенно освинцованном или шоопироваином алюминием. Металлическое железо или его окислы обладают стабилизующим действием к хлористому винилу и задерживают его полимеривацию. В качестве возбудителя применяют перекись бензоила [33], в качестве эмульгатора—-натриевую соль изо-бутилсульфонафталиновой кислоты [некаль] или триэтанол-аминовое мыло. Загрузка идет в следующем порядке 1) дестил-лированная вода с эмульгатором, 2) хлористый винил, 3) взвешенный в воде возбудитель сразу или по частям. При отсутствии эмульгатора требуется большая дозировка возбудителя и более высокая температура (50—55°). Продолжительность полимеризации 65—75 часов. [c.315]

    Хлористый винил также можно подвергать эмульсионной полимеризации. Эмульсионный способ считается даже наиболее экономичным, так как он устраняет операцию очистки и рециркуляции маточного раствора, с которой приходится иметь дело при полимеризации с применением растворителей. Эмульсионный способ незаменим также для получения кополимеров хлористого винила. Полимеризацию ведут в железных автоклавах, гомогенно освинцованных или покрытых алюминием. Металлическое железо или его окислы обладают стабилизируюпиш действием к хлористому винилу и задерживают его полимеризацию. В качестве возбудителя применяют перекись бензоила [61], в качестве эмульгатора— некаль или триэтаноламиновое мыло. Загрузка идет в следудощем порядке 1) водный раствор эмульгатора, 2) хлористый винил, 3) взвешенный в воде возбудитель, сразу или по частям. [c.384]


Смотреть страницы где упоминается термин Получение и полимеризация хлористого винила: [c.17]    [c.43]    [c.400]    [c.30]    [c.107]   
Смотреть главы в:

Основы химии диэлектриков -> Получение и полимеризация хлористого винила

Основы химии диэлектриков -> Получение и полимеризация хлористого винила




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Винил хлористый

Винила полимеризация

Винила получение

Получение хлористого винила

Хлористый получение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте