Реакции коррозионные особенности

В чем заключаются особенности анодных реакций коррозионного процесса [c.26]

Сероводород крайне коррозионно активен по отношению к черным и цветным металлам, особенно меди и ее сплавам. С железом он дает пирофорное соединение — сернистое железо, самовоспламеняющееся в контакте с кислородом воздуха. Раствор сероводорода в воде имеет кислую реакцию и при стоянии на [c.26]

Применение двухслойных сталей особенно целесообразно, когда из условий обеспечения необходимой прочности требуется использовать стенки большой толщины (например, в аппаратах, работающих под давлением), а также в тех случаях, когда предъявляются особые требования к чистоте обрабатываемых сред (не сильно коррозионных), так как при обработке или храпении не будет загрязнений их продуктами реакции с материалом стенки. [c.62]

Чаще всего ингибитор оказывает одинаковое действие на всю металлическую поверхность, не проявляя повышенной эффективности на анодных или катодных участках, т. е. замедляет одновременно обе реакции. Коррозионный потенциал металла изменяется не очень сильно (чаще всего менее чем на 0,1 В), однако скорость коррозии резко снижается. Одна из существенных особенностей органических ингибиторов травления состоит в том, что их вводят в небольших количествах. Обычно концентрации ингибиторов травления составляют величину порядка 0,01—0,1%. [c.60]

Одной из особенностей электрохимической коррозии является зависимость скорости ее от электродных потенциалов анодной (1.1) и катодной (1.2) реакций. Как видно на рис. 5, в процессе коррозии значения электродных потенциалов изменяются потенциал анодной реакции (кривая /м) смещается в сторону более положительных значений, а потенциал катодной реакции (кривая /н) — в сторону более отрицательных. Кривые г м и н характеризуют зависимость скоростей анодной (растворение металла) и катодной (выделение водорода) реакций коррозионного процесса от потенциала — анодная и катодная поляризационные кривые. Точка пересечения анодной и катодной кривых указывает на оси абсцисс максимальную плотность тока коррозии, а на оси ординат — потенциал коррозии. [c.19]

Уменьшение кислотного и перекисного чисел (см. табл. 88) после коррозионных испытаний особенно заметно в сильно окисленном диизобутилене. Менее окисленный диизобутилен сам окисляется в условиях опыта и меньше расходует продуктов окисления на коррозионные реакции (коррозия металла в нем меньше, чем в сильно окисленном диизобутилене). [c.296]

Особенностью анодных реакций коррозионного процесса в области активного растворения является то, что они состоят из нескольких стадий, в которых принимают участие компоненты раствора. [c.21]

Очень серьезное эксплуатационное значение для многих групп смазочных масел (моторных, турбинных, компрессорных, для холодильных машин), а также для несмазочного трансформаторного масла имеет химическая стабильность, т. е. способность масла противостоять окислению кислородом воздуха в тяжелых условиях циркуляционной смазки. Известно, что при развитии реакции окисления масел молекулярным кислородом воздуха, особенно при повышенных температурах, способствующих окислительной полимеризации и окислительному крекингу, в маслах накапливаются кислоты, оксикислоты и высокомолекулярные смолистые продукты. Все это приводит к увеличению коррозионной активности масел, к выпадению различных осадков и к нагаро- и лакообразованию на различных частях поршневой группы двигателей и компрессоров. [c.176]

Отличительной особенностью коррозионных процессов является их сложность и многостадийность. Обычно коррозионный процесс состоит по меньшей мере из трех основных стадий 1) переноса реагирующих веществ к поверхности раздела фаз — к реакционной зоне 2) собственно гетерогенной реакции 3) отвода продуктов реакции из реакционной зоны. Каждая из этих основных стадий может в свою очередь состоять из элементарных стадий, протекающих последовательно и параллельно. [c.11]

Реакторы этого типа имеют ряд достоинств, существенных для проведения газовых реакций, особенно при высокой температуре и агрессивности среды 1) отсутствует теплообмен через стенку, что при малых коэффициентах теплоотдачи со стороны газа потребовало, бы большой поверхности 2) легко осуществляется тепловая и коррозионная защита корпуса со стороны реакционной камеры 3) поверхности стенок и насадки в расчете на единицу реакционного объема малы, что благоприятно сказывается на протекании цепных газовых реакций, уменьшая скорость обрыва цепей. [c.121]

В аппарате создаются хорошие условия для быстрых реакций, протекающих в диффузионной области. Благоприятны также и условия теплоотдачи от реагирующих веществ к стенкам реактора, через которые отводится (или подводится) теплота с помощью рубашки 4. Чаще такие реакторы выполняют периодически действующими. К недостаткам этого аппарата можно отнести наличие сальников (набивка которых быстро разрушается, особенно при работе с коррозионными веществами), движущихся частей, требующих ухода и ремонта, значительный расход энергии. [c.272]

Во многих случаях материалы защищают от коррозии нанесением покрытий (см. раздел 5). Многие органические покрытия, особенно тонкослойные, становятся с течением времени в некоторой мере электрически проводящими с удельными сопротивлениями <10= Ом-м . В таком случае беспористая поверхность с покрытием площадью 10 м , что например, соответствует поверхности 10 км трубопровода с условным проходом 300 мм, должна иметь сопротивление покрытия 7 < 10 Ом. Более высокие сопротивления и свойства, практически соответствующие свойствам электрической изоляции, имеют, например, полиэтиленовые покрытия толщиной 1 мм и более (см. раздел 5.2). Напротив, вышеназванные слабо проводящие покрытия ведут себя в отношении химической коррозии аналогично оксидным покрытиям. Анодная промежуточная реакция затормаживается почти полностью, а катодная — лишь в незначительной степени. Таким образом, эти поверхности с покрытием становятся катодами, и в местах пор или повреждений в покрытии может произойти интенсивная сквозная коррозия. В особенности этого следует ожидать при большом содержании солей в коррозионной среде [10, И]. Для предотвращения местной коррозии около дефектов покрытия, которых практически нельзя избежать, необходимо либо обеспечить возможно более высокое сопротивление покрытия, либо применить катодную защиту от коррозии. [c.135]

В процессе эксплуатации смазочные масла подвергаются воздействию различных внешних и внутренних факторов. В результате этого их состав и качество постепенно изменяются. Особенно отрицательно влияет на качество смазочных масел повышенная температура, так как в результате нагрева происходят реакции окисления и разложения масел. Среди продуктов разложения масла особенно нежелательны органические кислоты, вызывающие коррозионно-механическое изнашивание трущихся деталей трансмиссий, и смолистые вещества, которые приводят к образованию нежелательных отложений нагара, лака и шлама. Чтобы правильно оценить влияние отдельных марок смазочных масел на работу и состояние трущихся деталей и агрегатов автомобилей, необходимо учитывать показатели качества масел. [c.44]

Предотвращение коррозии аппаратуры и оборудования. Характерной особенностью эксплуатации установок каталитичеокого риформинга и гидроочистки является наличие коррозионных процессов. В результате коррозии происходят расслоение металла аппаратуры и образование пузырей. Эти разрушения обусловлены наводороживанием в результате электрохимической сероводородной коррозии. Именно наличие в аппаратах водной фазы, содержащей сероводород, является необходимым условием коррозии с восстановлением ионов водорода и последующим внедрением атомарного водорода в металл.-Атомарный водород образуется вследствие реакции между железом и водой [c.199]

Ввиду того, что коррозия включает химические превращения, для лучшего понимания коррозионных реакций необходимо знать основы химии, и особенно электрохимии, так как коррозионные процессы по большей части являются электрохимическими. Поскольку структура и состав металла зачастую определяют коррозионное поведение, надо быть знакомым с основами металлургии. Следовательно, химия и металлургия составляют фундамент при изучении коррозии, так же как биология и химия — при изучении медицины. [c.16]

Коррозия в реакторных блоках. Особенностью эксплуатации установок риформинга является проведение процесса при высоких температуре и давлении в водородной среде с образованием коррозионных потоков продуктов риформинга. Различают два вида коррозии электрохимическую и химическую, протекающую на поверхности металла и возникающую в результате химических реакций без образования электрического тока. Источником электрохимической коррозии являются хлористые и сернистые соединения, которые в условиях конденсации продуктов риформинга могут образовывать электролиты с возникновением коррозионного тока, разрушающего металл оборудования. [c.169]

Очистке на лабораторной установке подвергались топлива ТС-1, выдерживающие все показатели ГОСТ 10227—62 за исключением меркаптанов, а также широкая фракция (150—325 °С) арланской нефти. Последняя практически не содержала меркаптанов, однако содержание общей серы в ней составляло 1,57% (табл. 31), причем основную часть — сульфидная сера. Как видно из таблицы, при сравнительно небольшом расходе 80з и практически без заметного расхода 80 2, который в реакции сульфирования не участвует, удается удалить из топлив или топливных фракций значительное количество общей серы и особенно меркаптанов. После очистки получается высококачественное топливо, превосходящее по коррозионным свойствам и термической стабильности товарные образцы топлива ТС-1. [c.86]

Сосредоточение анодной реакции ионизации металла на отдельном участке поверхности особенно опасно, для трубопроводов, так как коррозионный процесс протекает с большой скоростью, разрушения обнаруживаются внезапно и, как правило, являются причиной аварий. На рис. 8 представлены наиболее характерные виды разрушений трубопроводов. [c.18]

Местная коррозия обычно является следствием образования гетерогенных смешанных электродов, причем изменение кривых местная плотность тока — потенциал мол<ет иметь причины, связанные с особенностями и материала и окружающей среды. При наличии различных металлов (см. рис. 2.7) получается контактный элемент. Местные различия в составе среды ведут к образованию концентрационных элементов. Сюда относится и аэрационный элемент, свойства которого в конечном счете характеризуются различиями величиной pH стабилизирующимися в результате последовательных химических реакций, здесь могут иметь значение ионы хлора и ионы щелочных металлов [21. Такие коррозионные элементы могут иметь весьма различную протяженность. Так, при селективной коррозии многофазных сплавов аноды и катоды могут иметь размер в доли миллиметра. У объектов большой площади, например трубопроводов, размеры таких коррозионных макроэлементов (макропар) могут достигать нескольких километров. Опасность коррозии при образовании элемента решающим образом зависит от отношения площадей катода и анода. Из зависимостей на рис. 2.6, если ввести интегральные сопротивления поляризации [c.58]

Во многих практических случаях возникает вопрос о том, можно ли подвести к металлической поверхности достаточный защитный ток при наличии геометрических препятствий, например в области экранирования тока камнями, в щелях и в особенности при неплотном прилегании ленты для защиты от коррозии или при отслоении покрытий (см. раздел 6.1). Однако обусловленное геометрией повышенное сопротивление для защитного тока в равной мере сказывается и для тока коррозионного элемента, для блуждающего тока и в ограничении доступа окислителей при катодной окислительно-восстановительной реакции по выражению (2.9). Плотности тока при электрической проводимости и при диффузии описываются аналогичными уравнениями (2.11) и [c.61]

Снижение относительной влажности воздуха уменьшает агрессивное действие сернистого газа, при этом плотность коррозионных токов мало зависит от его концентрации. Таким образом, влажность воздуха является как бы аккумулятором примесей, в том числе сернистого газа, являющегося наряду с кислородом деполяризатором катодных реакций. Некоторые исследователи устанавливают прямую связь между скоростью коррозии и содержанием сернистых соединений в атмосфере. Повышенная относительная влажность воздуха особо опасна для изделий сложной конфигурации, имеющих много щелей, зазоров, трещин и т. п., в которых долго сохраняются пленка влаги и нерастворимые твердые частицы, адсорбирующие газы из атмосферы. С увеличением относительной влажности толщина адсорбционного слоя электролита на поверхности металла возрастает. Так, при влажности 55% она составляет 15 молекулярных слоев, при относительной влажности около 100% количество их возрастает до 90—100. Замечено, что коррозия на металлических образцах, обращенных к земле на высоте до 0,5 м, протекает интенсивнее, чем на поверхности, непосредственно доступной атмосферным осадкам. Это особенно ярко выражено в условиях повышенной относительной влажности и объясняется тем, что в стороне, обращенной к земле, дольше сохраняется влага. [c.17]

Механизм коррозионного растрескивания под напряжением нержавеющих сталей был объектом многих исследований, но до сих пор не до конца ясен. Скорость - определяющая стадия реакции может сильно меняться в зависимости от условий. Однако во многих случаях важную роль играет, по-видимому, местное ослабление пассивирующего слоя. Таким образом опасность коррозионного растрескивания под напряжением особенно велика в том интервале потенциалов, который соответствует неустойчивости пассивного состояния на поляризационной анодной кривой (рис. 110). [c.121]

Хотя коррозионные реакции, особенно в случае конструкционных сплавов с повышенной коррозионной стойкостью, обычно протекают только на внешней поверхности материала, диффузия газообразных элементов может проникать далеко в глубь материала и [c.31]

Дпя большинства металлов в реальных условиях электрохимическая коррозия протекает гетерогенно-электрохимическим путем, т.е. через локальные элементы. Разные точки поверхности металлов различаются энергией и свойствами, что отражается на кинетике электрохимической реакции. Особенно много таких зон возникает, когда металл содержит инородные включения (рис. 3.4). При наличии электролита с высокой элктропроводностью на этих неоднородностях появляются местные гальванопары, теорию которых разрабатывали де ля РиБ, А.К. Фрумкин, Ф.И. Гизе, H.A. Изгарышев, Г.В. Акимов, А.И. Голубев и др. Однако в том случае, когда интересует только общая величина коррозии, а не распределение ее по поверхности, всю корродирующую поверхность можно считать однородной. Следует иметь в виду, что при такой замене средняя скорость коррозии не определяет опасность коррозионных разрушений (может иметь место питтинговая коррозия). При этом скорость коррозии характеризуется ано,дной плотностью тока Л = //5а, где 5 - площадь анода. Причины появления неоднородности металлов - макро- и микровключения, неоднородность сплава (наличие сварных швов), разнородность металлов, нарушение изоляционного покрытия, наличие на металле окалины, ржавчины, неравномерная деформация, неравномерность приложенных нагрузок и др. [c.37]

Еще один фактор, влияющий на коррозию, — солнечное облучение. Солнечный свет может ускорять фоточувствительные коррозионные реакции на таких металлах, как железо и медь, а также стимулировать биологическую деятельность, например грибов, наличие которых способствует удержанию влаги и пыли, создавая коррозионные условия. В тропиках возникает особенно агрессивная среда в результате одновременного оседания коралловой пыли и морской соли. [c.13]

Другие органические растворы. В работе [51] сделано предположение, что водород относится к опасным компонентам, ответственным за КР в спиртах и алканах. Термодинамические расчеты химических реакций титана с такими растворителями показывают, что определенные реакции возможны, особенно, если образуются TiH и Ti . Подобным образом облегчено образование галоида титана (например, Ti U) в углеводородах. Общий обзор этих типов органических растворителей, вызывающих коррозионное растрескивание, указывает на то, что присутствие галогенов в растворах часто вызывает растрескивание с наиболее высокими скоростями. Однако растрескивание происходит и в растворах, их не содержащих. Таким образом для этих растворов отсутствует аргументированная схема процесса коррозионного растрескивания. [c.402]

Все эти присадки и ингибиторы коррозии имеют общую особенность — это поверхностно-активные вещества, имеющие дифильную структуру и способные образовывать на защищаемой поверхности или на границе раздела жидких фаз особые ориентированные и структурированные пленки барьерного типа, подобные по структуре пленке жидких кристаллов или биологических мембран. Эти пленки тормозят не только электродные реакции коррозионного или химического процесса взаимодействия среды с металлом, но главным образом блокируют или затрудняют проникновение самой агрессивной среды (водной фазы) к металлической поверхности, что позволяет этим реагентам даже при малых концентрациях (ниже 0,01 %) резко снижать скорость взаимодействия металла с агрессивной средой. Однако их применение возможно лищь в условиях длительного хранения нефти и топлив в резервуарах. При оперативном хранении этих жидкостей (частом заполнении и опорожнении резервуаров) применение добавок неэкономично. [c.356]

С сероводородом протекают также коррозионные процессы, вызываемые реакциями окисления—восстаиовления. Трехвалентное железо, содержащееся в алюмоферритных фазах AFm, AFi и гид-югранатов, восстанавливается сероводородом до двухвалентного. Три этом многие составные части структуры цементного камня разлагаются. Сероводород, в свою очередь, окисляется в ходе этих процессов с образованием сульфатов, которые вызывают сульфатную коррозию. Поэтому сероводородная агрессивная среда обладает многосторонним действием и защита от нес особенно трудна. [c.127]

Экономия капитальных затрат сказывается на таких показателя) производства, как фондоотдача, срок окупаемости капитало-влсжений, приведенные затраты и др. Отметим, что многие ме-рог риятия по экономии сырья и энергии, по охране окружающей среды и улучшению качества продукции ведут к росту капитальны затрат. В то же время их снижению благоприятствуют отсут-ств 1е коррозионных сред (из-за возможности применения менее дорогостоящей стали), умеренное повышение давления при газо-фа .ных реакциях (ведущее к уменьшению объема аппаратуры и трубопроводов), упрощение конструкций аппаратов и особенно интенсификация реакционных и разделительных процессов. [c.20]

Железо, титан, цирконий и многие сплавы на их основе способны пассивироваться в концентрированной азотной кислоте, но при концеитрации кислоты >95% нержавеющие стали иногда склонны к иереиассивации, ирн которой разрушается за-п итпая пленка и окисление сталей ускоряется. Коррозионная активность кислоты возрастает ири наличии в растворе ионов хлора особенно важно иметь это в виду для материалов, пассивирующихся в чистой азотной кислоте. Алюминий рекомендуется для концентраций кислоты <1% и >80%. Титан и цирконий ие рекомендуются для дымящей азотной кислоты, о этом случае возможно образование пирофорных продуктов реакции, чувствительных к удару, т. е. реакция может протекать со взрывом. Медь и свинец нестойки в растворах азотной кислоты, так как в результате нх реакции с кислотой образуются легкорастворимые вещества. Для эксплуатации при нормальной температуре рекомендуется аппаратура из хромистого чугуна. Необходнмо учитывать возможность [c.807]

Реакция образования изопрена при крекинге осложнена большим числом побочных превращений. Однако на практике селективность целевого превращения может быть доведена до 60—70%. К числу недостатков НВг относится его коррозионная активность, особенно при высоких температурах. Впрочем, для инициирования крекинга изогексенов могут быть применены и другие агенты — сульфиду, тиоспирты, некоторые амины и т. д. Выход изопрена несколько повышается при введении в реакционную среду водяного пара, а также углеводородов, стабильных в условиях инициированного крекинга, [c.378]

Опасение локального переохлаждения жидкости в зоне размещения змеевиков, а также ряд конструктивных трудностей их установки в аппарате, обусловленных специфическими особенностями газожидкостной реакции (высокое давление, коррозион-ность среды), вынуждают использовать испарительный способ охлаждения и в реакторах с зернистым катализатором. В качестве примера здесь можно привести конструкцию реактора (рис. 23) для восстановления ароматических нитросоединеиий. Этот процесс протекает при давлении 32-10 Па и температуре 150° С. Поэтому корпус /, рассчитанный на высокое давление, выполнен из углеродистой стали, а пакет царг 2 с катализатором 3, подвешенный к верхней крышке аппарата, — из титана. Катализатор в каждой царге зажат пружинами 4. Водородно-жидкостная смесь с избыточным количеством циркулирующего водорода 46 [c.46]

Проблема обеспечения работоспособности оборудования в условиях механохимической повреждаемости материала (МХПМ), обусловленной особенностями кинетики химических реакций на поверхности напряженных конструктивных элементов, обостряется в связи с современной тенденцией повышения степени напряженности материала и коррозионной активности перерабатываемых сред и относится к числу малоизученных, сложных и актуальных проблем. [c.3]

Известно [11. 12], что экспериментальными критериями, определяющими механизм катодного выделения водорода в неингибированных и ингибированных кислых коррозионных средах, являются величины производных йЕк- арН и olg i ./iTpH, которые характеризуют зависимость кинетических параметров реакции от pH среды. Основные особенности механизма выделения водорода подробно проанализированы в [13, 14, 15] и представлены в табл.1. Для теории замедленной электрохимической десорбции при достаточно высоких перенапряжениях значения кинетических параметров реакции не отличаются от та-ковых лля тсорнн замедленного разряда [2 . [c.181]

Многообразие и надежность современных методов изучения особенностей протекания электрохимических реакций дали возможность установить механизм и кинетические характеристики наиболее важных электродных процессов, связанных с получением водорода, кислорода, других газо образных продуктов, с протеканием электрохимического синтеза ряда соединений, катодного вылеления и анодного окисления металлов, совместным разрядом ионов, а также с явлениями самопроизвольного растворения металлов (коррозионные процессы). [c.139]

Основная масса алюминия используется для получения легких сплавов — дюралюмина (94% А1, остальное Си, Mg, Мп, Ре и 81), силумина (85—90% А1, 10—14% 81, остальное N3) и др. Алюминий применяется, кроме того, как легирующая добавка к сплавам для придания им жаростойкости. Алюминий и его сплавы занимают одно из главных мест как конструкционные материалы в самолетостроении, ракетостроении, машиностроении и т. п. Коррозионная стойкость алюминия (особенно анодированного) значительно превосходит коррозионную стойкость стали. Поэтому его сплавы используются как конструкционные материалы и в судостроении. С -элементами алюминий образует химические соединения — интерметаллиды (алюми-ниды) М1А1, Ы1зА1, СоА1 и др., которые используются в качестве жаропрочных материалов. Алюминий применяется в алюминотермии для получения ряда металлов и для сварки термитным методом. Алюминотермия основана на высоком сродстве алюминия к кислороду. Например, в реакции, протекающей по уравнению [c.279]

Важным преимуш еством стекла является его высокая коррозионная сто11[кость. Благодаря этому целый ряд химических реакций и процессов разделения могут быть проведены лишь в аппаратуре и установках, изготовленных пз стекла или керамических материалов. Широкому применению стекла при химических исследованиях способствуют высокая твердость и гладкость поверхности стеклянных изделий, предотвращающие загрязнение и обеспечивающие легкость очистки. Ценным свойством является также сравнительно небольшой коэффициент лпнепного расширения стекла. При переработке фармацевтических продуктов и пол енни дистиллированной и дваноды дистиллированной воды в аппаратах пз стекла особенно важна возможность получать продукты без запаха и вкуса, не содержащие примесей металлов. [c.359]

Электрохимические реакции контролируют скорость процесса коррозионно-механического воздействия среды, особенно в начальный период роста трещины, когда происходит коррозионное растворение металла с образованием, например, поражений в виде питтингов [155]. Так, в холоднодеформированных сталях типа 18—8, испытываемых в растворе Mg la при 154 °С, образуются специфические туннели субмикроскопнческих размеров, которые располагаются вдоль плоскостей скольжения в направлении, соответствующем сидячим дислокациям Коттрелла—Ломера. Как 190 [c.190]

Атмосферная коррозия развивается в условиях не прерывного изменения во времени и пространстве физико-химических параметров коррозионной среды. Многообразие факторов, влияющих на скорость коррозионно-электрохимических реакций в реальной атмосфере, является особенностью этого вида коррозии металлов. Установлению количественных связей между основными параметрами атмосферы и коррозионной стойкостью металлов посвящена значительная часть исследований последних лет [67—69]. [c.69]

Одними из наиболее важных и точных методов лабораторных коррозионных исследований являются электрохимические. Чаще всего исследуется изменение потенциала металла в определенной коррозионной среде в зависимости от времени. Из-за относительно большой продолжительности исследований эта зависимость регистрируется обычно с помощью автоматического самописца. Более полную картину коррозионного процесса дают так называемые поляризационные кривые, по которым судят о поляризуемости данного металла, о роли катодных и анодных реакций и влиянии внутренних и внешних факторов на коррозионный процесс. Особенно важное место занимают поляризационные измерения при исследовании пассивирующихся систем (см. ингибиторы коррозии). [c.36]

В начале 50-х годов было обнаружено, что тнтан и его сплавы подверженм пирофорной реакции в красной дымящей кислоте. Работы по изучению коррозионного растрескивания в этой среде вплоть до 1957 г. были приведены в сообщении ТМЬК 80 [2]. За этот период было выполнено сравнительно мало работ ниже приводится краткий обзор наиболее важных особенностей этого явления. [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология