Исследования органических систем

Наряду с методами оптической спектроскопии для исследования органических соединений широко используется метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Ядерный магнитный резонанс — избирательное взаимодействие магнитной компоненты радиочастотного электромагнитного поля с системой ядерных магнитных моментов вещества. Это явление наблюдается в постоянном магнитном поле напряженностью Но, на которое накладывается радиочастотное поле напряженностью Я , перпендикулярное Но- Для диамагнитных веществ, у которых спин атомных ядер равен 1/2 ( И, С, Р и др.), в постоянном [c.283]

Согласно системному подходу к анализу сложной системы, в качестве которой рассматривается БТС, на первом этапе качественного анализа ее структуры необходима разработка иерархической схемы, отражающей взаимосвязь отдельных уровней в системе. Такой подход позволит выделить основные этапы исследования сложной системы, установить взаимодействие между ними и органически увязать теоретические и экспериментальные данные, полученные при анализе каждого уровня системы. Возможны )азличные подходы к составлению иерархической схемы БТС. Наиболее общим является представление о трех основных ступе- [c.40]

Наличие нескомпенсированных электронов в сложных органических системах, подвергнутых термодеструкции, обусловливает появление магнитного момента, который можно зафиксировать методом ЭПР. Метод ЭПР относится к спектральным методам исследования в радиочастотной области он весьма чувствителен и позволяет получать спектры при наличии около 0,1 г вещества. [c.150]

Снижению коррозионной активности смеси, хотя и в меньшей степени, чем увеличению доли сточной воды, способствует и повышение кратности упаривания. Объясняется это тем, что при возрастании коэффициента упаривания Ку воды в системе оборотного водоснабжения органические и легкоокисляющиеся вещества из-за происходящих на градирне биохимических процессов окисления накапливаются в меньшей степени, чем минеральные соли. Как показали исследования, эксплуатировать системы при таких условиях целесообразно при значении Ку = 3. [c.318]

Помимо состава систем наибольшее внимание при их изучении уделяется влиянию температуры и давления (особенно для парожидкостных систем) или только температуры (для конденсированных систем). В большей части работ, посвященных изучению фазовых равновесий конденсированных систем, рассматриваются соединения кремния, металлы и водные растворы солей. Однако аналогичным образом могут себя вести и органические системы, которым уделено основное внимание в данной главе. Подробная библиография работ, посвященных этой теме, опубликована авторами обзора [20], более старые работы рассмотрены в обзоре [73]. Ряд источников указан в соответствующих главах Изучение фазового равновесия в многокомпонентных системах, например подобных тем, с которыми приходится иметь дело в металлургии, потребовало многолетнего труда многих исследователей. Специфические сложные органические системы редко имеют столь же важное промышленное значение, поэтому фазовому равновесию таких систем уделено значительно меньше внимания. Поведение органических систем иногда описывается адекватно поведению идеальных систем или только в рамках бинарных систем, которые можно объединять в несколько типовых систем для определения поведения многокомпонентных систем, составленных из отдельных пар. Краткий обзор экспериментальных методов исследования фазовых равновесий представлен в гл. 12. [c.250]

Система понятий о химических методах исследования пополняется понятиями, специфическими для работы с органическими веществами. Учащиеся учатся собирать более сложные приборы, разделять жидкости, пользуясь воздушным холодильником, определять органические вещества на основе свойств и строения, находить молекулярную формулу газообразного органического вещества по его плотности и процентному составу, а также по массе продуктов сгорания и их плотности. Большую роль в развитии представлений учащихся о методах исследования органических веществ призваны сыграть экранные пособия, если сложность этих исследований не позволит использовать их в средней школе. [c.265]

Число известных органических соединений (около 6 млн) значительно превышает число соединений всех остальных элементов периодической системы Менделеева. В настоящее время известно около 700 тыс. неорганических соединений, примерно 150 тыс новых органических соединений получают сейчас в один год Это объясняется не только тем, что химики особенно интенсивно занимаются синтезом и исследованием органических соединений, но и особой способностью элемента углерода давать соединения, содержащие практически неограниченное число атомов углерода, связанных в цепи и циклы [c.7]

Словохотова Н. А., Исследование методом инфракрасной спектроскопии химических изменений, происходящих в политетрафторэтилене (тефлоне) под влиянием ионизирующих излучений, Сб., Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы, Изд. АН СССР, 1958, стр. 295. [c.279]

В тех случаях, когда благодаря достаточной инертности комплексов, имеется возможность выделить каждый из компонентов, не нарушая равновесия, применяют сравнительно медленные методы разделения с целью выделения и, следовательно, идентификации каждого из присутствующих компонентов в отдельности. Мощным инструментом разделения являются хроматографические методы, в том числе и недавно разработанный метод высокоэффективной жидкостной хроматографии. Несомненно, что Бьеррум провел одно из наиболее изящных исследований инертной системы хром (III)—тиоцианат, выделив все частицы состава [ r(H20)6-n(S N) ]< >+ (и О—6) с помощью метода, в котором сочетаются селективное осаждение и экстракция органическими растворителями [171]. [c.173]

Выведенные уравнения пригодны в том случае, когда из двух комплексообразующих компонентов А и В образуются одна или несколько частиц АрВ,. А и В могут быть двумя органическими соединениями или В может быть ионом металла, а А какой-либо молекулой лиганда или ионом, например ОН"-ионом. При этом могут образоваться любые одно- или многоядерные комплексы. При исследовании такой системы обычно известны по крайней мере три из четырех переменных, например Сд, Св и [В]. Если хотят рассчитать [А], чтобы выразить экспериментальные данные через соответствующие константы равновесия, можно иС пользовать уравнения (V, 359) или (V, 360). [c.192]

В этом разделе затронуты вопросы только химии металлорганических соединений переходных металлов. Однако в этой области в настоящее время проведено много интересных исследований. Химия этих соединений имеет большое практическое значение, так как предполагают, что реакции этих соединений оказывают существенное влияние на активность катализаторов — переходных металлов в разнообразных органических системах. [c.125]

Важное значение имеет исследование свойств нефтяных порфиринов также и для химии нефти. Оно помогает выявить общие закономерности в составе и структуре нефтяных компонентов, глубже понять принципы построения нефти как закономерной органической системы, характер протекающих при ее формировании и развитии процессов и частично ответить на вопрос о формах существования нефтяных микроэлементов [3]. Последнее важно для нефтепереработки, поскольку содержащиеся в нефтяном сырье металлы, в частности ванадий, отрицательно [c.317]

Из работ по рефрактометрическому изучению химического взаимодействия в органических системах, которые сохраняют свое значение при пересмотре их с новой точки зрения, можно отметить исследование образования полуацеталей [10, 11] и исследование смесей простейших карбоновых кислот с сильными неорганическими кислотами, где карбоновые кислоты функционируют как основания [12, 8]. [c.61]

При полярографических исследованиях органических систем окисленные формы часто восстанавливаются обратимо с образованием промежуточного радикала, который затем димеризуется необратимо. В этих случаях волна имеет форму, свойственную обратимым процессам, но потенциал полуволны отличается от нормального редокс-потенциала системы. Дезактивация большей частью [c.251]

Если по жидким органическим системам опубликовано много исследований, в которых определены инкременты термодинамических функций смешения, то аналогичных данных для органических твердых растворов пока еще нет. Чанг [108] обратил внимание на данные об энтальпии смешения жидкой системы 2,2-диметилпропан — четыреххлористый углерод. [176] и провел исследование твердого раствора, образуемого этой системой. На рис. 50 показана определенная им диаграмма плавкости, а на рис. 51 представлены типичные сложные кривые теплоемкости для двух составов смешанной системы и кривые чистых компонентов. Эти сложные кривые [c.120]

За время, прошедшее после того как эта глава была направлена в печать, появилось большое число важных сообщений об исследованиях органических реакций в твердых веществах. Автор обзора встречает при их рассмотрении два остающихся в силе и сейчас основных затруднения. С одной стороны, исследователи, имеющие дело с органическими реакциями, обычно не интересуются особенностями, характерными для реакций в твердом состоянии. С другой стороны, исследователи, специализирующиеся на изучении реакций в твердой фазе, обычно ограничиваются неорганическими системами. Например, в двух последних обширных обзорах о такого рода реакциях [182, 150] органические твердые вещества вообще не упоминаются. [c.272]

Рентгенография. Этот метод применяется для исследования органических веществ главным образом в кристаллическом состоянии. Он основан на изучении диффракции рентгеновских лучей, проходящих через кристаллическую решетку вещества, которая играет роль системы диффракционных решеток. [c.23]

Число известных органических соединений значительно превышает число соединений всех остальных элементов периодической системы Д. И. Менделеева. Если в настоящее время известно несколько более пятидесяти тысяч неорганических соединений, то число известных органических соединений превышает миллион. Это произошло не только потому, что химики особенно интенсивно занимались получением и исследованием органических веществ, но и вследствие особой способности элемента углерода давать соединения, содержащие практически неограниченное число атомов углерода в молекуле. [c.26]

Исследования ориентации макромолекул полимеров начались только после установления Штаудингером [40,47] в 1920-х гг. высокомолекулярной природы полимерных цепей. Оптическая анизотропия в органических системах, которые [c.48]

Первой двойной органической системой, изученной химиками была, по-видимому, система олеиновая — маргариновая кислоты, Шеврель (1823) изучил температуры плавления 99 смесей этих кислот, отличающихся по содержанию на 1%. Соответствующая диаграмма плавкости этих систем указала на образование обеими кислотами твердых растворов. Эпизодические исследования в этой [c.142]

XIX вв. были связаны со слепым поклонением сверхъестественной жизненной силе , в штературе получили название витализма. Как учение, объясняющрр процессы жизнедеятельности действием нематериальных факторов, витализм был когда-то присущ и биологии, и химии. Однако, возникнув преимущественно на почве гносеологических трудностей познания живого, он уже в начале XIX в. под влиянием первых успехов химических исследований органической природы стал утрачивать в химии свой прежний авторитет. Более того, на смену этому витализму, с явно идеалистическим оттенком, в середине XIX в. прише.и другой, до известной степени противоположный первому в нем сохранился термин жизненная сила , сохранилось понятие жизненной силы, а вместе с ними история сохранила за ним и название витализма. Но его сущностью стало то направление исследовании, которое приводило к выводам о несводимости живой природы к механическим, физическим или даже химическим системам. Этот новый витализм в трудах осново- [c.171]

Расширение наших познаний о связи между тонкой стереохимической структурой ненасыщенных соединений и их спектрами поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях происходило очень интенсивно в течение последних десяти—пятнадцати лет. Отчасти это являлось следствием того, что спектры поглощения вообще стали более часто использоваться в качестве метода исследования органических соединений, отчасти же это можно объяснить усилением интереса к теории и тонким структурным особенностям сопряженных систем, поскольку именно эти системы присутствуют во многих важных классах природных соединений. [c.343]

Выдающееся значение азотсодержащих органических соединений заключается в построении биополимеров (белка, нуклеиновых кислот), без которых невозможно существование живой материи, что сделало очень важной проблему непосредственной фиксации молекулярного азота, являющуюся предметом широких исследований органической, биологической и радиационной химии. Осложняющим обстоятельством является высокая инертность молекулы азота (энергия диссоциации азота равна 950 кдж/моль при 298°К, а энергия разрыва первой связи — 525 кдж/моль). Поэтому известные производственные методы фиксации азота (в виде окислов или аммиака) осуществляются при высоких температурах и давлениях. В то же время в биологических системах по неясному восстановительному механизму азот усваивается в мягких условиях (например, клубеньковыми бактериями). [c.238]

Эта книга посвящена физико-химической теории многокомпонентных органических природных и техногенных систем. В ней обобщается многолетняя работа, проведенная нами в ИПНХП АН РБ и кафедре технологии полимеров Уфимского технологического института сервиса. Первый вариант работы был издан в 1991 году в издательстве ЦНИИТЭнефтехим под названием Физико-химические основы новых методов исследования сложных многокомпонентных систем. Перспективы практического использования . С того времени многие идеи, развиваемые в этой работе, нашли экспериментальное подтверждение. В работе Пределы науки и фрагменты теории многокомпонентных природных систем , изданной в 1998 году, были рассмотрены методологические и философские аспекты теории. В данном издании я намеренно исключаю дискуссионные философско-методологические вопросы и пытаюсь сосредоточить внимание на естественнонаучных и прикладных аспектах теории. Предпринята гкшытка создания феноменологической физико-химической теории многокомпонентных органических систем, к которым относятся геохимические органические системы, углеводородные системы, нефти, газоконденсаты, полимерные и олигомерные смеси, сложные биогеохимические и космохимические системы. Эти хаотические системы являются не только сложными смесями, но и средой, за счет взаимодействия с которой существуют более упорядоченные структуры, включая живые существа. По моему мнению, многие техногенные и природные системы из-за своей сложности и многокомпонентности не могут быть полностью поняты с позиции дискретного атомно-молекулярного подхода. При этом я не уменьшаю значимость атомно-молекулярной теории, а только констатирую пределы ее применимости при изучении сложных веществ. Кроме того, развивается недискретный, статистический взгляд на любое вещество как единую непрерывную многокомпонентную систему. [c.3]

Каталитическая активность катализаторных покрытий оценивалась по глубине термокаталитической очистки паровоздушной смеси от паров растворителя марки БР-2 (узкая бензиновая фракция) с образовани-е1л диоксида углерода и паров воды. Растворитель БР-2 является распространенной примесью ряда промышленных отходящих газов и, как показали проведенные ранее исследования очистки газов на гранулированных катализаторах [22,26], является весьма трудноокисляемой примесью. Кроме того, в ряде опытов рассматривалось окисление в паровоздушных vle яx некоторых индивидуальных органических веществ. Исследованные модельные системы эквивалентны реальным отходящим газам, [c.161]

Работа Фишера, опубликованная в 1891 г., даи<е по сегодняшним меркамдолжнабытьоцененакак первоклассное исследование — по безукоризненной логике, тщательности экспериментального выполнения и полной строгости и надежности заключений. В настоящее время асимметрия насыщенного углеродного атома есть не вызывающая сомнений школьная истина. Однако во времена Фишера это была лишь сравнительно недавно сформулированная (Вант-Гоффом и Ле Белем в 1874 г.) стереохимиче о- Аая гипотеза, имевшая очень немного экспериментальных подтвери<дений даи<е для простых систем, содери<ащих один-два асимметрических атома. Нуи<на была глубокая убеи<денность в ее справедливости, глубокая уверенность в применимости строгой логики к сложным органическим системам и в надеи<ности и однозначности превращений, чтобы задумать, предпринять и блестяще довести до конца такое (кстати сказать, экспериментально весьма сложное) исследование. Позтому работу Эмиля Фишера по установлению конфигурации моносахаридов смело мои<но отнести к истинно гениальным творениям, которые не только приводят к блистательным конкретным результатам, но и освещают своим глубоким идейным содержанием новые пути в целой области науки. Начиная с этой рабо- [c.64]

Необходимо отметить, что существование подобных соотношений означает, что E l характеризует простую окислнтельно-восстановнтельцуго систему (реакции в которой протекают быстро и обратимо) и что это выполняется в ряду соединений, у которых не изменяются энергии сольватации АДОр. Эти ограничения очень жестки, однако число опубликованных вполне удовлетворительных соотношений удивительно велико. Например, крайне редко можно найти ароматический углеводород, который окисляется в одноэлектронной стадии до катион-радикала, совершенно стабильного в исследованных органических средах. Гораздо чаш е встречаются системы, полностью необратимые из-за протекания ряда химических реакций, следуюш их за стадией переноса электрона. Выполнение соотношений между Еч н энергией орбитали должно быть обусловлено тем, что природа последующих реакций в каждом ряду изученных соединений одинакова, а также компенсацией ошибок. [c.81]

Стрейтвизер А. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков. Пер. с англ.— М. Мир, 1965. По своему уровню эта киига находится между уже указанными книгами Дьюара и Либэрлса. Разработаны методы, используемые в теории молекулярных орбиталей Хюккеля, рассмотрено нх применение к органическим системам. Включены также ясные и обширные комментарии к применению этой теории при исследовании органических реакций и корреляций в органической химии. К сожалению, эта книга вышла до развития представлений об орбитальной симметрии (правил Вудворда — Хофмана). [c.569]

Для определения реакции принят способ, оснрванный на экс-тратсции примесей водой и последующем, индикаторном титровании [3]. Указанный способ является длительным (МРТУ 14-2—в5). Визуальному титрованию могут мешать смолистые вещества, придающие раствору темную окраску, а также и фенолы, растворяющиеся в водной вытяжке. В дайной статье представлеиы результаты исследования возможности прямого электрометрического определения реакции ТПО по величине pH в смещанных органических системах. [c.114]

Способность веществ образовывать молекулярные соединения при кристаллизации используют для разделения различных органических продуктов. Например, способность /г-ксилола образовывать молекулярное соединение с тетрахлоридом углерода и тетрабромидом углерода используют для разделения эвтектической смеси изомеров лг-ксилола и /г-ксилола. Исследование тройной системы тетрахлорид углерода — ж-ксилол — п-ксилол [2] показало, что тетрахлорид углерода образует эквимолекулярное соединение с /г-ксилолом, но не взаимодействует с ж-кси-лолом. [c.282]

Эффект Оверхаузера в неметаллических системах [134] был обнаружен при исследовании органического радикала дифенил-никрилгидразила (ДФПГ). Для частичного насыщения линии ЭПР наблюдалось десятикратное усиление протонного резонанса атомов водорода колец в ДФПГ, Кроме того, эффект Оверхаузера наблюдался для угля (протонный резонанс) и графита (резонанс С ) [135], а также для сырой нефти [136], [c.69]

Т а у б м а н А. Б., Янова Л. П., Исследование радиационной стойкости высокополимеров, I. Влияние излучения на диффузионную проницаемость. Сб., Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы, Изд. АН СССР, 1958, стр. 307. [c.280]

При исследовании органических соединений создание газовой фазы в большинстве случаев осуществляется в системе напуска масс-спектрометра, соединяющейся при помощи какого-либо на-текателя с ионным источником. Созданию различных видов натека-телей и собственно систем напуска посвящено большое число работ [63]. Мы остановимся лишь на основных требованиях к таким системам, которые должны обеспечить а) введение продукта б) перевод исследуемого вещества в газовую фазу с давлением паров не менее 0,1 мм рт- ст. в течение всего опыта в) введение образца в газовой фазе в ионный источник через натекатель. [c.37]

Благодаря возможности количественной оценки ПМР-спектро-скопия позволила контролировать кинетику химических реакций и даже таких процессов, которые не сопровождаются перестройкой системы химических связей, в частности конформационных превращений. Первое применение ПМР в кинетических исследованиях органических реакций относится к 1956 г. В конце 50-х годов было показано, что экваториальные протоны в циклогексане экранированы слабее, чем аксиальные еще в большей степени отличается от остальных протон, присоединенный в бромциклогексане к тому же атому углерода, что и атом брома. Эти отличия в спектрах ПМР позволили установить разности в энергиях исследованных конформеров для всех галогенопроизводных циклогексана, скорость их превращений друг в друга, константу равноврсия, барьер конверсии циклогексана (Гутовский и Холм, 1956) и т. д. [c.264]

Однако нельзя считать полностью доказанным, что именно ассоциация ионов в смешанных водно-органических системах обеспечивает четкие изломы на кривых титрования некоторых ионов, так как существование предполагаемых ионных пар в рассмотренных примерах не подтверждено современными физическими и физико-химическими методами исследования. Кроме того, не учтено, что перхлораты и некоторые другие соли щелочных металлов хорошо диссоциируют в ДМСО, отличающимся высокими сольвати-рующими свойствами и легко образующим с водой и солями комплексы. И, наконец, полностью игнорируется равновесие, устанавливаемое между контактными ( тесными ) и сольватно-разделенными ( рыхлыми ) ионными парами. [c.126]

Вопрос о том, может ли атом Н образоваться непосредственно при радиолизе воды в качестве первичного продукта радиолиза, окончательно еще не решен. С одной стороны, как показывают результаты работ [34, 68, 75], полученные при исследовании радиолиза системы Н2О3 — Нз — Оз, все радикалы-восстановители , образующиеся при действии излучения на воду, являются бад. с другой стороны, ПО данным некоторых авторов [17, 62, 65, 69—72, 74], изучавших радиолиз водных растворов органических веществ, некоторая часть этих радикалов-восстановителей представляет собой атомы Н. Например, Дж. Аллан и Г. Сколе [c.33]

М. Бэртон и сотрудники [4, 29—31], используя импульсное рентгеновское излучение для исследования кинетики затухания люминесценции, получили важные сведения о механизме передачи энергии возбуждения в некоторых органических системах. В частности, ими было установлено, что в изученных системах скорость реакций передачи возбуждения очень велика. Например, константа скорости реакции между бензолом и терфенилом равна 9,3. 10 л/люлъ- сек. [c.255]

Уотсон с сотр. [63—65] провели в насадочном экстракторе ( >к==50 мм, Я = 610 мм, насадка — фарфоровые кольца Ращига, н = 9,5 мм) исследования предельных нагрузок на системах жидкость — жидкость (вода — ртуть ртуть — раствор глицерина диб-ромметан — вода четыреххлористый углерод — вода), отличающихся значительно большим диапазоном изменения физических свойств (Лр, х), чем обычно применяющиеся йодно-органические системы. Обработкой результатов собственных опытов и данных других исследователей (всего для 56-ти систем жидкость — жидкость) показано, что предельные фиктивные скорости фаз (Ус)з и (Од)з связаны зависимостью [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология