Поликонденсация и строение полимеров

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

Вторая группа —ЫНг вступает в реакцию менее легко, но всегда можно подобрать условия для того, чтобы обе группы приняли участие в реакции поликонденсации. В этом случае строение полимера будет более сложным (сетчатая структура) [c.486]

Образование высокомолекулярных соединений за счет взаимодействия мономеров, сопровождающееся одновременным выделением какого-либо низкомолекулярного продукта (вода, галогеноводород, аммиак, спирт и др.) относят к процессам поликонденсации. Строение элементарного звена таких полимеров отличается от строения исходных мономеров. [c.259]

Таким образом, поликонденсацией могут быть получены разнообразного строения полимеры с оксогруппами в цепи. Ряд из них обладает ценным комплексом свойств. Следует также отметить, что наличие оксогрупп в макромолекулах таких полимеров открывает перспективы их дальнейших химических превращений, а следовательно, и возможность модификации их свойств, в том числе и повышения термических характеристик. [c.204]

В результате совместной поликонденсации получают полимеры смешанного строения. [c.66]

Метод обращенной газовой хроматографии, по-видимому, может быть применен также и для определения строения полимеров, состава сополимеров и других характеристик полимеров, которые влияют на изменение константы распределения газ — жидкость стандартных летучих соединений. Достоинством метода является возможность прямого исследования полимера (без его разрушения) при использовании малых величин проб, ограничением — вязкость исследуемых соединений, которая не должна быть слишком высокой при температуре опыта [6]. Метод обращенной газовой хроматографии может быть также применен для исследования кинетики [7] химических реакций, в том числе и реакций поликонденсации. [c.108]

Как видно из табл. 4, мономеры, применяемые при поликонденсации, должны содержать два и более реакционных центра. Характер процесса поликонденсации и строение полимера резко изменяются при переходе от бифункциональных мономеров к мономерам с более высокой функциональностью. При поликонденсации бифункциональных молекул образуется линейный полимер, а при участии хотя бы одного мономера с функциональностью более двух — разветвленный или сетчатый полимер. [c.20]

Всего несколько лет назад господствовало мнение о том, что строение полимера зависит главным образом от метода синтеза. Считалось, что карбоцепные полимеры — это полимеры, получаемые полимеризацией, а гетероцепные — полимеры, получаемые поликонденсацией. Однако успехи химии высокомолекулярных соединений последних лет (осуществление полимеризации по связям —С=0, —N=0=, —С=М и др.) практически исключили возможность разделения поликонденсационных и полимеризационных полимеров по строению основной цепи (наличие гетеро-атомов). Кроме того, известно, что один и тот же полимер можно получить как методом поликонденсации, так и методом полимеризации. [c.312]

Во второй части книги приводятся общие сведения по теории полимеризации. Излагаются современные теоретические представления о механизме процессов полимеризации и поликонденсации, строении молекул полимеров и связи между строением и свойствами полимеров. Рассматриваются процессы эмульсионной полимеризации, инициируемые свободными радикалами, и процессы полимеризации в растворах с применением стереоспецифических катализаторов, используемых для получения синтетических каучуков стереорегулярного строения. Наибольшее место уделяется описанию технологии производства стереорегулярных каучуков цис-полиизопрен и цыс-полибутадиен), а также эмульсионных сополимерных каучуков (бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных). [c.8]

Димер далее реагирует с молекулой аминокапроновой кислоты (образующейся при действии выделившейся воды на капролактам) с образованием тримера, который подвергается той же реакции конденсации и т. д. В результате поликонденсации образуется полимер (поликапролактам) следующего строения [c.208]

Высказывалось много предположений о том, по какому механизму протекает эта реакция поликонденсации, но нельзя привести ни одного механизма, ни одной структурной формулы для повторяющегося звена полимера, которые были бы общепризнанны. Если рассмотреть все известные данные о реакции амидов с формальдегидом, то можно будет высказать некоторые предположения относительно строения полимера. [c.46]

Поликонденсация и строение полимеров [c.413]

Термин трехмерное строение полимеров в известной степени условен. Он подчеркивает отличие сетчатой структуры неплавких и нерастворимых продуктов поликонденсации (или полимеризации) от структуры полимеров с линейным расположением макромолекулярных цепей. [c.50]

Таким образом, продукт реакции полимеризации — полимер и исходное вещество (мономер) — находятся друг с другом в определенной генетической связи, а именно полимер образуется за счет соединения большого числа молекул мономера друг с другом. Поэтому иногда (но не всегда) полимер может быть превращен в мономер посредством его деполимеризации это зависит от строения полимера, его термической устойчивости и возможности побочных превращений. Полимеризация обычно представляет необратимый процесс, в то время как поликонденсация включает обратимые равновесные реакции. Наконец, одно из отличий этих двух процессов заключается в том, что элементарный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же, как это видно из следующей реакции [c.68]

Важную роль в развитии теории поликопденсации сыграло понятие о функциональности исходных веществ, выдвинутое Кинле [106] в 1930 г. и лежащее в основе понимания строения полимеров, получаемых поликонденсацией. Бифункциональные исходные соединения способны образовывать линейные полимеры, в то время как трифункциональные исходные вещества образуют трехмерные сшитые полимеры. [c.11]

Несмеянов и сотр. [226, 227] получили из метил-р-хлорвинилкетона в результате реакции поликонденсации полициклический полимер лестничного строения [c.105]

Полимеризация представляет частный случай реакции присоединения, когда большое число одинаковых или разных молекул присоединяются друг к другу. Поликонденсация представляет частный случай реакции замещения, в которой оба реагирующих компонента являются не менее чем бифункциональными веществами. Таким образом, продукт реакции полимеризации — полимер и исходное вещество — мономер находятся друг от друга в определенной генетической связи, а именно полимер образуется за счет соединепия большого числа молекул мономера друг с другом. Поэтому иногда, ноне всегда, полимер может быть превращен в мономер посредством его деполимеризации это зависит от строения полимера, его термической устойчивости и возможности побочных превращений. Полимеризация обычно представляет необратимый процесс, в то время как поликонденсация включает обратимые равновесные реакции. Наконец, основные отличия этих обоих процессов заключаются в том, что элементарный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же [c.269]

Акриловые полимеры широко используются благодаря их превосходным свойствам, таким как прозрачность, прочность, химическая устойчивость и атмосферостойкость. К ним относятся полимеры, содержащие в структуре акриловые и метакриловые сложные эфиры наряду с другими винильными ненасыщенными соединениями. Они могут быть как термопластичными, так и термореактивными, причем при получении последних в рецептуру включают мономеры с дополнительными функциональными группами, способными после образования исходного полимера к дальнейшим реакциям с образованием сшивок. Большое значение имеет сополимеризация винильных и акриловых мономеров, так как в этом случае имеются намного большие возможности, чем при поликонденсации, управлять строением полимера и придавать ему специальные свойства. В разных публикациях достаточно полно обсуждаются вопросы получения и использования акриловых полимеров в покрытиях [30, 31]. [c.51]

В случае совместной поликонденсации для синтеза полимеров применяют смесь трех или более мономеров, если каждый из них в условиях данного процесса не конденсируется самостоятельно. В зависимости от способа синтеза возможно образование сополимеров различных типов регулярно чередующихся, или альтернантных, статистических и блоксополимеров. Строение их схематически можно представить следующим образом [c.171]

Отвержденная смола подвергается грубому дроблению в дробилке 11 я через элеватор 12 и транспортер 13 поступает на завершение поликонденсации. Аппарат 14 для окончательной поликонденсации имеет полки, по которым катионит последовательно проходит сверху вниз в течение 24 ч. Температура на полках 90—100°С. На этой стадии происходит окончательное отверждение полимера и получение катионита трехмерного пространственного строения. Далее катионит измельчают в ножевой 15, а затем дисковой 17 дробилке и просеивают на вибрационных ситах 16 для получения частиц размером 0,3—2 мм. Здесь в аппаратах 16 происходит отделение пыли. Просеянный катионит промывают водой для удаления свободной серной кислоты (выделившейся при отверждении продукта). Промывку осуществляют в колоннах 19 до со- [c.91]

Большое распространение получили полимеры, синтезируемые путем частичного гидролиза и последующей поликонденсации эфиров ортотитановой кислоты. Так, при действии воды на -бутилортотитанат при соотношении компонентов не более 1 образуется линейный полимер следующего строения [c.498]

Полимеры, получаем1М в реакциях поликонденсации. Строение молекул. С реакциями поликонденсации мы уже ознакомились при изучении свойств полисахаридов (III, с. 133), аминокислот (с. 8). Теперь рассмотрим, как при реакции поликонденсации образуются фенолформальдегид-ные смолы. Нам уже известно, что в молекуле фенола в положениях 2, 4 и 6 атомы водорода весьма подвижны, а для альдегидов характерны реакции присоединения, обусловленные наличием в них я-связи. В связи с этим реакцию фенола с формальдегидом можно отразить так [c.28]

Внутренняя пластификация. При внутренней пластификации изменение потенциального барьера вращения и ослабление притяжения между макромолекулами достигаются путем изменения химического строения самого полимера С этой целью замешают активные группы макромолекулы менее активными (например, устраняют водородные связи путем этерификации карбоксильных групп или алкилирования гидроксильных и аминогрупп) или меняют строение полимера в самом процессе его получения В то время как хлопковая целлюлоза имеет удлинение 8—9% и не может быть расплавлена без разложения, трипропионат ее обладает удлинением до 15% и температурой плавления 239° С. В результате замещения атомов водорода при азоте метильными группами в продукте поликонденсации декаметилендиамина с себациновой кислотой температура плавления снижается от 196 до 63° С Введение боковых групп, препятствующих кристаллизации, оказывает аналогичное действие Если заменить часть атомов водорода полиэтилена группами ЗОгС , то жесткий полимер становится каучукоподобным [c.519]

Монометилолфенолы при поликонденсации образуют полимеры линейного строения, являющиеся термопластичными полимерами [c.80]

Основные научные работы относятся к химии высокомолекулярных соединений. В начале своей научной деятельности (до 1928) занимался химией ацетиленовых соединений, осуществил синтез по-лиацетнлена. Был сторонником выдвинутой Г. Штаудингером макромолекулярной теории строения полимеров и способствовал ее утверждению, доказав существование соединений присоединения к целлюлозе гидроксидов щелочных металлов, воды и кислот. С помощью рентгеноструктурного анализа изучал (1931) различные кристаллические модификации целлюлозы и продукты присоединения к ней, фибриллярные белки. Исследовал межмолекулярное взаимодействие в полимерах и его влияние на когезию. Осуществил синтез волокнообразующего полиамида поликонденсацией 11-аминоундекановой кислоты. Установил (1948) линейную зависимость между температурами плавления полиамидов и числом межмолекулярных водородных связей. Синтезировал заме--щенные полиамиды трехмерной структуры (благодаря наличию ди-сульфидных мостиков), а также замещенные целлюлозы, например аминоцеллюлозу. [c.562]

При изучении строения полимеров, получаемых поликонденсацией 2,4,6-триметилолфенола, сделан вывод о возможности наличия кольчатых структур, образованных Т ремя, четырьмя, пятью, шестью и большим числом фенольных ядер . С другой стороны, в ряде работ было показано цепное строение многоядерных соединений, полученных из о- или п-крезола и формальдегида [c.896]

Принцип равной реакционной способности всех функциональных групп явлется наиболее важным для анализа строения полимеров, так как он позволяет применить простые статистические расчеты распределения связей, образовавшихся при полимеризации (поликонденсации.— В. К.) среди структурных единиц системы [226, стр. 103]. Здесь Флори отмечает возможность использования своеобразных структурно-кинетических закономерностей в хилши высокомолекулярных соединений. Указание на это нетрудно обнаружить и в других выводах Флори. Следовательно, наиболее подходящее здесь выражение для скорости реакции,— отмечал далее Флори,— в выражениях концентраций функциональных групп — [c.102]

Скорость гидролиза и поликонденсации зависит от строения полимера и условий реакции. Алкокси- и арилоксипроизводные гидролизуются труднее галогенопроизводных. Скорость гидролиза обратно пропорциональна числу углеродных остатков, связанных с кремнием так, она падает в ряду [c.319]

Более высокая функциональность меламина по сравнению с мочевиной обусловливает большую плотность метиленовых межмолекулярных связей и, следовательно, большую прочность, теплостойкость и гидрофобность конечного продукта поликонденсации. Строение этого полимера, по аналогии с моче2 1 о-формальдегидными смолами, можно себе представить з В1 де пространственного 1 онгломерата колец, соединенных по всем направлениям группами —СНг— и [c.520]

Процессы поликонденса[Ции носят ступенчатый характер. Рост цепи" происходит постепенно в результате взаимбдёйствйя молекул мономеров с образовавшимся полимером. На опрёдёйенньГх стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых "изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности, количество функциональных групп, их свойства и Соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т. п.). Примеси в процессе поликонденсации [c.546]

Понятие о функциональности мономеров было выдвинуто Кинле в 1930 г. и сыграло важную роль в теории поликонденсационных процессов. Под молекулярной функциональностью исходного реагента (/) обычно понимают число его реакционноспособных функциональных групп, способных участвовать в процессе полимеризации. Число РФГ в исходном реагенте может быть 1 и выше. Так, мономеры и олигомеры, применяемые при поликонденсации, должны содержать два или более реакционных центра, а при ионной или радикальной полимеризации / 1. При этом характер процесса полимеризации или поликонденвации существенно зависит от функциональности исходных реагентов, природы РФГ и их расположения в молекуле. Перечисленные факторы определяют как способность реагентов к образованию высокомолекулярных соединений, так и строение полимера — возможность образования линейных циклических, разветвленных или сшитых структур. [c.202]

Обычно синтез меламиноформальдегидных смол осуществляют в слабокислой среде (pH 6—7,5) при соотношении меламина и формальдегида 1 3—3,5. В таких условиях образуются в основном производные меламина с содержанием не более 3 метилольных групп. Эти промежуточные производные вступают далее в реакцию поликонденсации. Образующийся полимер может иметь как разветвленное, так и пространственное строение. Отверждение меламиноформальдегидных смол идет в присутствии-кислого катализатора при высокой температуре (130— 150°С), при этом образуются сшивки между макромолекулами с образованием метиленовых и простых эфирных связей. Меламиноформальдегидные смолы по сравнению с мочевинофор-мальдегидными обладают лучшими водо- и теплостойкостью, твердостью, блеском. [c.108]

Из большого числа разнообразных полиэфиров, синтезированных различными исследователями, для получения высокопрочного и высокоплавкого волокна применяется только полиэфир, образующийся при поликонденсации этиленгликоля и терефталевой кислоты. Специфически ценные свойства полиэтилентерефталатного волокна объясняются составом и строением полимера. В частности, большое влияние на свойства этого полиэфира оказывает [c.154]

Важнейшей из характеристик полимерных сеток является число эластически активных цепей в единице объема полимера V. Эластически активной называют цепь линейного строения, заключенную между такими двумя соседними узлами сетки, от каждого из которых к поверхности образца исходят по меньшей мере три независимых ветви [7]. У вулканизованных каучуков обычно V = 10 — — 100 моль/м . V является функцией либо общего числа сшивок, молекулярной массы и молекулярно-массового распределения исходных макромолекул, если сетка образуется путем вулканизации, либо степени завершенности реакции и функциональности мономеров, если сетка формируется в процессе полифункциональной поликонденсации. [c.42]

В зависимости от природы функциональных групп и строения образующегося полимера в реакции поликонденсации могут быть представлены различные классы химических реакций по-лиэтерификация, полиангидридизация, полиамидирование и т. д. В табл. 5.5 приведены примеры различных типов соединений, образующихся при поликонденсации. [c.263]

Имеются также сведения о возможности образования три- и тетраметилолмочевин, которые легко превращаются в циклические соединения. Метилольные производные представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде и стабильные в щелочной среде. При нагревании метилолмочевин до 100" происходит их поликонденсация с образованием линейных поли-метиленмочевин—термостабильных, аморфных, бесцветных, прозрачных полимеров, возможно, следующего строения [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология