Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярные соединения фтористого водорода

    И в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз НР, которое является катализатором. Основанием такого заключения служат многочисленные наблюдения, когда каждое из этих соединений в отдельности не активирует реакцию алкилирования ароматических углеводородов олефинами, взятые вместе проявляют высокую каталитическую активность. Известно, Например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не алкилируется этиленом. Недостаточно энергично взаимодействуют эти реагенты и с одним ВРз. При взаимодействии бензола с этиленом в молярных отношениях 1 0,2 в присутствии ВРз и НР при температуре 220° С и повышенном давлении реакция протекает очень энергично, и этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического. Фтористый - бор в этих реакциях применяется обычно в количестве 3—6 вес. %, а НР — 5—15 вес. %. [c.86]


    Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, по оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем при электролизе безводного фтористого водорода (с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и суы ествуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промыщленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [c.162]

    МОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.211]

    В молекулярных соединениях фтористого бора с водой, кислотами и спиртами ослабляется связь атома водорода с атомом кислорода. Это вызвано увеличением числа связей атома кислорода и его валентности, а также появлением у атома кислорода положительного заряда. Поэтому соединения такого типа приобретают характер сильных кислот, например  [c.127]

    Ассоциация молекул фтористого водорода. По известному общему правилу температуры кипения и (в меньшей степени) температуры плавления соединений с подобными составом и структурой возрастают параллельно с молекулярным весом. Это правило подтверждается также в ряду НС1 < < НВг < Н1 (см. табл. 54 на стр. 349). Однако температуры кипения и плавления фтористого водорода необычно высокие (рис. 112, стр. 329). Как и у воды (стр. 328), это обусловлено ассоциацией молекул. В отличие от воды, молекулы которой ассоциированы только в жидком (и в твердом) состоянии, у фтористого водорода ассоциация наблюдается и в газообразном состоянии. Молекулярный вес фтористого водорода 87 найден из плотности его паров при температуре несколько выше температуры кипения (+19,5°). При более высокой температуре молекулярный вес уменьщается, а при 80° приближается к обычной величине (20), соответствующей формуле HF. Другие физические константы [c.353]

    Температуры плавления и кипения веществ, атомы в молекуле которых связаны ковалентной полярной связью, и обладающие молекулярной решеткой, также низки, но выше чем у веществ с неполярными молекулами. В большинстве своем это газы при комнатной температуре. Примером может служить хлористый водород, сероводород и т. п. Прямой зависимости между величиной дипольного момента и температурой кипения не наблюдается. Скорее всего, она определяется молекулярной массой соединения, за исключением аммиака, воды и фтористого водорода. Эти соединения в ряду им подобных обладают наивысшими температурами плавления и кипения, резкое их увеличение объясняется образованием между молекулами водородных связей. [c.46]


    Наиболее важной химической характеристикой молекулы ф тористого водорода является необычная прочность связи водорода со фтором. Энергия диссоциации 1 моля на атомы сосгав-ляет 140 ккал. Фтористый водород чрезвычайно реакционноспособен, 0 Н легко полимеризуется и дает молекулярные соединения со многими веществами. [c.19]

    Смешение гидрата фтористого бора с фтористым водородом сопровождается бурной экзотермической реакцией и образованием комплекса Н2О BFg HF [51]. Этот комплекс можно рассматривать как гидрат фторборной кислоты или как самостоятельное молекулярное соединение более вероятно последнее, так как гидраты кислот каталитически мало активны, а комплекс HjO BF3 HF обладает чрезвычайно высокой активностью. Можно ожидать образования следующей кислоты  [c.52]

    Соединения бора с водородом в ряде случаев получаются из галогенидов бора [1, 2]. Бороводороды (бораны) являются весьма интересными веществами, которые, подобно фтористому бору, с некоторыми органическими веществами образуют молекулярные соединения в результате сил дополнительных валентностей, а также могут непосредственно вступать в реакции с углеводородами с образованием борорганических соединений [3]. [c.85]

    Фосфорный ангидрид с ВРз при низких температурах образует молекулярные соединения. При пропускании ВРз над РгОб в течение часа при комнатной или более высокой температурах продукты присоединения не образуются. При температуре 200° фосфорный ангидрид начинает сублимироваться в струе фтористого бора с такой же скоростью, как и в струе водорода [56]. [c.58]

    С 1946 г. в качестве катализатора алкилирования бензола олефинами применяется смесь фтористого бора с фтористым водородом. Несомненно, что и в данном случае образуется молекулярное соединение ВРз-НР, которое является катализатором. Это подтверждается наблюдением, что каждый из этих веществ в отдельности не активирует реакцию алкилирования этиленом, а взятые вместе они являются хорошим катализатором. Известно, например, что в присутствии только фтористого водорода бензол не реагирует с этиленом. Недостаточно энергично протекает эта реакция и с одним ВРз. Если же проводить взаимодействие бензола с этиленом (в отношении 1 0,2) в присутствии ВРз и НР при температуре 220° и повышенном давлении, то этилбензол получается с выходом до 86% от теоретического [83] Аналогично бензол алкилируется пропиленом в присутствии ВРз и НР или фторидами натрия и калия [84—86]. [c.148]

    Активирование фтористого бора влагой, фтористым водородом и рядом других веществ объясняется тем, что фтористый бор образует многочисленные молекулярные соединения с кисло- [c.126]

    Важные сведения о кислотно-основных равновесиях с участием ароматических углеводородов были получены при изучении растворов алкилбензолов в безводном фтористом водороде, который, как уже отмечалось, является одной из сильнейших кислот (Яо =—10,2 [106]). Малая электропроводность и отсутствие окраски для растворов самого бензола в жидком фтористом водороде позволяют полагать, что и в этом случае донорно-акцепторное взаимодействие практически ограничивается образованием неионизированного молекулярного соединения типа я-комплекса. При переходе к гомологам бензола растворы становятся интенсивно окрашенными и проводимость их резко возрастает На основании этого считают [257, 258, 262—269], что в жидком фтористом водороде происходит частичная или полная (в зависимости от числа и природы алкильных групп) ионизация молекулярных соединений алкилбензолов [c.36]

    Молекулярный вес полимера можно увеличить, если при приготовлении катализаторов применить фтористые соединения [2]. С этой целью носитель для катализатора обрабатывают безводным или водным фтористым водородом или органическими и неорганическими соединениями фтора, нагревают до 150—600° и затем обычным способом вводят в катализатор окись хрома. Содержание фтористого соединения в таком катализаторе составляет приблизительно 0,001—0,2 весовых части на 1 весовую часть окиси хрома. [c.308]

    Привычно представление, что вещества, состоящие из легких молекул, высоколетучи. Это вода и фтористый водород, оксиды азота и серы, метан и пентафторид фосфора, сероводород и фториды азота. Все они образованы легкими атомами верхних этажей периодической системы элементов. И вдруг в эту легковесную компанию попадают такие атомы-тяжеловесы , как рений, платина, полоний, уран и другие, образующие соединения с молекулярной массой до трехсот и более  [c.79]

    По вопросу о существовании молекулярных соединений фтористого бора с фосфористым водородом имеются противоречивые сведения. Рессон [59] установил, что фосфористый водо- [c.59]

    Виниловые эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с первичными и втор, спиртами в присутствии ВРз и HgO или молекулярных соединений фтористого бора со спиртами таким образом, что водород направляется к группе СН2 =, а два алкоксиль-иых остатка присоединяются к группе =СН—с одновременным отщеплением остатка кислоты. В результате получаются ацетали  [c.227]


    В связи с высокой токсичностью и летучестью фтористого водорода А. В. Топчиевым и Я. М. Паушкиным [261, 262] предложен ряд новых катализаторов — молекулярных соединений фтористого бора с водой — НгО-ВРз, ортофосфорной кислотой — НзР04 ВРз, пирофосфорной кислотой и ме- [c.276]

    Ингибиторами ионной полимеризации изобутилена являются сера, сероводород, меркаптаны, фтористый водород, хлористый водород. Присутствие даже ничтожных количеств этих соединений в реакционной среде вызывает резкое снижение выхода полимера. Регуляторами величимы среднего молекулярного веса полимера служат нормальные непредельные углеводороды. Ниже, в качестве примера, приведено изменение среднего молекулярного песа полиизобутилена при введении в реакционную смесь небольших количеств -бутилена (полимеризация проводилась при —95")  [c.203]

    В основе получения кислородных соединений галогенов лежат реакции взаимодействия хлора, брома и иода с водой и щелочами. Реакции эти, как увидим далее, очень сходны между собой, но резко отличаются от подобных реакций фтора. Последний при соприкосновении с водой мгновенно разлагает ее с образованием фтористого водорода и атомарного кислорода р2 + Н2О —> 2HFО. Б результате рекомбинации последнего частично образуются молекулярный кислород и озон, а за счет вторичных реакций атомарного кислорода с водой и фтором получаются незначительные количества пероксида водорода и фторида кислорода. Следует заметить, что образование F2O протекает значительно лучше при медленном пропускании F2 через 2% раствор щелочи 2F2 + 2NaOH- 2NaF-f F2O-f H2O. [c.149]

    Безводный фтористый водород также может использоваться в качестве обессеривающего растворителя, хотя до сего времени этот процесс в промышленном масштабе не осуществлен. Растворяющая способность фтористого водорода, по-видимому, обусловлена предварительным образованием солей сульфонияили ионизированных комплексов с фтористым водородом, которые избирательно растворяются в кислоте [78]. Эффективность экстракции фтористым водородом сернистых соединений данного типа снижается с повышением их молекулярного веса кроме того, она зависит и от типа сернистых соединений. Низкомолекулярные ароматические углеводороды не экстрагируются, но при очистке сырья, направляемого на каталитический крекинг, наряду с сернистыми соединениями извлекаются и полициклические ароматические углеводороды. Присутствие сернистых соединений способствует экстракции тяжелых ароматических компонентов. В одном случае при очистке сырья для каталитического крекинга фтористым водородом удалялось большее количество серы, чем при очистке 97%-ной серной кислотой, нитрометаном, фурфуролом, диме-тилсульфоланом или сернистым ангидридом. [c.248]

    Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

    Очистка топлив от сераорганических соединений возможна путем извлечения последних экстракцией селектиз-ными растворителями (серной кислотой, фенолом, фтористым водородом, фурфуролом, этилеигликолем и др.) или с помощью адсорбентов (силикагеля, молекулярных сит и др.). [c.91]

    Удельная электропроводность насыщенных растворов МоРе и Рев безводном фтористом водороде мало отличается от первоначальной электропроводности исходного фтористого водорода (табл. 3). Это дает основание считать, что такого рода соединения не влияют на степень диссоциации безводного фтористого водорода и их растворимость нюсит молекулярный характер. [c.100]

    Нафтены алкилируются олефинами в присутствии BF3 и его молекулярных соединений с водой [68] или фтористым водородом [69, 70] при 20—75° и атмосферном или повышенном давлении с образованием алкилнафтенов по реакции  [c.120]

    Катализаторами могут быть серная кислота, фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур, хлористый алюминий, фтористый бор (в чистом виде и в форме молекулярного соединения с фосфорной кислотой), фтористый водород, алюмосиликаты, многие галогениды металлов AI I3, Zn l2, СиСЬ, TI I3 и др. В зависимости от применяемого катализатора процесс протекает в гомогенной или гетерогенной среде. Выбор температуры и давления процесса обусловливается видом катализатора. На процесс оказывает влияние и наличие примесей в сырье. При алкилиро вании этиленом и пропиленом процесс можно проводить в жид- [c.108]

    Хорошее совпадение составов насыщенных растворов хлористого водорода (66%) и бромистого водорода (79%), находящихся в равновесии с соответствующими жидкими галогецсгсдсрсдаки, с составами моногидратов — НХ-Н. 0 (см. рис. 84, 85, 98—100) является веским доказательством присутствия в растворе последних, хотя и значительно выше точки их плавления. Их несмешиваемость с чистыми галогеноводородами представляется несовместимой с энергичной реакцией последних с водой. Хлористый и бромистый водород смешиваются почти со всеми жидкими органическими соединениями, если только они не реагируют, разлагая их (с образованием воды), как в случае ацетонитрила, бензилового спирта или (медленная реакция) других спиртов. Соответствующие данные для иодистого и фтористого водорода отсутствуют. В системе вода — бромистый водород — двуокись серы [303, стр. 403] имеют место аналогичные молекулярные соотношения. [c.78]

    Фторбензолы. Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод — фтор. Так, в масс-спектрах фторированных в ядро алкилбензолов [34] пики фрагментов, образующихся при элиминировании фтора или фтористого водорода из молекулярного иона, имеют очень низкую интенсивность [34]. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах (см. разд. 9-1). Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента (М—1)+, а в спектре п-фторэтилбензола — пик фрагмента (М—15)+, образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. На фрагментацию ароматического кольца оказывает влияние взаимное расположение атомов фтора [36]. [c.232]

    Если многие ненасыщенные соединения способны легко присоединять фтористый водород (см. стр. 37), то другие соединения присоединяют его не так легко при этом они в значительной степени полимеризуются. В некоторых условиях полимеризация может стать основным направлением реакции даже для веществ способных присоединять фтористый водород. Приведем несколько примеров легко полимеризующихся веществ амилен, бутадиен, изопрен, дипентен, стирол, инден, пиррол, тиофен, тионафтен и пиперилен [88]. Обычно реакция протекает очень быстро и приводит к веществам с большим молекулярным весом. Вещество с меньшим коэфициентом полимеризации можно получить только в том случае, если вести реакцию в растворе. Так, например, стирол при прибавлении его непосредственно к жидкому фтористому водороду образует хрупкий полимер светложелтого цвета, однако если растворить стирол в бензоле, охладить до —10° и вводить в этот раствор фтористый водород, то образуется бесцветное пластическое вещество [114]. Повышение давления иногда увеличивает склонность некоторых веществ к полимеризации. [c.67]

    Имеется большое число данных, относящихся к двухатомным молекулам, но здесь кратко рассмотрены только фундаментальные частоты для соединений, интересных в химическом отношении. Галогеноводороды в конденсированной фазе полимеризуются. Фтористый водород полимеризуется даже в газовой фазе. Галогеноводороды образуют также молекулярные соединения с органическими растворителями. Данные табл. 11 иллюстрируют влияние полимеризации и ассоциации с растворителем на частоту колебания. Гибертом и Хор-нигом [5] обнаружено, что в смешанных кристаллах НС1 и НВг при низких температурах частота валентных колебаний Н—Вг выше, чем в чистых кристаллах НВг, тогда как частота валентных колебаний Н—С1 в смешанных кристаллах ниже, чем в чистых кристаллах НС1. Галогениды щелочных металлов димеризуются в газообразном состоянии, и анализ их нормальных колебаний [c.105]

    Горючим в ракетных двигателях могут быть те элементы или соединения, которые в сочетании с окислителями обеспечивают высокую теплопроизводительность топливной смеси (не менее 1500—2000 ккал кг). Элементарный фтор и некоторые фторсодержащие соединения отвечают этим требованиям из всех известных элементов, способных быть окислителями, только кислород и фтор образуют топливные смеси с высокой теплопроизводительностью. Здесь показатели фтора как окислителя в сочетании с большинством элементов (за исключением углерода) значительно превосходят показатели кислорода. Это объясняется рядом причин, в частности малым молекулярным весом фтора, низкой энергией диссоциации (38 ккал молъ), экзо-термичностью реакций со многими элементами. Высокая реакционная способность фтора, ведущая к воспламенению в его среде большинства горючих веществ, обусловлена, с одной стороны, малой величиной энергии, требуемой для разрыва связей в его молекуле, а с другой, большим количеством тепла, выделяющегося при образовании связи между атомом фтора и атомом какого-либо другого элемента (например, энергия связи С — Г равна 104 ккал моль), и, следовательно, высокой стабильностью многих соединений фтора. Например, фтористый водород, образующийся при окислении водорода или водородсодержащего горючего фтором, может существовать в молекулярной форме даже при очень высокой температуре. После молекулы азота молекула НГ — одна из самых термически стабильных. Таким образом, продукт сгорания водорода во фторе — фтористый водород—по стойкости к диссоциации и термодинамическим свойствам значительно превосходит [c.35]


Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярные соединения фтористого водорода: [c.54]    [c.414]    [c.156]    [c.7]    [c.87]    [c.91]    [c.87]    [c.122]    [c.262]    [c.241]    [c.185]    [c.125]    [c.19]   
Смотреть главы в:

Фтор и его соединения Том 1 -> Молекулярные соединения фтористого водорода




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Водород молекулярный

Водород соединения

Водород фтористый



© 2025 chem21.info Реклама на сайте