Смещение равновесия на поверхностях

Для объяснения перехода одной формы в другую и смещения равновесия необходимо предположить, что адсорбированные молекулы черпают энергию активации с поверхности катализатора, в результате чего происходят их деформация, разрыв и рекомбинация. Превращение п-Н в о-Н (или наоборот) может протекать следующими путями [c.428]

Ионы, образующиеся при выветривании, могут усваиваться растениями, входить в состав других минералов или уноситься водой в океаны. Глинистые минералы состоят из небольщих частичек и, следовательно, имеют больщую удельную поверхность. Они способны адсорбировать на своих поверхностях различные катионы. Таким образом, в них накапливаются необходимые растениям питательные вещества, например ионы К . Эти питательные вещества становятся доступными для растений в результате смещения равновесия [c.347]

Уменьшение концентрации свободных электронов в металле (ниже обычной для него величины) благоприятствует смещению равновесия вправо, т. е. дополнительному возникновению положительных ионов и их переходу в раствор. Наоборот, увеличение концентрации свободных электронов способствует смещению равновесия влево, т. е. превращению положительных ионов в нейтральные атомы (с выделением последних на поверхности металла). [c.201]

В соответствии с принципом Ле Шателье (разд. 11.4.1) смещению равновесия в сторону образования 50з способствуют низкие температуры и высокие давления. При высоких давлениях, однако, диоксид серы переходит в жидкое состояние, а при невысоких температурах скорость достижения равновесия мала. Поэтому используют катализатор — оксид ванадия(У), — с помощью которого достигается 95 %-е превращение 502 при 450 °С и 2 атм. Катализатор легко отравляется , адсорбируя примеси, содержащиеся в диоксиде серы. Это приводит к уменьшению поверхности катализатора и снижению его эффективности. Температура катализатора поддерживается равной 450 °С, несмотря на экзотермичность реакции, путем использования выделяющейся в контактном аппарате теплоты для нагревания поступающих газов (рис. 21.12). [c.453]

Гидролиз солей металлов. В большинстве случаев коагулянты представляют собой соли слабых оснований и сильных кислот. При растворении их в воде происходит гидролиз и образуются малорастворимые основания — гидроксиды алюминия или железа. При этом в результате смещения равновесия диссоциации в воде накапливаются ионы водорода и в растворе появляется кислота. Растворимость гидроксидов алюминия и железа чрезвычайно мала. Они выделяются из раствора, образуя сначала коллоидные частицы (разбавленные золи гидроксидов), которые иод влиянием электролитов, растворенных в воде, коагулируют и выпадают вместе с коллоидами, загрязняющими воду, в осадок. Этот осадок содержит связанную воду, а также несколько слоев молекул неструктурной воды, ад-сорбционно связанной с поверхностью осадка силами различной прочности [11]. [c.17]

В результате в прианодном слое образуется избыток ионов одновалентной меди по сравнению с равновесным состоянием и концентрацией их в объеме. Поэтому ионы одновалентной меди частично могут диффундировать от поверхности анода. В некотором удалении от анода концентрация ионов одновалентной меди может оказаться выше равновесной, что приведет к смещению равновесия реакции диспропорционирования в сторону образования Си и u +, и вблизи анода будет образовываться медный порошок. Для предотвращения этого электролиз проводят с перемешиванием путем циркуляции электролита. [c.121]

При k <С 1 (равновесие химической реакции сильно смещено влево и концентрация вещества О в растворе мала) кинетический ток будет мал, и он будет определяться концентрацией вещества О, получающегося в результате протекания химической реакции. При промежуточных значениях ki прохождение тока через электрод будет вызывать смещение равновесия химической реакции. Слой, в котором наблюдается смещение химического равновесия, называется реакционным, причем наибольший сдвиг равновесия будет наблюдаться у поверхности электрода. [c.20]

Такое поведение, конечно, не является неожиданным. Каждый адсорбированный атом ксенона индивидуально образует эффективный диполь, положительный конец которого направлен от поверхности наружу. Наложение поля, необходимого для туннелирования электронов, повышает потенциальную энергию ориентированного таким образом диполя. В результате адсорбированный слой преобразуется, причем подобная перегруппировка должна быть значительной только для таких адсорбированных частиц, которые находятся в равновесии с газом, так как для них небольшое изменение свободной энергии уже приводит к смещению равновесия. [c.196]

В этом и многих других примерах термодинамический фактор выполняет двоякую роль во-первых, присутствие бутадиена-1, 3 вызывает смещение равновесия таким образом, что увеличивается поверхностная концентрация адсорбированного олефина при расходе алкила, и, во-вторых, оно вызывает десорбцию олефина с поверхности катализатора вследствие больщей свободной энергии адсорбции бутадиена-1, 3. [c.461]

Теоретической интерпретации лучше всего поддается флокуляция в условиях равновесия адсорбции ВМС. Этот случай реализуется при введении флокулянта в дисперсию по методу двойной добавки, так как здесь к половине объема исходного золя добавляется коллоидный раСтвор, частицы которого содержат равновесные слои адсорбированного полимера. Зависимость степени флокуляции золя, осуществленной по этому методу, от содержания электролитов в системе может быть объяснена на основе анализа потенциальных кривых взаимодействия частиц, вычисленных по формулам теории ДЛФО и найденных независимым методом толщин адсорбционных полимерных слоев [6, 127, 138]. При расчетах электрических сил отталкивания между частицами Au и Agi принимали, что адсорбированный полимер не влияет на распределение зарядов в ДЭС, поэтому покрытых и непокрытых частиц можно уподобить таковым для незащищенных частиц. Расчеты показали [6, 131], что условием флокуляции неионным полимером при равновесной адсорбции ВМС является не исчезновение потенциального барьера между частицами, а его смещение к поверхности на расстояние, заведомо меньшее Д, т. е. когда этот барьер спрятан внутри полимерной оболочки. С помощью этих представлений удалось объяснить закономерности флокуляции золей Au и Agi добавками поливинилового спирта и полиэтиленоксида [6, 130]. [c.144]

Эти изменения вызываются двумя процессами, как указано выше десорбцией заряженных ионов с поверхности в результате смещения равновесия при образовании нерастворимых соединений и адсорбцией (в общем случае) обоих ионов вновь введенного электролита. [c.107]

Если одно или оба состояния окисления электроактивного вещества находятся в равновесии с другими веществами, то предельный ток может определяться медленной реакцией, протекающей на поверхности КРЭ и предшествующей быстрому электронному обмену. Удаление вещества с границы раздела электрод — раствор в результате электролиза нарушает равновесие, которое восстанавливается с измеримой скоростью. Скорость смещения равновесия в сторону образования активных частиц определяет измеряемый ток. [c.351]

При переносе через катализатор вещества, которое образуется в результате реакции на одной поверхности катализатора и расходуется при реакции, проводимой на другой поверхности, термодинамические равновесия обеих реакций сдвигаются, а степени превращения — возрастают. Если вещество, проникающее через слой катализатора, является целевым продуктом, то для смещения равновесия реакции его образования достаточно откачивать или продувать инертным газом зону аппарата, куда происходит диффузия. Для такого (термодинамического) сопряжения реакций пригоден любой катализатор, достаточно проницаемый для выбранного вещества и непроницаемый для остальных реагентов. [c.122]

Из уравнений (ХП-1) — (ХП-З) явствует, что повышение давления должно отрицательным образом сказываться на смещении равновесия основных реакций процесса (ароматизации и дегидроциклизации), сопровождающихся выделением водорода и протекающих с увеличением объема. Однако повышение давления системы, увеличивая парциальное давление водорода, оказывает вместе с тем и благоприятное действие на процесс, так как уменьшает отложения углерода на поверхности катализатора. Повышение давления, способствуя уменьшению образования кокса, позволяет тем самым проводить процесс при более высоких температурах, благоприятствующих углублению процессов ароматизации, а также увеличить пробег катализатора (продолжительность рабочего цикла). [c.284]

Накопление в расплаве ионов О тормозит процесс коррозии не только в результате образования малорастворимых соединений, защищающих поверхность корродируемого металла, но и за счет смещения равновесия реакции, лежащей в основе процесса. Например, [30, 31, 128, 242], [c.180]

При рассмотрении условий равновесия и смещения равновесий при наличии искривленных поверхностей мы везде использовали разделение системы на две объемные фазы и поверхностный слой, имея в виду следующие два соображения. Во-первых, нам нужно было получить соотнощения, одинаково применимые для слабо и сильно искривленных поверхностей. Во-вторых, более детальное рассмотрение всегда имеет преимущества перед менее детальным, первое может быть сведено к последнему, а не наоборот. Так, например, простым суммированием соответствующих фундаментальных уравнений для поверхности разрыва и объемной фазы можно получить фундаментальное уравнение малого объекта в целом. Этот метод мы использовали при рассмотрении зародыщей новых фаз в главе XV. Существуют и другие подходы к рассмотрению малого объекта как целого (см. 5 этой главы). [c.372]

С дальнейшим увеличением плотности тока в результате смещения равновесия в сторону образования СгО -адсорбированные ранее ионы СггО вытесняются с поверхности катода анионами СгО , вследствие чего, наряду с восстановлением Сг до Сг по реакции (4), становится возможным процесс электроосаждения хрома [c.55]

Адсорбционное равновесие. В процессе адсорбции некоторые молекулы отрываются с поверхности адсорбента и переходят в окружающую среду их место занимают новые молекулы. Устанавливается состояние адсорбционного равновесия, при котором в единицу времени число молекул, поглощаемых поверхностью адсорбента, равно числу молекул, уходящих с нее. Адсорбционное равновесие зависит от концентрации поглощаемого вещества в соприкасающейся с адсорбентом фазе и от тепературы. С увеличением концентрации абсолютное число адсорбированных молекул растет, хотя в процентном отношении их адсорбируется меньше, чем при малых концентрациях. Прп изменении температуры происходит смещение равновесия повышение температуры вызывает десорбцию, т. е. обратное выделение адсорбированных молекул понижение температуры увеличивает количество адсорбированного вещества. [c.24]

При большой концентрации катализатора может происходить некоторое изменение положения равровесия, вызываемое изменением состава среды (а не каталитическим действием). Вследствие недостаточной унификации терминологии иногда относят к каталитическим влияниям и смещение равновесия под действием растворителя, или иэменения величины поверхности данной фазы. [c.493]

II соответствии с принципом Ле Шателье вызывает смещение равно-[ есий (1) и (2), Удаление электронов с цинкового электрода приводит к смещению равновесия (1) вправо, т.е. цинк будет растворяться, Равновесие (2), наоборот, будет смещаться влево, так как на медной пластине появится дополнительное количество электронов. 1кледствие этого ионы меди будут подходить к электроду, получать мектроны й выделяться в виде атомов на поверхности металла. В результате смещения равновесий (1) и (2) около цинкового электрода будет накапливаться избыток положительных ионов 2п +, а около медного — избыток отрицательных ионов Чтобы элек [c.247]

Как и сорбаты, растворители, применяемые в ВЭЖХ, различаются по прочности сорбции и силе взаимодействия с разделяемыми веществами. Одни из них способны смыть с колонки лишь слабосвязанные сорбаты, другие — вызывают десорбцию иочти любых молекул. Ясно, что состояние равновесия в системе в конечном итоге определяется балансом межмо-лекулярных взаимодействий. В частности, молекулы подвижной фазы могут взаимодействовать с молекулами разделяемых веществ. Образующиеся ассоциаты, даже и очень нестойкие, почти неизбежно имеют сродство к сорбенту, отличающееся от сродства неассоциированпых молекул. В результате ассоциации сорбция может стать менее или более прочной. С другой стороны, молекулы подвижной фазы могут конкурировать на поверхности сорбента с молекулами разделяемых соединений, вытесняя последние с активных центров и способствуя смещению равновесия в сторону десорбции. [c.40]

Вклад градиентных членов в свободную энергию гетерофазной системы наиболее ощутим в области резкого изменения параметров ф, т. е. вблизи межфазной границы, где параметры испытывают скачок. Наличие градиентного взаимодействия приводит к размытию скачка на некоторый переходный слой. Необходимо отметить, что полевая модель предполагает [27], что в кристалле изменение любого параметра ф/ сопровождается смещением узлов решетки. Следовательно, плотность свободной энергии зависит от градиентов смещения — деформаций. Упругое поле, возникающее вследствие контакта фаз с различной собственной деформацией, простирается на глубину порядка радиуса поверхности контакта, и энергия упругого взаимодействия оказывается пропорциональной не площади поверхности контакта, а объему фаз. Это приводит к тому, что происходит частичная трансформация межфазной поверхности энергии в объемную энергию фаз, что может приводить как к смещению равновесия, так и к снижению барьера для зарождения. В случае превращения графита в алмаз, т. е. в однокомпонентной системе, образование более плотной модификации углерода сводится к изменению взаимного расположения узлов решетки и может быть описано как некоторая деформация. При этом деформация является единственным параметром превраше-310 [c.310]

Рис. 4,3, Потенциальные поверхности для систем с двумя мийимумами а—в — вырожденные системы г—е—невырожденные системы с состояниями сравнимо энергии ж—и — невырожденные системы с сильно смещенными равновесиями

Общую картину происходящих при э л ектр о удерживании процессов можно описать следующим образом. В присутствии электрического поля возникает диполофоретический транспорт молекул ферментов к поверхности целлюлозы. Поскольку целлюлоза не проводит ток, то происходит концентрирование молекул ферментов в зазорах между частицами целлюлозы в этих областях локальные концентрации фер]) ентов могут значительно превышать их концентрацию в исходном растворе, поступающем на целлюлозный электрофильтр. Именно локальное увеличение концентрации ферментов в растворе [Е]о вблизи частиц целлюлозы приводит к смещению равновесия в уравнении адсорбции влево, поскольку Кр в присутствии поля не изменяется [c.90]

До работ Зелинского уголь был известен как адсорбент. В качестве катализатора он использовался весьма редко и то лишь в реакциях окисления и присоединения хлора. Для платины он является носителем, но таким, который имеет большое значение в изменении физико-химических условий реакций гидрогенизации— дегидрогенизации. Адсорбировав на своей поверхности большое количество водорода в относительно малом объеме, уголь таким образом как бы заменяет давление и этим ускоряет или замедляет реакции- гидрогенизации — дегидрогенизации в зависимости от смещения равновесия адсорбционно-десорбцион-ных процессов. [c.120]

Сходным случаем, реальность которого вряд ли может быть поставлена под сомнение, хотя и отсутствует непосредственное экспериментальное наблюдение, можно считать образование дислокацией нарушения в кристалле в виде полосы, лежащей в определенной кристаллографической плоскости, а не в виде полой трубки. Впервые этот случай был рассмотрен Шокли и Гейденрейхом [26] для плотноупакованных металлов. Причиной его является многообразие плотнейших упаковок сфер, приче.м все они представляют различные укладки плотноупакованных слоев. Общие условия образования растянутых дислокаций даны Фрэнком [5], а Фрэнк и Николас [27] рассмотрели различные возможности в наиболее простых кристаллических решетках. Растянутые дислокации образуются обычно тогда, когда имеются такие плоскости в кристалле, что относительное смещение двух половин кристалла с обеих сторон такой плоскости на долю межплоскостного расстояния переводит их вновь в положение метастабильного равновесия. Поверхность раздела становится тогда трансляционной двойниковой поверхностью или нарушением укладки . Наипростейший вид растянутой дислокации представляет полоса нарушения укладки, в которой первое смещение, у одного ее края, вызывающее нарушение, и второе, у дру- [c.30]

Процесс синтеза тугоплавких материалов первоначально был исследован на примере получения карбида бора. Возможность синтеза была обнаружена случайно во время не очень успешных попыток синтезировать это соединение при нагреве брикета шихты состава 2В20з-Ь7С в плазме индукционного радиочастотного разряда. При этом брикет с помощью изолирующей штанги подавали в плазму под срез индуктора и иногда вводили в его зону. Частота высокочастотного тока составляла 10 МГц. Поверхность брикета нагревалась до температуры 1500 + 1800 °С температура внутри была еще ниже из-за низкой теплопроводности брикета и автоохлаждения из-за высокого эндоэнергетического эффекта реакции (7.3). При случайном срыве разряда обнаружилось, что визуально наблюдаемая интенсивность нагрева брикета, находящегося в зоне индуктора, резко увеличилась. Одновременно возросла и скорость реакции карбидизации, о чем можно судить по появлению и быстрому увеличению факела мопооксида углерода, сгорающего на воздухе. Однако по мере удаления из брикета мопооксида углерода, масса которого при полном смещении равновесия реакции (7.3) вправо составляет 75 % исходной массы, интенсивность нагрева брикета быстро снижается. Это происходит потому, что ухудшается связь генератора с нагрузкой из-за уменьшения массы и плотности материала брикета в зоне индуктора. [c.341]

Начавшийся при нагревании гелей рост зародышей, находящихся на поверхности частиц геля, за счет алюмосиликатных ионов раствора должен приводить к уменьшению концентрации последних в жидкой фазе и к смещению равновесия между твердой и жидкой фазами геля, которое восстанавливается путем раствбрёнйя аморфной части твёрдой фазы. В результате частичного растворения на поверхности частиц скелета геля обнажаются новые центры кристаллизации, на- [c.246]

Известно, что мыла являются универсальными поверхностно-активными веществами и хорошо адсорбируются на разных но-верхностях раздела. Образование таких адсорбционных слоев обусловливает влияние мыла на смачиваемость водой различных поверхностей. Однако обычная активность падает при смещении равновесия в сторону грубодисперспой фракции. Вследствие большого размера мицелл мыла теряют адсорбционную способность [11 ]. Свойства смазок, содержащих мыла, при контакте смазок с водой и растворами электролитов будут определяться степенью коллоидпости мыла, т. е. сложностью строения и гидра-тированпостью его мицелл. [c.250]

Преобладает гидратированная форма, однако восстанавливаться на капающем ртутном электроде способна только негидратирован-ная форма. Поэтому при наложении достаточно высокого потенциала концентрация последней вблизи электродной поверхности падает до нуля. Это вызывает сдвиг равновесия вправо и приводит к образованию новых количеств негидратированных молекул формальдегида, которые могут вступать в электродную реакцию. Однако скорость смещения равновесия мала, поэтому подвод деполяризатора в более заметной степени контролируется скоростью химической реакции, чем скоростью диффузии. В результате наблюдаемый предельный ток меньше, чем следовало бы ожидать для электродного процесса, полностью контролируемого скоростью диффузии. [c.70]

Сравнив величины энергии адсорбции молекул ПАВ и энергии их ассоциации, мы должны прийти к выводу, что адсорбция нормально ориентированных молекул ПАВ не может привести к смещению равновесия ассоциации в растворе. Следовательно, нет оснований ожидать возникновения в равновесии с мицеллярным раствором плотно упакованного мономолекулярного слоя нормально ирионтированных молекул ПАВ на углеродной поверхности. [c.88]

Если временная жесткость воды невелика (особенно она мала в воде весной во время половодья), то образование гидроокиси алюминия протекает по обычной гидролитической реакции. В этом случае для смещения равновесия воду предварительно подвергают искусственному подщелачиванию едким натром или известью, что способствует выделению гидроокиси алюминия. Укрупнение ее частиц происходит постепенно и параллельно процессу коагуляции, хлопья обладают большой поверхностью, они обволакивают взвешенные частицы примесей, механически их увлекают, что и приводит к осветлению воды. Наряду с удалением коллоидных веществ метод коагуляции резко снижает временную жесткость воды за счет перехода ее в постоянную. Обычно добавляют также вещества, ускоряющие образование хлопьев,— флокулянты — кремниевую кислоту, получаемую гидролизом силиката натрия, или высокомолекулярное соединение — полиакриламид (— Ha Hi ONHa)—) . [c.29]

Новые сведения относительно механизма реакции обмена между Нг и Ог дают результаты недавнего исследования поверхностных потенциалов, которое выявило присутствие на поверхности вольфрама адсорбированного водорода в атомарном и молекулярном состояниях [124]. Прекращение подачи Нг к вольфраму при —190° С вызывало положительный сдвиг потенциала, характерный для адсорбции молекулярного Нг. Адсорбция была активированной и конкурирующей атомы Н замещались молекулами Н2 еще до полного покрытия поверхности атомами Н возрастание давления благоприятствовало адсорбции молекулярного Нг. Аналогичные результаты были получены Уортме-ном и сотрудниками [63], отметившими в электронном проекторе зависящее от напряженности поля превращение в адсорбированной пленке при температурах 2—4° К, которое происходит в процессе низкотемпературного растекания больших порций Нг на поверхности никеля. Его объясняли смещением равновесия между адсорбированными молекулами Нг и последней долей адсорбированных атомов Н. Из приведенных экспериментальных данных можно сделать два существенных вывода. Прежде всего наличие устойчивого адсорбированного слоя молекулярного водорода на поверхности вольфрама при [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология