Превращения углеводородов при каталитическом крекинге

Превращение ароматических углеводородов. Ароматические уг.ле-водороды под действием алюмосиликатного катализатора подвергаются разнообразным превращениям, среди которых большое значение имеют реакции алкилирования и деалкилирования. В условиях каталитического крекинга протекают главным образом реакции деалкилирования. [c.47]

Оценка окислительной активности катализаторов при работе с такими многокомпонентными видами сырья, которыми являются тяжелые нефтяные остатки, представляет достаточно сложную задачу. Поэтому для корректной оценки окислительной активности были выбраны газообразные продукты окисления (СО2, СО, 50,). В табл. 1.3 приведены характеристики газообразных продуктов, определенные в начальные моменты ОКК маз та на различных катализаторах, содержащих оксиды металлов. Основным продуктом окисления, присутствующим во всех газах, является СО2. Наличие в газах промышленной установки каталитического крекинга СО2 свидетельствует о том, что при промышленном каталитическом крекинге углеводороды сырья претерпевают превращения не только по традиционным карбоний-ионному и радикально-цепному механиз.мам, но и вступают в окислительновосстановительные реакции с образованием газообразных и жидких продуктов окисления. [c.19]

Превращение парафиновых углеводородов (алканов). В сырье, поступающем на каталитический крекинг, содержится большое количество парафиновых углеводородов, поэтому превращения их в присутствии алюмосиликатных катализаторов заслуживают особого внимания. [c.46]

Продукты вторичных процессов, имеющих целью превращение углеводородов (термический и каталитический крекинг, риформинг, алкилирование, изомеризация и полимеризация), содержат такие углеводороды, которые не обнаружены в природной нефти или обнаружены в незначительном количестве. Установлено [1, что около шестидесяти процентов бензинов, получаемых в настоящее время, содержат углеводороды, характерные для вторичных продуктов. [c.11]

Рисунки 1, а и б иллюстрируют применение хроматографического метода для исследования продуктов каталитического превращения углеводородов (каталитического крекинга и дегидрогенизации изопентана) и для изучения состава легких фракций бензинов. Эти данные показывают соотношение между основными компонентами смеси и примесями, что имеет большое значение для исследования каталитических процессов и для решения вопроса о направлении использования нефтяных фракций. [c.206]

Хотя многие вещества влияют на скорость разложения углеводородов, только использование твердых кислотных окислов приводит к желаемому процессу и продуктам. Иные кислотные катализаторы при более низких температурах способствуют протеканию родственных реакций полимеризации олефиновых углеводородов, алкилирования ароматических или парафиновых углеводородов, изомеризации парафиновых углеводородов. Гринсфельдер [32] и Шмерлинг [95] дали общую основу этих превращений и каталитического крекинга. Ниже рассматривается несколько веществ, оказывающих различное каталитическое воздействие. [c.456]

Не подлежит сомнению, что многие изомерные превращения подобного рода имеют место также в процессе крекинга нефтяных углеводородов совершенно ясно, что их изучение представляет поэтому но только теоретический интерес, например, в целях выявления всего разнообразия и сущности превращения углеводородов при крекинг-процессе. Такие превращения, как изомеризация нормальных парафинов в изопарафины, с точки зрения проблемы получения высокооктанового моторного топлива, давно уже привлекают самое серьезное внимание исследователей. Ниже, говоря о реформинге , а также о каталитическом крекинге, мы еще встретимся с этим вопросом. [c.428]

Образующийся в процессе каталитического крекинга газ содержит изобутан — ценнейшее сырье для последующих химических превращений. Бензины каталитического крекинга более ароматизированы и стабильны, чем бензины термического крекинга кроме того, они содержат углеводороды изостроения. Получающийся в процессе каталитического крекинга газойль используется либо как сырье для термического крекинга, либо непосредственно как дизельное топливо. [c.35]

Катализаторы значительно ускоряют превращение углеводородов и способствуют образованию желательных продуктов крекинга. Одна и та же порция катализатора используется многократно в течение длительного времени для переработки больших количеств сырья. Реакции, протекающие в присутствии катализатора или, как часто говорят, над катализатором, называют каталитическими. [c.15]

Значительно большая скорость превращения нефтяных фракций и отдельных углеводородов при крекинге их в присутствии катализаторов. Например, из табл. 1 видно, что в практически одинаковых условиях при каталитическом крекинге цетана образуется в 10 раз больше бензина, чем при термическом, а именно 21,4% бензина вместо 2,2%. [c.21]

Изучепие превращений индивидуальных углеводородов прп температурах 5UU—600 "С в присутствии алюмосиликатных катализаторов позволяет сделать следующие выводы о преимуществах каталитического крекинга перед термическим [c.456]

Наиболее типичное сырье каталитического крекинга — вакуумные газойли парафинистых сернистых нефтей. Однако из-за слабой адсорбционной способности парафиновых углеводородов скорость превращения их относительно невелика. Сырье нафтенового основания является предпочтительным в результате реакций дегидрирования и перераспределения водорода продукты крекинга нафтенового сырья более стабильны и содержат больше ароматических углеводородов, чем продукты крекинга парафинистого сырья. Изо- [c.49]

При моделировании каталитического крекинга следует учитывать и дезактивацию катализатора. Уже отмечалось, что коксообразование— процесс намного более медленный, чем превращения углеводородов. В реакторах каталитического крекинга дезактивация не столь значительна, что может заметно изменить активность катализатора. Поэтому в математических описаниях кинетические параметры можно считать не зависящими от времени. [c.145]

Опубликован ряд исследований, где изложены результаты превращений углеводородов метанового, нафтенового и ароматическою рядов, а также ряда ненасыщенных углеводородов над алюмосиликатным катализатором, позволяющие установить химизм и механизм термо-каталитического крекинга. [c.437]

Несмотря на сложность реакций каталитического крекинга, кинетика превращения индивидуальны углеводородов во многих случаях описывается уравнением первого порядка вида йэф = i>o 1п (1 - X) — (и - 1) Л [c.108]

Лигроины обоих видов, выделенные из сырой нефти простой перегонкой, характеризуются низким содержанием ароматических соединений и отсутствием ненасыщенных углеводородов. Процессы вторичной переработки, которые обычно служат для превращения в автомобильный бензин продуктов прямой перегонки с низким октановым числом в ходе термического или каталитического крекинга, термического или каталитического риформинга или другими методами, увеличивают содержание аро- [c.77]

Скорость каталитического крекинга парафиновых углеводородов на 1—2 порядка и более выше скорости их термического крекинга в одинаковых условиях. Разница в скоростях превращения при каталитическом и термическом крекингах возрастает с увеличением молекулярной массы парафиновых углеводородов, и для изопарафинов она выше, чем для нормальных парафинов. Повышенный по [c.200]

Технологический процесс крекинга проводят так, чтобы получить максимальную степень превращения исходного нефтепродукта с наибольшим выходом бензина и наименьшим кокса и смолы. Различают два вида крекинга термический и каталитический. Мы будем обсуждать второй, притом каталитический крекинг во взвешенном слое катализатора. Поскольку и в этом случае ряд реакций дегидрогенизации и разложения углеводородов, по-видимому, протекают гомогенно, без участия катализатора, мы кратко рассмотрим основные разновидности термического крекинга. [c.224]

Гидрокрекинг можно рассматривать как сочетание процессов каталитического крекинга исходных веществ и гидрирования ненасыщенных соединений. При гидрокрекинге химическим превращениям подвергаются как углеводороды, так и неуглеводородные соединения, причем в последнем случае гидрогенолиз идет быстрее, что позволяет удалять из сырья гетероатомы в виде Н З, N1 9 и НаО. Легче всего происходит гидрогенолиз серусодержащих соединений, наиболее устойчивы азотсодержащие соединения. Образовавшиеся в результате крекинга осколки исходных соединений, а также содержащиеся в сырье ненасыщенные углеводороды присоединяют водород, образуя соответствующие нафтеновые и парафиновые углеводороды. [c.135]

В процессе гидроочистки при давлении 105 ат происходит гидрирование не только сернистых и азотсодержащих соединений, но и полициклических ароматических углеводородов. Б, результате каталитического крекинга гидроочищенного сырья выход бензина возрастает, а коксоотложение снижается более чем в 2 раза. На рис. 56 и 57 приведены зависимости выходов соответственно кокса и бензина от степени превращения прямогонных газойлевых фракций при каталитическом крекинге [83]. Глубина гидроочистки оценивалась по расходу водорода на гидрирование. По этим рисункам можно ориентировочно установить эффективность гидроочистки сырья каталитического крекинга. [c.227]

Иг. ненасыщенных углеводородов исследованы превращения нри каталитическом крекинге этилена, н-бутиленов, м-амиленов, н-октиленов, цетена, бутадиена, изопрена, стирола, индена, циклогексена и циклопентена. Эти исследования показали, что превращения[ этилена при 400 °С проявляются довольно слабо. Основные реакции образование кокса (9,6 вес. % на сырье), предельных углеводородов (б%) и полимеризация с образованием угле одородов (3%). Образование жидких углеводородов не уста овлено. [c.441]

II сущности превращения углеводородов при крекинг-процессе. Такие превращения, как изомеризация нормальных нарафинов в изопарафины, с точки зрения проблемы получения высокооктанового моторного топлива, давно уже привлекают самое сер]эезное внимание исследователей. Пижо, говоря о реформинге , а также о каталитическом крекинге, мы еще встретимся с этим вопросом. [c.428]

Каталитический крекинг отличается двумя важными особенностями. Во-иервых, получаемый этим способом бензин, как уже указывалось выше, по антидетонационной стойкости н по химическому составу значительно лучше бе1гзн1га термического крекинга нрн одном и том же исходном сырье. Во-вторых, образующийся нрн каталитическом крекинге газ содержит значительно меньше метана и фракции С2 и очень богат углеводородами с 3. 4 и 5 атомами углерода. Превращение за один проход через крекинг-печь здесь мол ет быть значительно выше, чем при термическом крекинге, вследствие меньшего образования кокса. [c.40]

Химические методы переработки основаны на глубоких структурных превращениях углеводородов, содс[ жа-ии1хся в нефти нлн нефтепродуктах, п(JД влиянием тс.шс-ратуры, давления, катализаторов, химических реагеггоп. К ним относятся различные виды термического и каталитического крекинга нефтепродуктов и др. [c.231]

В качестве наиболее типичного примера реакций, протекающих по механизму общего кислотного катализа, являютс5с каталитические превращения углеводородов нефти, имеющие место в таких важных в нефтепереработке процессах, как катал1стический крекинг, изомеризация и алкилирование. [c.91]

При обычных температурах каталитического крекинга, т. е, прп 450—500°, катализаторы практически ие действуют на легкие парафиновые углеводороды — пропан п бутан. Наоборот, выеоко-кипящие парафиновые зтлеводороды подвергаются при этом глубоким превращениям. [c.18]

Основным направлением превращения олефинов на алюмосиликатах при температурах каталитического крекинга является раснад их с образованием насыщенных и ненасыщенных углеводородов Сз, С4 и вышекпнящих. [c.46]

Превращение циклопарафинов — нафтеновых углеводородов (цикланов). Керосино-соляровые дестиллаты, состоящие в основное из нафтеновых углеводородов, являются наиболее ценным сырьем для каталитического крекинга. При переработке такого сырья образуется больше бензина и качество его лучше — более высокое октановое число при меньшем содержании непредельных углеводородов, в газе больше изобутана и меньше непредельных, чем в случае крекинга нарафинистого дестиллата. Нри наличии боковой цени в молекуле углеводорода скорость распада увеличи вается. Нри прочих одинаковых условиях скорость распада пафтенов быстро увеличивается по мере увеличения молекулярного веса. [c.47]

Процесс гидрогенизации под высоким дапленлем каталитических газойлей с целью превращения ароматических углеводородов в нафтеновые и произвоД( тва для каталитического крекинга сырья с хорошими характеристиками не получил в промышленности распространения по экономическим соображениям. При каталитическом крекинге газойлей, предварительно подвергнутых гидрогенизации под давлением, достигаются высокие выходы бензина при малом коксообразовании октановое число бензина близко к 80 (моторный метод, без ТЭС) [143]. [c.211]

Для сопоставления торл]ичоского и каталитического крекинга в табл. 1 (табл. А [19]) принодятся нажнейшие типы диссоциаций и превращений угленодородов, наблюдаемых в рассматриваемых системах реакции. Такое сравнение каталитического и термического JipeкингoD углеводородов различных классов должно быть отнесено ире> де всего к соединениям, имеющим одинаковое число атомов углерода. [c.116]

Нужно вспомнить, что общепринятая сернокислотная очистка всегда причиняла значительные неудобства. Смолистые и асфальтовые вещества, некоторые реакционноспособные соединения серы и азота и углеводороды не могут быть выделены в чистом виде. Кроме того, сброс продуктов реакции и извлечение отработанной кислоты затруднителен и дорог. При сольвептной экстракции, однако, продукты с высоким содержанием парафинов противостоят окислению и сравнительно свободны от коксообразующих веществ, которые извлекаются в виде экстракта, пригодного для дальнейших превращений, например в асфальт или котельное топливо. Экстракция используется в таких процессах, как обработка газойлей и керосиновых дистиллятов для получения высококачественных реактивных и дизельных топлив и для повышения качества исходного сырья каталитического крекинга [61]. Выделение ароматических углеводородов высокой концентрации этим методом применяется в больших масштабах. Он стал особенно важным в военных условиях 1940—1945 гг. для производства нитротолуола и для других химических производств [62, 63]. [c.275]

В отличие от термического и каталитического крекинга при гидрокрекинге, осуществляемом при высоких давлениях, образуются только продукты распада, а реакции уплотнения подавляются воздействием водорода. Насыщаются водородом и содержащиеся в сырье коксообразующие компоненты асфальтены, смолы, полициклические ароматические углеводороды. При глубоком превращении сырья протекают реакции расщепления, изомеризации, алкилирования и др. Образующиеся при распаде парафинов олефины изомеризуются с последующим насыщением водородом до изопарафинов. Преимущественное образование легких изопарафинов благоприятно влияет на состав головных фракций бензинов гидрокре-кинга [c.62]

Вариант гидрокрекинга с получением максимального выхода бензина является наиболее распространенным. Октановые числа легкого бензина (н.к. — 82°С) зависят только от глубины превращения сырья при крекинге (выраженной через выход этой фракции) и практически не зависят от качества сырья (рис. 26). Октановое число более тяжелой части бензина (82—204 °С) также связано с глубиной превращения, но определяется еще и характеризующим фактором сырья чем он ниже, т. е. чем сырье ароматизи-рованнее, тем выше октановое число бензина. Наиболее типичное сырье гидрокрекинга — парафинистые тяжелые дистилляты — имеют характеризующий фактор 11,8—12,0. Как видно из рисунка, в большинстве случаев бензин гидрокрекинга после отгона легких головных фракций имеет невысокое октановое число (около 60) и нуждается в облагораживании — каталитическом риформинге. Октановые числа, определенные исследовательским и моторным методами, для легкой бензиновой головки от гидрокрекинга различного сырья практически совпадают и составляют около 85, Это объясняется содержанием в ней до 85% изопарафиновых углеводородов. В состав тяжелой части бензина входит 30—40% парафиновых углеводородов, 40—47% нафтеновых и до 15—25% ароматических. [c.69]

Использование химической группировки. Для теплоты каталитического крекинга можно предложить расчетное соотношение, воспользовавшись представлениями о превращениях групповых компонентов. При крекинге происходит распад по связям С—С (в парафиновых углеводородах, нафтеновом цикле, алкильной группе с ароматическим или нафтеновым ядром), причем распад сопровождается перераспределением водорода. Пусть для пара- [c.109]

Впервые возможность развития газового фактора каталитического пре-образовапия жидкого углеводородного сырья над алюмосиликатными катализаторами показана в работах по изучению каталитического крекин1 а индивидуальных углеводородов [8], таких, как н-бутены, цетен, декалин и тетралин. В дальнейшем были продемонстрированы условия управляемого развития газового фактора каталитического крекинга типичного сырья — прямогонных газойлей [9], причем основным средством управления являлось повышение температуры процесса даже с сохранением глубины превращения исходного сырья на постоянном уровне. [c.270]

В настоящее время шариковый алюмосиликатный катализатор широко применяют в процессах каталитического крекинга с подвижным слоем катализатора (термофор) для получения автомобильного и авиационного бензинов из керосино-газойлевой фракции или из других, более тяжелых нефтяных дистиллятов. Результаты обширных исследований в области превращений углеводородных соединений над алюмосиликатными катализаторами показывают,, что алюмосиликаты в широком температурном интервале (от —80 до 4-600° С) ускоряют различные реакции превращения многих углеводородов. Такая универсальность алюмосиликатных катализаторов зависит прежде всегЪ от термодинамических условий процесса, под влиянием которых алюмосиликаты проявляют способность избирательно ускорять течение одних реакций, тормозя другие. [c.81]

Сратмтельные данные по превращению углеводородов различных рядов при термическом и каталитическом крекинге [c.439]

При помощи меченого соединения углеводородов можно составить правильное представление об определенных иревраще-ниях, происходящих с углеводородами, о механизме и химизме первичных и вторичных реакций каталитического крекинга, каталитической ароматизации и других процессах термического и каталитического превращения сырья. Например, для изучения вторичных реакций, связанных с изменением углеводородного скелета, широко применяется радиоактивный изотоп углерода i4, имеющий большой период полураспада [59]. [c.105]

Промотирование алюмосиликатного катализатора металлами может быть объяснено карбоний-ионной теорией, хорошо описывающей основные закономерности процесса каталитического крекинга [252]. В соответствии с положениями этой теории, непредельные углеводороды в присутствии алюмосиликатного катализатора легко образуют карбонпй-ион и претерпевают быстрое дальнейшее превращение. Однако первая стадия превращения парафиновых и нафтеновых у1 леводородов — образование карбоний- [c.174]

Вследствие высокого содержания полициклических ароматических углеводородов гидроочистка циркулирующих газойлей каталитического крекинга имеет большое значение, так как пoзвoляet получать хорошие результаты по выходу бензина и кокса при ПС-следующем крекинге этих газойлей. Поэтому исследованиям, посвященным гидроочистке циркулирующих газойлей с целью улучшения показателей процесса каталитического крекинга, посвящено много работ. Этот метод широко применяется в промышленности для увеличения глубины превращения сырья крекинга [298]. [c.193]

При реакциях сопряженного гидрирования — дегидрирования или при гидрировании связанным водородом происходит перераспределение водорода между двумя молекулами (одна из них отщепляет водород, а другая присоединяет его). Эти реакции имеют большое значение при каталитическом крекинге, когда непредельные углеводороды гидрируются за счет глубокого обезводорожи-вания и превращения части сырья в кокс , и каталитическом рнформинге [c.10]

В газообразных продуктах деструктивного гидрирования, как и ири каталитическом крекинге, преобладают бутаны, причем половина их приходится па долю пзобутана. В жидких фракциях, однако, содержание разветвленных олефиновых и парафиновых углеводородов, значительно уступает таковому в бензинах каталитического крекинга. Это находит объяснение в том, что здесь имеет место торможение реакций полимеризации олефнноБ и связанных с изомерными превращениями реакций днсиропорционпрования водорода реакциями прямого гидрирования кратнт,1х связей. [c.178]