Ионы нептуния в растворе

Изменение энтропии образования ионов актиноидных элементов в водных растворах в степенях окисления -f-3, - -4 и - -6 идет плавно, а для ионов нептуния(V) монотонность изменения ASo нарушается. Для Np и Ат ASo понижается, что говорит о большей устойчивости этих ионов в растворе по сравнению с плутонием и ураном. [c.425]

Онределение валентных состояний ионов нептуния в растворе кулонометрией с контролем потенциала. [c.127]

Абсорбционная характеристика ионов нептуния в водных растворах [c.410]

Электрохимическое поведение ионов нептуния на платиновом электроде в водных средах хорошо изучено. Показано, что сочетанием различных способов восстановления и окисления можно установить содержание ионов нептуния, присутствующих в растворе в нескольких степенях окисления. Метод ППК использован для определения миллиграммовых количеств Np [c.66]

Термохимические данные для ионов нептуния в водных растворах [c.311]

В кислых растворах, не содержащих комплексообразующих ионов,, нептуний (IV) проявляет слабое стремление к диспропорционированию,. [c.312]

Хроматографические методы отделения Кр и Ри от осколочных РЗЭ основаны на способности их ионов в 4- и 5-валентном состояниях эффективно сорбироваться на сильноосновных анионитах из различных сред [2, 41, 57, 73, 79, 92, 122, 184, 224, 390, 470]. В большинстве работ, выполненных в последние годы по радиохимическому анализу продуктов облучения урана, используется это свойство ионов нептуния и плутония. Лаврухиной и Гречищевой [83] показано, что Кр вне зависимости от его валентного состояния (IV, V, VI) количественно сорбируется на анионите дауэкс-1 из ЮМ НС1. Разработан метод отделения Ри (IV) от осколков деления путем поглощения на анионите деацидит РР комплексного аниона [Ри(КОз)б] из 7М НКОз [471]. В работах [297, 529] детально исследовано поведение нептуния и других актинидов в различных валентных состояниях, а также РЗЭ при вымывании их с катионита дауэкс-50 растворами НС1 с различной концентрацией. [c.199]

Из актиноидов лучше других изучены торий, протактиний, уран, нептуний и плутоний. Элементы подсемейства беркелия изучают на чрезвычайно небольших количествах, исчисляемых миллионными долями грамма, и их соединения в свободном состоянии пока что не выделены. Имеющиеся сведения о свойствах этих актиноидов в основном получены при изучении ионообменного поведения их ионов в растворах. [c.523]

ИОНЫ НЕПТУНИЯ В РАСТВОРЕ [c.246]

Ионы нептуния в водном растворе [c.247]

Для разделения плутония и нептуния окисление раствора броматом следует проводить без нагревания в течение 20 мин. При этом окисление Pu(III) до четырехвалентного состояния происходит быстро, а переход Pu(IV) или Np(V) в шестивалентную форму в холодном броматном растворе происходит очень медленно. Было показано, что окисление Np(IV) броматом заметно катализируется ионом фтора, так что в момент осаждения фта-)ида лантана наблюдается быстрое и полное окисление до p(V). Pu(IV) не окисляется до высшей валентности и соосаждается с фторидом лантана. [c.276]

С водой многие металлы реагируют с выделением водорода. Практически не взаимодействуют с водой торий и протактиний, не образующие устойчивых ионов М "(водн), и нептуний, хотя все потенциалы восстановления М(П1) или М(1У) до металла отрицательны и в целом близки к соответствующим потенциалам лантаноидов. Все актиноиды растворяются в кислотах. [c.383]

Разные ионы нептуния по-разному окрашивают растворы Кр + — в голубой или пурпурный цвет, - в желто-зеленый, МрОг —в голубовато-зеленый, КрОг — в розовый или красный. В щелочной среде нептуний (VII) — зеленый, а в хлорной кислоте — коричневый. [c.384]

Идентификацию и количественное определение в растворах ионов нептуния и плутония, находящихся в различных окислительных состояниях, проводили при использовании в качестве элюента раствора МН4МОз. Ионы элюировались в следующем порядке Кр(У), Мр(У1), Ыр(1У) и Ри(1П), Ри(У1), Ри(1У) [72]. При элюировании раствором состава 2 М ЫН4ЫОз-1-0,5 М НЫОз значения Rf для Ыр(У), Ыр(У1) и Ыр(1У) равны соответственно 0,9 0,26 и 0. Экстракционно-хроматографический анализ раствора, содержащего ионы нептуния, а также 6 М. НЫОз и 0,02 М КаЫОг, показал, что нептуний присутствует в трех окислительных состояниях, причем Ыр(У) Мр( / 1) Ыр(1У)=8 8 3 (по массе). При использовании в качестве элюента 4 М ЫН4ЫО3 значения Rf ионных форм плутония составляют 0,9 для Ри(П1), 0,25 для Ри(У1) и [c.275]

Ион нептуния(1У) Np + устойчив в растворах. В хлорнокислых растворах (1—10 М) нептуний(IV) существует, главным образом, в иде Np +-Hona, а в соляно- и сернокислых растворах — в виде комплексных ионов. Он образуется при окислении на воздухе Np + или при восстановлении нептуния (V) или нептуния (VI) ионом I в 5 М НС1, сернистым газом или гидразином в 1 М H2SO4, щавелевой кислотой в присутствии Мп - в 6 Л1 H2SO4, гидроксиламином, ионами Ре2+ или Sn +. Ион Np может получаться также при растворении солей Np в воде или кислоте. [c.377]

Ион нептуния (1< ) ЫрО/ — не т /но л-аон содержит в своем составе кислород. Он является наиболее устойчивым состоянием окисления нептуния в растворе. Восстановление его до низких степеней окисления описано выше. МрОг может быть получен восстановлением нептуния (VI) нитритом, гидразином, 8п , перекисью водорода или горячей соляной кислотой, растворением МрзОа в кислотах или окислением нептуния(IV). [c.378]

Ион нептуния(УП) NpOs получается окислением нептуния(VI) в растворе сильными окислителями (озоном, K2S2Q8, гипохлоритом, гипобромитом и др.) только в щелочной среде. В кислой среде этот ион неустойчив и переходит в нептуний (VI). Потенциал перехода Np ii Np около 2 в. [c.379]

В кислых растворах, свободных от комплексующих агентов, основными ионами нептуния являются Тр +, Кр +, МрО+ и МрОз+.В то время как аналогичные ионы и + и иО+ существуют в растворе лишь временно, все четыре иона нептуния устойчивы в легко достигаемых условиях, как это. можно видеть из их окислтельно-восстановительных потенциалов [c.152]

Магнуссон, Гайндман и Лашапель [Н146, М88, М89] исследовали кинетику окислительно-восстановительных реакций нептуния в водном растворе и определили окислительные потенциалы. Ими составлена следующая схема окислительных потенциалов для всех возможных пар ионов нептуния с различными степенями окисления в Ш растворе НС1 при 25° С (по отношению к нормальному водородному электроду) [c.180]

В кислой среде шестивалентный нептуний образует ион нептунил NpO подобно тому, как уран образует уранил иО , а плутоний — плутонил РиОд . Восстановление смеси этих трех ионов сернистой кислотой приводит к образованию четырехвалентных нептуния и плутония, тогда как уран остается в шестивалентном состоянии и в этом виде может быть осажден ацетатом натрия в виде КаиОг(СНзСОО)з. Оставшийся в растворе четырехвалентный нептуний окисляют КВгОз обратно до шестивалентного состояния, причем плуто- [c.275]

В данном случае общая концентрация Мр в растворе равна растворимости соли ( ) в указанных условиях, а равновесная концентрация свободных ионов нептуния определяется произведением растворимости (ПР) Кр(С204)2-> Н20, равным деленным [c.433]

Установлено, что в водных растворах нептуний может иметь степени окисления -ЬЗ, - -4, +5, -1-6 и 4-7. В пяти- и шестивалентном состояниях он существует в форме оксикатионов ЫрОг МрОг" " и, возможно, МрО +, в семивалентном состоянии — в форме ЫрО . В табл. 3.41 приведены методы получения, а также термохимические данные для различных ионов нептуния в 1 М НСЮ4 при 25° С. При расчетах парциальных молярных теплот и энергий образования значе- [c.310]

Ион пятивалентного нептуния iNpO стабилен в водных растворах, диспропорционирует только при низких значениях pH. Растворы NpOi окрашены в зеленый цвет. Пятивалентное состояние нептуния в растворах наиболее устойчиво. Однако водные растворы Np, (V) получить в чистом виде нелегко. 1 Обычно получается смесь ионов нептуния разных валентностей. Так, например, при окислении Np (IV) в 1 М растворе HNO3 наряду с iNp (V) образуется некоторое количество Np (VI). Та же картина наблюдается, если в качестве окислителя применять Се (IV). [c.314]

При экспериментальном определении Е] обычно растворы составляют таким образом, чтобы суммарная ионная сила практически не зависела от концентрации редокс-компонентов. Например, для нахождения стандартного потенциала системы ЫрОг"" брали растворы с уменьшающейся концентрацией хлорной кислоты (вплоть до Снс1о< = 0,05 М), при этом суммарная концентрация ионов нептуния в растворе составляла 4-10- г-ион-л [143]. Результаты измерений Ен экстраполировали к Li = 0 с использованием координаты + Vi Оксикатноны нептуния в состояниях окисления VI и V мало подвержены гидролизу, поэтому возможно выполнять исследования при сравнительно малой концентрации Снсю - [c.82]

Комилексообразование Мр (VI) с ацетат-ионами исследовалось нами спектрофотометрическим методом [18]. Исследования выполнялись в хлорнокислом растворе при ионной силе = 0,7. В условиях значительного избытка ацетата натрия над количеством присутствующего нептуния менялся pH раствора, а тем самым и концентрация ионов ацетата, вступающих во взаимодействие с ионами нептунила. Одновременно измерялась оптическая плотность раствора при каждом значении pH. Результаты измерений оптической плотности О растворов, содержащих нептуний в концентрации около 0,00075 моль л и ацетата натрия 0,136 молъ1л, представлены на рис. 9. По-види-мому, комилексообразование нептуния с ацетат-ионами начинается около pH 2, что сказывается в значительном усилении светопоглощения, хотя область поглощения не меняется. [c.22]

В табл. 2 суммированы опубликованные данные о комплек- сообразовании ионов нептуния в водных растворах. [c.26]

Нептуний в растворе обладает несколькими устойчивыми степенями окисления в частности, очень устойчив пятивалентный нептуний. Химия водных растворов нептуния более сложна, чем химия водных растворов урана. Хайндмен с сотрудниками [15] достигли определенных успехов при определении свойств и поведения ионов нептуния в растворах, однако еще многое остается нерешенным. В табл. 6.5 приведены препаративные методы получения и термохимические данные для различных ионов нептуния. [c.246]

Ион нептуния (VI) обозначается формулой Np0V, а ион нептуния (V)—] р02. Обе структуры определены на основании спектроскопических и кристаллоструктурных исследований соединений этого элемента. Съеблум и Хайндмен [33] изучили спектры поглощения ионов пяти- и шестивалентного нептуния в растворах хлорной кислоты. В спектрах нептуния этих степеней окисления наблюдается вибрационная тонкая структура, которая очень по- [c.246]

Стандартные электродные потенциалы (т. е. величины при бесконечном разбавлении) нептупиевых пар не определены. Коен, и Хайндмен [34, 35] определили формальные потенциалы ионов нептуния в 1 М хлорной кислоте (рис. 6.5). По отношению к стандартному водородному электроду они измерили потенциал различных пар в растворах хлорной кислоты. Для пары нептуний (IV)/ нептуний (V),потенциал которой не является быстро обратимым по отношению к платиновому электроду, значение потенциала было вычислено на основании измерений, выполненных с ячейкой, содержащей равновесную смесь пяти- и четырехвалентного нептуния. [c.250]

Имеется только одно опубликованное исследование по вопросу комплексных соединений шестивалентного нептуния. Коен, Салливен и Хайндмен [44] в связи со своими исследованиями кинетики реакций изотопного обмена ионов нептуния в растворе (см. ниже) определили влияние ионов хлорида на скорость обмена. Это влияние можно объяснить образованием хлоридных комплексов с ионами шестивалентного нептуния [c.254]

Поскольку нептуний имеет четыре устойчивые степени окисления в растворе, то, естественно, возникает желание исследовать окислительно-восстановительные реакции, которые могут про-исходить с этими ионами. Выполнено несколько кинетических исследований по окислению (или восстановлению) различных ионов нептуния различными окислителями или восстановителями. Кроме того, для ионов нептуния характерны реакции самоокислении и самовосстановления. Принципиальные вопросы, связанные с переносом электронов между ионами нептуния, детально исследованы Хайндменом, Коеном и Салливеном при помощи реакции изотопного обмена. Интересные результаты этих исследований изложены в серии публикаций. [c.255]

Спектр поглощения. При растворении двойного карбоната америция (V) и калия в разбавленных кислотах образуются растворы америция (V). Спектр поглош ения америция (V) в i М хлорной кислоте показан па рис. 8.9 [5]. Отличительными чертами спектра являются две очень резкие полосы при 513,1 и 715,1 ммк. Последняя полоса может быть использована для анализа на америций (V). Спектр поглощения америция (V) в серной кислоте наблюдался Вернером и Перлманом [54], а в соляной кислоте — Холлом и Хернименом [35]. В табл. 8.12 приведены коэффициенты поглощения америция (V) в растворах различных кислот., Ион америция (V) АтО. В кислом растворе америций (V) существует, по всей вероятности, в виде иона АтО , аналогичного иону нептуния (V) NpOJ. В пользу этого заключения можно [c.405]

Знак заряда комплексных ионов нептуния, образующихся в растворах ЭДТА, определяла Мефодьева [231] методом электрофореза на бумаге. [c.131]

Для хорошего отделения плутония от урана следует перевести четырехвалентный плутоний в трех- или пятивалентный добавлением или Н2О2, или же ионов железа и затем экстрагировать уран. Нептуний также окисляется до пятивалентного добавлением к водному раствору нитрата аммония, содержащему 0,1 моль в 1 л, ионы Ре и мочевины, а также контактом этого раствора с раствором урана и нептуния в эфире. [c.441]

Нептуний и плутоний образуют в растворах ионы Ме и Me а при окислительном числе больше 4-4 они существуют в виде диоксо-ионов МеОг, МеОГ и МеОГ. [c.73]

Трансурановые элементы (заурановые элементы) — радиоактивные химические элементы, расположенные вслед за ураном в периодической системе Д. И. Менделеева. Атомные номера 93. Большинство известных трансурановых элементов (93—103) принадлежит к числу актиноидов. Все изотопы их имеют период полураспада значительно меньший, чем возраст Земли. Поэтому Т. э. практически отсутствуют в природе и получаются искусственно посредством различных ядерных реакций. Первый из трансурановых элементов нептуний Np (п. н. 93) был получен в 1940 г. бомбардировкой урана нейтронами. За ним последовало открытие плутония (Ри, п. н. 94), америция (Ага, п. н. 95), кюрия (Сга, п. н. 96), берклия (Вк, п. н. 97), калифорния( f, п. н. 98), эйнштейния (Es, п. н. 99), фермия (Рш, п.н. 100), менделевия (Md, п. н. 101), нобелия (No, п. н. 102), лоуренсия (Lr, п. н. 103) и курчатовия (Ки, п. н. 104). Так же получены Т. э.с порядковым номером 105— 106. Более или менее полно изучены химические свойства Т. э. Криста.члографи-ческне исследования, изучение спектров поглощения растворов солей, магнитных свойств ионов и других свойств Т. э. показали, что элементы с п. н. 93—103 — аналоги лантаноидов. Из всех Т. э. наибольшее применение нашел Ри как ядерное горючее. [c.138]

Бромат-ион способен довольно быстро окислять нептуний до Мр(У1). Нептуний (6-10 М) в растворе 1 М Н2304 + 0,1 М КВгОз окисляется за 1 час при 35° С, в то время как плутоний практически целиком остается в виде Ри(1У) [245]. Последующее разделение плутония и нептуния может быть построено на методах экстракции, ионного обмена и осаждения. [c.71]

Раствор, содержащий большие количества урана и индикаторные количества нептуния и плутония, упаривают для удаления нитратов с конц. НС1 и доводят раствор до 5 М по НС1 и добавляют KJ и солянокислый гидразин да концентрации 0,1 М. Раствор нагревают на кипящей водяной бане 2—3 мин. В этих условиях и (VI) восстанавливается иодид-ионом очень медленно, неп туний быстро восстанавливается до Np(IV), а плутоний до Pu(III). Раствор разбавляют в 10 раз для получения необходимой кислотности раствора. Для предотвращения обратного окисления нептуния свободным иодом последний восстанавливается до иодида гидразином при нагревании полученного раствора 1 мин. Прибавляют равный объем 0,15 М раствора ТТА в бензоле и экстрагируют 20—30 мин. Нептуний при этом извлекается почти количественно, г, плутоний и уран экстрагируются менее, чем на 1%. [c.335]

Мейк, Бумен и др. [528] исследовали распределение 57 ионов металлов, в том числе плутония, урана и нептуния в процессе экстракции солями тетрапропил-, тетрабутил- и тетрагексилам-мония. Авторы предполагают, что экстрагируемое соединение представляет собой ионный ассоциированный комплекс, содержащий катион четвертичного аммония и один заряженный анион I(R4N) + (М- +Ах+г) ]. Установлено, что экстракция элементов зависит от природы и концентрации кислоты. Pu(IV) и Pu(VI) хорошо экстрагируются указанными соединениями из азотнокислых растворов, в то время как из растворов соляной кислоты извлекаются менее эффективно. Экстракция плутония из сернокислой и фтористоводородной сред не наблюдается. Степень извлечения повышается с увеличением концентрации кислот. Кроме того, эффективность извлечения плутония зависит от используемой четвертичной аммониевой соли (рис. 108). Для разделения плутония и урана можно иопользовать экстракцию солью тетрагексиламмония, так как шестивалентный плутоний из азотнокислых растворов с концентрацией НМОз менее 1 М практически не извлекается этим экстрагентом, в то время как и(VI) в этих же условиях экстрагируется довольно хорошо. [c.347]

Элюирование плутония и других актинидов соляной кислотой различной концентрации было исследовано Даймондом, Стритом и Сиборгом f380]. Индикаторные количества элементов сорбировали на катионите дауэкс-50 в колонке длиной 10 см. Вымывание производили раствором НС1 с линейной скоростью 0,1 см/мин. Положение пикав вымывания (количество миллилитров элюата с момента начала десорбции, при котором достигается максимальная концентрация иона) в зависимости от концентрации соляной кислоты показано на рис. 111. Все исследованные ионы десорбируются первыми порциями раствора НС1 с концентрацией более 9 М (лищь Th + не элюируется при пропускании 1000 мл 12,2 М НС1). При меньщих кислотностях пики становятся более различимыми. Как видно из рис. 111, наилучшие условия отделения плутония от тория, урана и нептуния достигаются, если эти элементы находятся в валентных формах Ри(ПТ), Th[c.353]

Проведение эксперимента. 200 г очищаемого КрОг выдерживают в 2 л конц. HNOa + 0,1 М НР при 100°С в течение 2 ч. Обработку повторяют три раза, используя такие же количества свежей кислоты, до полного растворения вещества. Разбавляют раствор дистиллированной водой до концентрации ионов Н+ 6,5 моль/л. Чтобы перевести нептуний в состояние Np +, а плутоний — в Ри +, прибавляют гидразин и FeSO и доводят нх концентрации до 0,1 М. Гидразин следует добавлять в первую очередь, он разрушает присутствующий в растворе N02"-hoh, который снижает восстановительную способность Fe2+. [c.1349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология