Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Выделение карбонильных соединений из их производных

    Д. ВЫДЕЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.99]

    Помимо выделения карбонильных соединений из их производных, рассматриваемого Вейгандом в этом разделе, из реакций замены азота карбонильным кислородом большой интерес представляет превращение нитрилов в альдегиды. Оно обычно производится по методу Стефена, основанному на присоединении хлористого водорода к нитрилам с последующим восстано- [c.613]


    Хотя многие альдегиды и кетоны — жидкости, большинство их производных представляет твердые вещества с четкими температурами плавления. Поэтому эти производные часто используются для идентификации карбонильных соединений. Продукты конденсации можно гидролизовать до карбонильных соединений, так что такие реакции можно применять для выделения альдегидов и кетонов из реакционной среды. [c.30]

    Если реакция Либермана дает отрицательный результат, можно предполагать, что выделение масла вызвано действием азотистой кислоты на фенилгидразин или на его производные, замещенные в ядре. Это предположение целесообразно проверить, выяснив отношение исследуемого продукта к карбонильным соединениям, а также к слабым окислителям. [c.535]

    Получение семикарбазонов. Для идентификации карбонильных соединений, используемых в качестве душистых веществ и входящих в состав эфирных масел, и для их выделения из смесей широко применяется превращение этих соединений в кристаллические производные — семикарбазоны [c.103]

    Дегидратирование оптически деятельных а-гликолей представляет интерес для выяснения взаимоотношений между а-гли-колем и образовавшимися из него производными (в особенности альдегидами и кетонами). Применяя оптически деятельный а-гли-коль, удается одновременно выделить оптически активные и оптически недеятельные вещества. Если выделенный альдегид не содержит асимметрического атома углерода, то обычно можно однозначно решить вопрос о том, образовался ли оптически активный кегон из альдегида или непосредственно из оптически деятельного а-гликоля. При получении оптически недеятельных карбонильных соединений (хотя и содержащих асимметрические атомы углерода) решение вопроса о механизме реакции осложняется. Таким образом, для суждения о механизме реакций иногда можно использовать асимметрический атом углерода (как меченый атом). [c.226]

    Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]


    Натрийбисульфитные производные альдегидов и кетонов используют для выделения карбонильных соединений, поскольку они обычно очень мало растворимы. При действии кислот они легко разлагаются, регенерируя исходное карбонильное соединение. [c.258]

    При выделении нейтральных кислородсодержащих соединений также учитываются химические свойства соответствующих функциональных групп. В основу выделения кетонов из углеводородных сред положена реакция конденсации их при взаимодействии с реактивом Жирара-Т, в результате которой образуются производные, хорошо растворимые в воде. Из-за обратимости реакции конденсации они легко гидролизуются в присутствии разбавленных кислот с регенерацией исходных кетонов. Этим способом извлечены и охарактеризованы низкомолекулярные кетоны из широкой дистиллятной фракции [34] и сырой нефти [35, 36], Полученные результаты [36] показывают, что способ выделения карбонильных соединений реактивом Жирара недостаточно эффективен. Степень извлечения кетонов составляет только 20 %, флуоренонов — 9 %. Содержание карбонильных соединений в концентратах не превышает 50 мае. %. [c.45]

    Реакция в этих условиях, при pH около 8—9, протекает по двойной связи с образованием лабильных, т. е. разлагаемых н1елочами, солей гидросульфоновых кислот. Бисульфитные соединения (а-оксисульфоновые кислоты) в этих условиях разлагаются, гидросульфоновые производные более устойчивы и для обратного выделения карбонильных соединений необходимо применять водные растворы едкого натра высокой концентрации (около 10%). Как пример приведем условия выделения цитраля. [c.217]

    Выделение карбонильных соединений в виде гидросульфоновых производных или а-оксисульфоновых кислот может помочь при разделении смесей однако для каждой системы требуется предварительное изучение, так как литературные данные по этому вопросу немногочисленны и бывают противоречивы. [c.218]

    Выделение карбонильных соединений в виде производных с реактивами Жирара-Сандулеско [27]. Для выделения карбонильных соединений из сложных смесей, в особенности таких, как эфирные масла или парфюмерные композиции, большое значение имеет реакция с гидразинами, имеющими заместители — четвертичные основания. [c.220]

    Среди компонентов, образующих фитогенный фон атмосферы, можно назвать многие реакционноспособные углеводороды С2-С,5 и их производные карбонильные соединения, спирты, сложные эфиры и др. Наибольшие количества С<,рг растительностью континентов выделяются в составе изопрена С5Н8 и монотерпенов СюН,в. Изопрен - главный органический компонент, выделяемый многими лиственными растениями (дуб, осина, ива, тополь и др.), а терпены - преобладающие компоненты летучих выделений хвойных растений. [c.173]

    Производные углеводородов составляют заметную фракцию органических компонентов атмосферы. Как было показано в предыдущем разделе, многие пз них (карбонильные соединения, кислоты и спирты) образуются непосредственно в тропосфере в результате окисления углеводородов. Кроме того, они поступают в атмосферу из наземных источников. В летучих выделениях растений обнаружено множество альдегидов, кетонов и спиртов (Исидоров, 1994). Соединения этих классов содержатся также в отработавших газах автомобилей, в газовых выбросах промышленных предприятий и объектов коммунального хозяйства (Исидоров, 2000). В выделении в атмосферу некоторых азот- и серосодержащих органических соединений также участвуют природные и антропогенные источники. Окисление производных углеводородов в загрязненной оксидами азота атмосфере приводит к вторичным загрязняющим компонентам - озону, различным пе-роксидным соединениям, нитрозаминам и т. д. Поэтому атмосферной химии производных углеводородов сейчас уделяется большое внимание. [c.187]

    Эфиры нитроуксусной кислоты также используются в синтезе производных изоксазола. При взаимодействии нитроуксусных эфиров 20 с карбонильными соединениями в присутствии основных катализаторов образование изоксазольной системы происходит через промежуточные продукты - эфиры 2,4-динитроглу-таровой кислоты 21, которые, как правило, без выделения претерпевают циклизацию в М-окиси изоксазолинов 22 с элиминированием одной из нитрогрупп [26] (схема 7). [c.408]

    Производные типа оснований Шиффа, семикарбазонов, замещенных гидразонов, оксимов, применяются для аналитической характеристики и выделения альдегидов и кетонов из смесей, так как они являются обычно твердыми, хорошо кристаллизующимися, устойчивыми соединениями, обладающими характерными температурами плавления. Для выделения альдегидов и. кетонов из смесей органических соединений часто используют образование бисульфитных производных. С этой целью карбонильные соединения вводят во взаимодействие с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. В бисульфит-ионе наибольшей нуклеофильностью обладает атом серы, поэтому именно он [c.291]


    В отличие от гидразонов озазоны не могут быть использованы для выделения моносахаридов из смесей, поскольку отщепление остатков фенилгидразина приводит не к исходному моносахариду, а к ди карбонильному соединению. Такого рода дикарбонильные производные сахаров получили общее название озонов . Озоны приобрели некоторое значение в синтетической химии углеводов. Так, при восстановлении озонов цинком в уксусной кислоте сначала восстанавливается альдегидная группа, в результате чего образуются кетозы. Восстановление /)-глюкозона в в Ь-фруктозу было первым примером перехода от альдоз к кетозам [c.116]

    Из 4,5-ненасыщенных аминов. Форон (XXIV), а также другие аналогичные соединения, подобно окиси бензальмезитила, реагируют с аммиаком или первичными аминами, давая производные пиперидина XXV [123—126]. Хотя промежуточный продукт реакции не был выделен, все же считают, как показано ниже, что реакция протекает через стадию присоединения молекулы первичного амина к а,р-ненасыщенному карбонильному соединению в результате последующего внутримолекулярного присоединения образуется производное пиперидина. [c.502]

    Для детального исследования летучих органических веществ, выделяемых растениями был применен ХМС анализ с предварительным концентрированием на гидрофобных сорбентах [349] Концентрирование осуществляли пропусканием О 5—1 л воздуха, содержащего летучие выделения листьев растений че рез стеклянные трубки 25 см X 6 мм заполненные О 5—О 7 г Карбохрома или Тенакса G со скоростью О 25 л/мин Десорбцию проводили при 300 °С в течение 30 мин непосредственно в стальную капиллярную колонку с динонилфталатом начальный участок которой охлаждали жидким азотом температуру ко лонки программировали со скоростью 3°С/мин в интервале от 40 до 130 °С Колонка через сепаратор соединялась с масс спектрометром LKB 2091, масс спектры получали при энергии электронов 70 эВ Полученные масс спектры сравнивались со спектрами каталога При изучении состава летучих выделений Листвы 14 видов древесных растений обнаужено более 50 раз ных соединений парафиновые и непредельные углеводороды, спирты, сложные эфиры, карбонильные соединения, фуран и его производные, большое число монотерпеновых углеводородов и их производных Общим для всех растений является выделение изопрена и ацетона [c.146]

    Эту реакцию открыли Н. Кижнер (1910) и независимо от него Л. Вольф (1912). Реакцию расщепления гидразонов до углеводородов нли восстановление карбонильных соединений гидразином и щелочью называют реакцией Кижнера — Вольфа. Предполагают, что в этой реакции происходит изомеризаци.ч гндразоиа в производное диазена, кото[)ое при нагревании распадается с выделением азота  [c.473]

    Тиофен Ди бути лсульфид Меркаптаны Восстаь Кетоны и их энольные производные Продукты гидрогенолиза ювление молекулярным спиртов, кисло Простые эфиры, алканы, спирты Платиновый катализатор АП-56 20 бар, 350—400° С, На углеводород = 5 1 (мол.) [1448, 1449] водородом карбонильных соединений, п с выделением воды Р1 в спиртовых растворах, в присутствии кислот, 1 бар, 20° С [1398] [c.404]

    Чтобы различить первичные, вторичные и третичные спирты, используют тот факт, что первичные и вторичные спирты довольно легко окисляются, образуя соответственно альдегиды (или карбоновые кислоты) и кетоны, в то время как третичные спирты гораздо более устойчивы к действию окислителей. Так, например, при действии на третичный снирт трехокиси хрома в среде четыреххлористого углерода или петролейного эфира раствор имеет красную или желтую окраску хромата. В аналогичных условиях растворы первичных и большинства вторичных спиртов приобретают зеленую окраску [388, 389]. Окончательные доказательства получают путем выделения образующегося карбонильного соединения или карбоновой кислоты, или их производных. В качестве примера можно привести окисление хромовой кислотой фарне-зола IX в фарнезаль X [197] и лунинина XI — в лунининовую кислоту XII [392] [c.19]

    Использование жидкостной хроматографии для систематического разделения свободных альдегидов и кетонов не получило широкого распространения. Большинство статей, посвященных применению жидкостной хроматографии для этих соединений, касается главным образом выделения п очистки синтетических продуктов. При хроматографировании альдегидов на окиси алюминия следует иметь ввиду, что они могут подвергаться некоторым катализируемым реакциям в щелочной среде и образовывать различные промежуточные продукты. Эти реакции ограничивают обычное применение жидкостной хроматографии альдегидов, особенно если в качестве сорбента используют окись алюминия. Карбонильные соединения наиболее часто разделяются в форме их бисульфитных соединений путем ионообменной хроматографии на смолах основного характера. В этом случае используется химическая активность карбонильных соединений по отношению к ионам бисульфита, что приводит к образованию а-оксисульфокислот. В жидкостной хроматографии карбонильных соединений также используется образование их производных, главным образом оксимов и 2,4-динитрофенилгидразонов. [c.48]

    Это возможно в результате выделения большого количества энергии при образовании очень прочной связи Si—О. Для препаративных целей получение Мез51-производных циангидринов обычно используют для осуществления дальнейших превращений группы N (например, путем восстановления, гидролиза и т. п.). Такие превращения следует проводить в условиях, которые исключают возможность протекания обратной реакции, приводящей к образованию исходного карбонильного соединения. Дополнительны преимуществом MesSi N, по сравнению с самой H N, является то, что взаимодействие его с системой С=С—С=0 идет как реакция 1,2-присоединения, а при взаимодействии с АгСНО бензоиновая конденсация не идет (см. разд. 8.4,9). [c.236]

    Натриевые и литиевые производные этинилвиниловых соединений без выделения вводятся в реакцию алкилирования или конденсацию с карбонильными соединениями. Магнийорганические производные этинилвиниловых соединений легко образуются в эфире или тетрагидрофуране [115, 568, 942, 956а] их применение в синтезах освещено в последующих разделах этой главы. [c.273]

    Конденсация этинилвиниловых эфиров и тиоэфиров с карбонильными соединениями приводит к образованию алкокси-(ХУ) и алкилтиоениновых карбинолов (XVI). Реакция может идти в присутствии едкого кали в спиртовом растворе, но в этом варианте она была осуществлена на немногих примерах конденсации этинилвинилметилового эфира [29, 957]. Ее применение ограничено, по-видимому, малой устойчивостью карбонильных соединений в условиях реакции. Обычно для конденсации этинилвиниловых эфиров используют их натрий-, литий- или магнийорганические производные. Легко получаемые металлические производные [29, 148, 635, 955] без выделения вводят в конденсацию, которая с [c.273]

    Течение этой реакции также зависит от строения карбонильного соединения. В нее вступают почти все альдегиды и преимущественно лишь такие кетоны, которые содержат в соединении с карбонильной группой, по крайней мере, одну незамещенную метильную группу. Образующиеся при этом бисульфитные производные альдегидов или кетонов хоропю кристаллизуются, растворимы в воде, но устойчивы лишь при определенных условиях и могут быть разложены с регенерацией исходного карбонильного соединения. Этими свойствами бисульфитных производных широко пользуются для выделения некоторых более сложных альдегидов и кетонов из природных продуктов. [c.242]

    Наряду с хлорангидридами кислот фосфора в реакции с а-меркурированными карбонильными соединениями были изучены 0,0-диалкилтиофосфи-ты. В данной реакции одновременно с необратимым выделением сульфида ртути можно было он<идать образование производных трехвалентного фосфора — соответственно О- или С-изомеров. При этом представляло интерес изучить синтетические возможности реакции, а также ее направление в зависимости от характера заместителя у атома фосфора и типа карбонильного соединения. Из а-меркурированных карбонильных соединений использовались меркур-бис-ацетальдегид, хлормеркурацетон и метиловый эфир меркур-бис-уксусной кислоты. [c.316]

    Прочие случаи применения. Хорошо известно, что альдегиды и кетоны реагируют с гидразином и его производными, образуя азины и гидразоны. Эти реакции могут быть использованы для выделения некоторых карбонильных соединений и пригодны для применения в больших масштабах. При получении многих органических соединений гидразина не требуется применение самого гидразина они могут быть синтезированы другими методами. Однако в ряде случаев препаративный метод, включающий использование гидразина, может оказаться болае предпочтительным. Так, например, удобнее получать аминогуанидин [81] из цианамида и гидразина, чем прибегать к превращению гуанидина в нитрогуанидин с последующим химическим или электрохимическим восстановлением нитрогуанидина до аминогуанидина. Следует отметить, что гидразин в дальнейшем должен получить широкое применение в неорганических и органических синтезах. Интерес к гидразину и масштабы его использования возрастают по мере того, как удешевление этого соединения делает возможным применение его не только в качестве реактива, но и в качестве промышленного химического продукта. [c.225]

    Вопрос о том, каким способом удобнее получать то или иное индольное производное непосредственно ли путем циклизации арилгидразона или путем декарбоксилирования замещенной индол 7,-карбоновой кислоты как продукта циклизации арилгидразона, образующегося по реакции Джэппа—Клингемана, должен решаться в каждом отдельном случае особо. Каких-либо общих правил здесь указать нельзя, так как при этом приходится учитывать ряд обстоятельств сравнительную доступность карбонильного соединения и соответствующего замещенного кетоэфи-ра, выходы на отдельных стадиях и число их, сложность выделения п очистки продуктов и т. д. Все это дюжет быть установлено только на основании экспериментальных данных. [c.43]

    Метод может быть применен для определения цитраля в присутствии цитронеллаля при получении синтетического цитронеллаля гидрированием цитраля, для анализа эфирных масел, содержащих, наряду с цитралем, цитронеллаль или насыщенные альдегиды, например масел лимонного базилика и лимонной полыни [84], Метод может быть использован в контрольном опыте получения цитраля окислением кориандрового масла для определения остаточного цитраля в присутствии других карбонильных соединений в смесях, получаемых после выделения цитраля в виде гидросульфоновых производных. Определение цитраля в самом окисленном кориандровом масле полярографическим методом не дает надежных результатов, так как хфисутствующие примеси влияют на высоту полярографической волны цитраля. [c.132]

Смотреть страницы где упоминается термин Выделение карбонильных соединений из их производных: [c.477]    [c.519]    [c.155]    [c.155]    [c.115]    [c.476]    [c.265]    [c.1270]    [c.1366]    [c.637]    [c.323]   
Смотреть главы в:

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений -> Выделение карбонильных соединений из их производных



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Карбонильные производные

Карбонильные соединения



© 2025 chem21.info Реклама на сайте