Реакции со спиртами, кетонами и альдегидами

Те ника безопасности в процессах окисления определяется главным образом тем, что окислительные агенты дают с органическими веществами взрывоопасные смеси или являются соединениями, склонными к разложению. Взрывоопасные свойства газообразных смесей углеводородов с воздухом и о температурах вспышки жидких углеводородов приведены в гл. I. Близк I к ним по пределам взрывоопасных концентраций и другие органические вещества (спирты, кетоны, альдегиды), причем эти пределы становятся более широкими при использовании чистого кисло )Ода. При жидкофазных реакциях окисления взрывоопасность тем больше, чем выше давление паров органического вещества, образующего взрывоопасные смеси с воздухом или кислородом. [c.355]

На рис. 132,6 показано изменение х в ходе реакции, рассчитанное по этой формуле. Как видно из рис. 132,6, такая схема хорошо объясняет наблюдающийся па опыте ход кинетических кривых накопления окисленной формы катализатора. Протекание окислительно-восстановительных реакций между катализатором и продуктами окисления углеводородов, такими, как спирты, кетоны,альдегиды, весьма возможно. Известно, например, что в кислых водных растворах ионы трехвалентного кобальта быстро окис- [c.214]

Наконец, возможны и такие случаи, когда из ингибитора образуются в результате его окисления молекулярные продукты, ускоряющие процесс. Если такой ингибитор введен в начале процесса, то он окисляется медленно, продукты его окисления образуются в очень небольшом количестве, тормозящее действие ингибитора сказывается в полной силе. Если ингибитор вводится в развившуюся реакцию, в системе быстро образуются продукты его окисления, оказывающие на реакцию ускоряющее действие и маскирующие тормозящее действие ингибитора. Возможно, что первичные и вторичные спирты относятся именно к таким веществам. При окислении первичных алифатических спиртов образуются альдегиды, вторичных спиртов — кетоны альдегиды и кетоны оказывают на реакцию окисления ускоряющее действие. [c.287]

Для повыщения надежности идентификации было проведено предварительное исследование конденсата вулканизационных газов (маслянистые пленки на стенках цеха и оборудовании) с помощью спектральных методов (УФ- и ИК-спектроскопия), элементного анализа, термогравиметрии, ТСХ, селективных химических реакций (применяемых в функциональном органическом анализе), селективной экстракции (извлечение водой и хроматографирование водорастворимых низкомолекулярных спиртов, кетонов, альдегидов и аминов) и др. [25 — 26]. [c.82]

Протекание окислительно-восстановительных реакций между катализатором и продуктами окисления углеводородов, такими, как спирты, кетоны, альдегиды, весьма возможно. Известно, например, что в кислых водных растворах ионы трехвалентного кобальта быстро окисляют формальдегид, ме- [c.186]

До сих пор мы рассматривали лишь неглубокие стадии процессов окисления на более глубоких стадиях, нанример в случае окисления углеводородов, образуются кислоты, спирты, кетоны, альдегиды, которые также могут реагировать с катализатором и служить дополнительным источником свободных радикалов в реакции, т. е. в этом случае будет налицо дополнительное вырожденное разветвление цепей. Схема такого разветвления.приводится ниже [c.76]

В эквимолекулярных количествах примерно в одинаковой степени реакцию ускоряют кетоны, альдегиды и спирты в значительно большей степени реакция ускоряется аминами. [c.83]

Жидкофазное каталитическое окисление углеводородов является в настоящее время распространенной реакцией для получения широкого ряда кислородсодержащих соединений - перекисей, спиртов, кетонов, альдегидов и кислот. Поэтому реакция окисления ароматических углеводородов молекулярным кислородом лежит в основе многих новых высокоэффективных технологических процессов синтеза важных химических продуктов. Особенно бурное развитие, начиная с 50-х годов нашего столетия, приобрела разработка способов получения фталевых кислот как основы для синтеза полимерных материалов. [c.12]

Реакции в табл. 1 разбиты по их целевым продуктам на шесть классов спирты, кетоны, альдегиды, кислоты, окиси отдельно приведены процессы горения этих соединений. Однотипные реакции внутри каждого класса объединены в группы. [c.7]

Для термодинамических расчетов реакций получения кислородсодержащих органических соединеннй - спиртов, кетонов, альдегидов, кислот и окисей алкенов - из простейших алканов, а также реакций их синтеза из окиси углерода, двуокиси углерода, водорода и паров воды были использованы термодинамические характеристики изучаемых веществ, опубликованные в справочниках и периодической печати последних лет. [c.37]

Перекисное окисление липидов — сложный процесс, протекающий как в животных, так и в растительных тканях. Он включает в себя активацию и деградацию липидных радикалов, встраивание в липиды предварительного активированного молекулярного кислорода, реорганизацию двойных связей в полиненасыщенных ацилах липидов и, как следствие, деструкцию мембранных липидов и самих биомембран. В результате развития свободнорадикальных реакций перекисного окисления липидов образуется целый ряд продуктов, в том числе спирты, кетоны, альдегиды и эфиры. Так, например, только при окислении линолевой кислоты образуется, по крайней мере, около 20 продуктов ее распада. Биологические мембраны, особенно мембраны холоднокровных животных, содержат большое количество ненасыщенных жирных кислот, металлопротеины, активирующие молекулярный кислород. Поэтому неудивительно, что в них могут развиваться лроцессы перекисного окисления липидов. [c.186]

Реакции развития цепи весьма многообразны и сложны. В них кроме молекул исходного вещества могут участвовать и кислородсодержащие продукты спирты, фенолы, альдегиды и кетоны, кислоты и др. Наиболее важным являются реакции вырожденного разветвления, благодаря которым окисление самоускоряется. [c.174]

Каталитическое дегидрирование [80]. При окислении первичных спиртов в альдегиды каталитическое дегидрирование обладает преимуществом перед действием сильных окислителей, а именно предотвращается более глубокое окисление до КИСЛОТЫ. Чаще всего применяют хромит меди, но используют и другие катализаторы, например серебро и медь. По этой реакции синтезированы и многие кетоны. Каталитическое дегидрирование чаще используется в промышленности, чем в лаборатории. Однако сообщается и об удобной лабораторной методике с применением оксида меди [81]. [c.271]

Присоединение спиртов к альдегидам или кетонам 16-53. Присоединение альдегидов к олефинам (реакция Принса) [c.419]

Обрыв цепи в окисляюшемся углеводороде происходит обычно в результате реакции двух пероксидных радикалов. Механизм этой реакции для первичных и вторичных пероксидных радикалов один, а для третичных — другой. Вторичные радикалы реагируют с образованием спирта, кетона и кислорода [46] реакция, видимо, протекает через образование тетраоксида, который распадается на спирт, кетон (альдегид) и синглетный кислород (зафиксирован с помощью 9,10-дифенилантрацена [47]) ак сноо. —> Кзсноооосннз —Н2С=о + + КгСнон [c.31]

Если по реакции КОг с катализатором образуются не гидропероксид, а какие-либо другие продукты (спирт, кетон, альдегид), то наблюдается следующая картина, отмеченная впервые на примере каталитического окисления циклогексана [323]. В отсутствие катализатора ROOH — единственный первичный продукт окисления циклогексана. В каталитическом окислении спирт (циклогексанол) и кетон (циклогексанон) образуются как из гидроперокеида, так и параллельно с ним, т. е. схема превращения имеет вид [c.201]

Однако в ряде случаев в условиях, в которых происходит цепная реакция аутоокисления, гидропероксиды подвергаются даль-нейпгим превращениям. Направление превращений определяется строением гидропероксидов. При этом конечными продуктами могут оказаться спирты, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты и их фиры. Примером может служить схема пoлyчe шя уксусного альдегида из бутана [c.152]

Кроме этого, реакции обрыьа (7) становится реакцией.передачи цепей окисления, что является второй причиной отсутствия антиокислительного действия М/лгв условиях развившегося окисления. Образующаяся высшая валентная форма (реакции 7 и 9) реагирует с продуктами окисления (спирты, кетоны, альдегиды и т.д.), инициируя свободные радикалы [16Ц. В частности, протеканием такого типа реакций объясняется влияние на состав продуктов окисления органических соединений [16,763. [c.14]

Лри каждом цикле расходуется одна молекула кислорода и одна молекула углеводорода превращается в гидроперекись. Гидроперекиси в свою очередь разлагаются по уравнениям (3)—(6), образуя дополнительные свободные радикалы. Еще в начальной стадии окисления эти реакции становятся [вместо реакций (1) и (2)] источником свободных радикалов, инициирующих реакцию. Общим результатом этой последовательности реакций является автокаталитическое окисление с образованием большого числа молекул гидроперекиси за счет разложения одной такой молекулы. Эта цепная реакция обрывается в результате уничтожения гидроперекиси по уравнению (9), т. е. рекомбинации двух перекисных радикалов с образованием неактивных продуктов, например спиртов, кетонов, альдегидов или олефиновых углеводородов [50, 229]. Эти соединения, в свою очередь, способны вступать в дальнейшие реакции окисления. В отсутствие антиокислительных присадок окисление углеводородов протекает автокаталитически до полного израсходования углеводорода [c.10]

В отношении механизма реакций окисления в жидкой фазе суш егтву-ет гораздо большее единство мнений, чем в отношении газофазного окисления. Однако это совсем не означает, что механизм окисления в жидкой фазе нолностыэ расшифрован. Просто в этом случав в литературе существует гораздо меньше противоречивых мнений. Например, можно считать твердо установленным (по крайней мере, в тех реакциях, которые были изучены), что процесс окисления в жидкой фазе целиком проходит через стадию образования гидроперекисей, первичных стабильных промежуточных продуктов [1, 2—4, 6]. Иногда гидроперекиси являются основным продуктом окисления (окисление при низкой температуре), чаще кроме них образуется ряд других соединений спирты, кетоны, альдегиды и т. п. Но все они в конечном счете получаются в результате дальнейших превращений гидроперекисей. [c.142]

Этот окислительно-восстановительный процесс, который открыли и исследовали Меервейн [118], Пондорф [12U], Верлей [121] и Оппе-науер [122] (о механизме реакции см. [119]), заключается во взаимодействии алкоголятов первичных и вторичных спиртов с альдегидами или кетонами. При этом водород спиртовой компоненты переносится на альдегид или кетон, играющий роль акцептора водорода из взятого в реакцию спирта получается альдегид, а из альдегида или кетона [c.337]

При окислении парафинов в конечных продуктах всегда обнаруживаются более сложные соединения, чем простые кислоты — кетоны, альдегиды, спирты или гидроперекиси. Появление более окисленных продуктов не обязательно является следствием повторной атаки кислорода на уже содержащие кислород продукты. Подобные сложные продукты образуются и при минимальной глубине конверсии действительно, Пардун и Ку чинка [15] пришли к заключению, что такие продукты, как лактоны, могут появляться in statu nas endi. В более современных работах, посвященных основным принципам процессов окисления, предполагается, что атаки, направленные на точку начального окисления, представляют собой последовательные реакции. [c.278]

РЕАКЦИИ ДЕГИДРИРОВАНИЯ СПИРТОВ ДО АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ (VH) СН3ОН (г) СНОН (г)+Н2 (г) [c.372]

Реакция протекает по кинетическому уравнению второго порядка г<со(111) = 2й[Со(П1)] [КгСНОН]. Но спирт, видимо, вначале образует с ацетил-ацетонатом Со(П1) внешнесферный комплекс, после чего окисляется до окси-алкильного радикала, который в свою очередь окисляется до кетона (альдегида). Ниже приведены константы скоростей окисления некоторых спиртов ацетилацетонатом Со(П1) [307, 308] [c.196]

Однако в некоторых случаях оказывается выгодным проводить процесс в диффузионной области. Бели, например, молекулы продукта при температуре реакции неустойчивы, то, переводя экзотермическую реакцию во внештюю диффузионную область, можно создать значительпый перепад температур между поверхностью катализатора и газовым объемом. При этом молекулы продукта вскоре после образования уходят с поверхности катализатора в более холодный газовый объем и время их пребывания в высокотемпвратурпой зоне снижается. Например, при синтезе метанола [12] было установлено, что 01н при температуре реакции неустойчив. Перевод реамции во внешнедиффузионную область позволил значительно увеличить выход СНзОН, То же самое, по-видимому, справедливо и для процессов окисления спиртов в альдегиды и кетоны. [c.14]

Хлорирование спиртов, альдегидов и кетонов свободным хлором. При хлорировании спиртов свободным хлором первоначальная реакция состоит в окислении спирта в альдегид или кетон, после чего происходит последовательное замещение атомов водорода в алкильной группе на хлор [c.140]

Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов представляет собой хорошо известную реакцию. В процессе этих превращений. этиловый спирт образует ацетальдегид, изопропиловый спирт - ацетон, изобутиловый спирт - метилэтилкетон и т.д. Метиловый спирт обычно окисляют до формальдегида, поскольку дегидрирование метанола, как это будет показано ниже, приЬодит к образова- [c.80]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

При окислении первичных спиртов образуются альдегиды, вторичные спиргы дают кетоны. Фактически это реакция осрлюрирования (() е г ибр оокислеиия). [c.67]

Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]

У высших углеводородов в рамках обш ей реакции окисления реализуются два пути химического иревраш,ения — собственно окисление, приводящее к образованию кислородсодержащих продуктов (альдегидов, спиртов, кетонов, кислот, СО, СО2), и крекинг, в результате которого возникают непредельные углеводороды, предельные углеводороды [c.326]

Из каких альдегидов или кетонов при восстановлении могут быть получены спирты а ) метилпзопро-пилкарбинол б) 1-бутанол в) диэтилкарбинол г) изобу-тилкарбинол. Напишите уравнения реакций восстановления. Назовите альдегиды и кетоны. [c.44]

При окислении первичньтк спиртов образуются альдегиды, вто-ри шые спирты дают кетоны. Фактически это реакция дегидрирования (дегидроокисления). [c.67]

В отличие от реакции 14-17 рассматриваемая реакция не ограничивается активированными субстратами, в реакцию вступают и простые олефины, и олефины, содержащие функциональные группы, например сложпоэфирную, карбоксильную, фенокснльную или цианогруппу. Из первичных и вторичных аллиловых спиртов образуются альдегиды или кетоны, являющиеся продуктами миграции двойной связи [270], например [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология