Методика фракционирования

Детальное обсуждение достоинств различных методов, используемых для фракционирования полимеров, выходит за рамки данной книги. Большинство этих методов достаточно сложно и требует длительного времени, причем число получаемых при разделении фракций в значительной степени зависит от продолжительности фракционирования. Следует различать препаративное фракционирование, когда осу-щ,ествляется разделение полимера на фракции с последующим определением молекулярной массы каждой фракции, и аналитическое фракционирование, при котором определяется молекулярно-массовое распределение без выделения каждой отдельной фракции. В первой группе методов следует упомянуть новую быструю методику фракционирования с помощью гель-проникающей хроматографии. В этом методе разделения используется хроматографическая колонка, в которой в качестве стационарной фазы применяют пористый набухший полимер сетчатого строения. По мере прохождения полимерного раствора по колонке молекулы полимера диффундируют через гель в соответствии с их размерами. Молекулы небольшой длины глубоко проникают в гель, и, следовательно, для их прохождения через колонку тре- [c.239]

В основу метода фракционирования граничного слоя нефти положена методика [64] экстракционного разделения нефтей на масла, смолы и асфальтены, которая основана на различной растворимости составных компонентов нефти в жидкостях определенной полярности (рис. 20). Статистическая обработка результатов исследований показала, что точность методики фракционирования пленочной нефти составляет 7%. [c.61]

Большое число работ было посвящено изучению физической и химической неоднородности производных целлюлозы методом дробного осаждения. Так, например, еще в 1920 г. Дюкло и Вольман [50] описали методику фракционирования нитроцеллюлозы путем дробного осаждения его фракций водой из ацетонового раствора. [c.37]

Приведенные выше примеры показывают, что методика фракционирования в напускной системе может оказаться очень полезной при идентификации примесей. [c.229]

Очевидно, что методика фракционирования имеет свои ограничения, связанные с относительной летучестью примеси. Поэтому может оказаться необходимым предварительное газо-хроматографическое разделение. Однако, поскольку и эта методика имеет свои недостатки, часто оказывается желательным сочетать оба метода. [c.230]

Ниже мы очень кратко рассмотрим данные по анатомии клетки, полученные с помощью электронного микроскопа, и опишем соответствующие клеточные структуры затем мы обсудим методику фракционирования клеточных компонентов и некоторые свойства получаемых фракций и, наконец, попытаемся как-то оценить эти данные с точки зрения биохимии и энзимологии. [c.239]

Методика фракционирования включает следующие операции. [c.215]

Фракционное осаждение. Для определения полидисперсности поли-ж-фенилен-изофталамида его подвергали фракционированию. Ниже приводится методика фракционирования [18]. [c.64]

Общая характеристика исходных продуктов дана в табл. 1. Методика фракционирования описана в предыдущих сообщениях (Зеленин и др., 1960, 1961). Физико-химическая характеристика продуктов разделения показана в табл. 2 и 3. [c.279]

III. МЕТОДИКА ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ НА КОЛОНКЕ [c.95]

Истинное молекулярное распределение исходного сополимера можно найти, если вести фракционирование в нечувствительной к составу системе растворитель — осадитель, как это показано на примере последовательного осаждения. (Разумеется, при Кп == О такие н<е результаты должны дать перекрестное и разветвленное фракционирование.) Экспериментальная методика фракционирования при этом должна удовлетворять тем же требованиям, что и в случае гомополимеров [32]. [c.333]

Описанная ниже в качестве примера методика фракционирования полиэтиленов высокой плотности публикуется впервые [34]. Эти полимеры нерастворимы при температурах ниже примерно 110°, а так как желательно работать выше температуры плавления кристаллитов, то оказалась удобной температура 140° (кипячение ксилола с обратным холодильником). Поскольку смесь растворителя и осадителя должна кипеть при температуре значительно выше 140°, то в качестве растворителя был избран тетралин (температура кипения 207°), а в качестве осадителя — бутил-целлозольв (бутиловый эфир этиленгликоля), имеющий температуру кипения 170°. [c.66]

Наличие сравнительно большого числа органических веществ, в которых многие полиарилаты хорошо растворяются, создает благоприятные условия для изучения их вискозиметрических и гидродинамических свойств, молекулярно-весового распределения и т. д. Для осуществления таких исследований необходимо прежде всего изучить свойства узких фракций полимера, от химического строения которого, естественно, зависит методика фракционирования. Для многих типов полиарилатов удобно пользоваться методикой фракционирования разработанной в ИНЭОС АН СССР. Подобная методика описана ранее Турской применительно к некоторым другим полимерам. [c.115]

Для исследования фракционного состава полиэтиленимина использовались две методики фракционирования — дробное осаждение (бензолом из раствора в метаноле [81]) и электрофорез с завесой [82]. Первый способ является обычной методикой фракционирования полимеров он основан на эффекте снижения растворимости полимеров с ростом молекулярного веса. Ниже представлены результаты фракционирования низкомолекулярного полиэтиленимина (["п] — 0,296) рассмотренным способом [81] [c.79]

Имеется несколько методик фракционирования азотнокислых эфиров целлюлозы. Одной из наиболее совершенных [c.304]

Проведена работа по изучению возможности фракционирования новолачных смол методом осаждения из растворов. Выяснено, что из-за образования в растворах сольватов фракционирование осаждением затруднено. Разработана более приемлемая методика фракционирования из растворов, насыщенных двуокисью углерода. [c.77]

Фракционирование. Фракционирование образцов полимера проводилось методом дробного осаждения, впервые примененным к советским синтетическим каучукам И. И. Ж Ковым с сотрудниками [12]. В настоящем исследовании методика фракционирования была изменена в соответствии с требованиями, вытекающи и1 из теоретических соображений и изложенными в предыдущем разделе. [c.454]

Фракционирование полиэфира является основным критерием для суждения о его физической гетерогенности. Разделение полиэфира на фракции можно осуществить, например, методом фракционного осаждения [29]. В работе Рафикова, Коршака, Челноковой [34] описана методика фракционирования полиэфира. [c.158]

По характеру применяемой методики фракционирование можно разделить на фракционное осаждение, фракционное распределение между двумя фазами, фракционное растворение и др. [c.34]

Статистическая обработка результатов исследований показала, что точность методики фракционировання пленочной нефти составляет 7%. [c.110]

С помощью кранов 7 я 12 устанавливают и поддерживают оптимальную скорость фракционирования, определенную при разработке методики фракционирования данного полимера. Для полистирола со средним МВ =3-10 оптимальная скорость отбора проб в начале опыта, когда растворяются наиболее низкомолекулярные фракции с МВ до 3-10 , равна 20—30 мл1ч. В описанном ниже опыте с такой скоростью отбирали первые 10 фракций. Следующие 2—3 фракции отбирали со скоростью 15—16 мл/ч и все последующие—со скоростью 10—12 мл ч. [c.162]

Диоксанлигнин выделен из зрелых стеблей хлопчатника сорта 108Ф 1 по методике Пеппера, но с предварительным промыванием растения горячей водой ДЗС фракционирован по ММ дробным осаждением из диоксанового раствора эфиром по методу треугольника (рис 2 12), подробно методика фракционирования описана в работе [302] Этим способом получают небольшое количество фракций, каждая из которых имеет сравнительно узкое распределение по ММ Гель-хроматограммы ДЗС и его фракций также приведены в работе [302] Параметры, характеризующие Л/ , и Л/ и химический состав ДЗС и фракций 1—6, полученные химическими методами, приведены в табл 2 24 (потери при фракционировании составили 20,8%) Методики гель-хроматографии и расчета Л/ , и Л/ приведены в работах ]302, 328] [c.151]

Показано, что методика фракционирования в напускной системе может оказаться весьма полезной для идентификации примесей в органических веществах. Эта методика была применена для выяснения вопросов, которые не могут быть решены обычными методами. Таким образом, в настоящей работе усовершенствован масс-спектрометри-ческий метод определения примесей. [c.222]

До настоящего времени уделяли мало внимания возможности использования частичного испарения и последующего обогащения примесью в напускной системе масс-спектрометра [1]. В настоящей работе будет показано, что методика фракционирования в напускной системе может существенно облегчить идентификацию и анализ иримесей. [c.222]

Методика фракционирования в напускной системе уже применялась при решении других вопросов, которые не могли быть надежно разрешены обычным методом. В этой связи мы можем упомянуть об определении следов метанола в формальдегиде и анализе газов, растворенных в органических растворителях. Вообш,е говоря, методика фракционирования в напускной системе может существенно расширить возможности масс-епектрометрии в области анализа примесей. [c.230]

Совсем недавно удавалось получать сферические ионообменные смолы с номиналом фракции только минус 400 меш, в состав таких фракций входили также частицы диаметром 5—60 мкм (рис. 8.4). Чтобы получить смолы с частицами малого диаметра, приходилось проводить отмучивание больших количеств смолы. Теперь, однако, несколько фирм, например Bio-Rad Laboratories и Durram Instrument o. , разработали стандартную методику фракционирования смол и могут приготавливать смолы такого фракционного состава, который нужен заказчику. [c.226]

Применение ионообменной хроматографии. Методика фракционирования ионов с разными значениями Ко похожа на описанную ранее. Например, Бойкенкамп и Риман [30] сообщали о разделении ионов калия и натрия введением пробы в колонку, заполненную смолой, содержащей сульфогруппу в кислой форме. Колонку затем промывают раствором соляной кислоты. Ионы натрия, которые удерживаются менее прочно и быстрее движутся вниз по колонке, можно собрать раньше, чем ионы калия появятся в элюате. [c.284]

В разработке методики фракционирования органического материала растения большое участие принимали Т. П. Штанько, М. М. Тюрина, М. Г. Зайцева. [c.5]

Методика фракционирования путем охлаждения эффективна, в частности, при фракционировании трудно растворимых полимеров типа полиэтилена, полипропилена, полифторолефинов и других полимеров, растворимых в соответствующих растворителях только при повышенных температурах. Большинство из перечисленных и подобных веществ относится к группе так называемых кристаллических полимеров. Рассмотрим теперь, в какой мере полученные к настоящему времени экспериментальные данные позволяют выбрать системы растворителей для фракционирования полимеров такого типа. [c.57]

Крайне желательно оценить распределение по молекулярным весам внутри каждой фракции. Это можно сделать, наиример, путем повторного фракционирования полученных фракций [1, 32, 39]. Подобная процедура трудоемка, и, кроме того, нет твердой уверенности, что обязательно удастся разделить исследуемую фракцию на субфракции с помощью той же методики фракционирования. Непрямые методы оценки распределения по молекулярным весам во фракциях, например определение средневесового и среднечислового молекулярных весов (М и М ) и отношения этих величин, также оказываются полезными, но лишь для фракций с довольно широкими распределениями по молекулярным весам. Последнее обстоятельство связано с ограниченной точностью определения отношения М Шп при величинах последнего менее 1,03. Другие методы оценки распределений по молекулярным весам могут дать более ценную информацию, наиример полученные [c.102]

Сложность методик фракционирования приводит к тому, что, несмотря на обилие экспериментальных и теоретических работ в этой области, специальных руководств и обзоров (некоторые из них приведены в списке литературы, прилагаемом к этой главе), в каждом конкретном случае приходится проводить тщательный анализ результатов и сравнительную оценку различных методов. Техника эксперимента во всех описанных вариантах проведения фракционирования непрерывно развивается, что позволяет вносить массу усовершенствований каждому экспериментатору. А это в свою очередь требует тщательной проверки. Например, средние молекулярные веса, определенные из кривых фракционирования, сравнивают с соответствующими величинами, измеренными прямым методом. Ширину распределения в пределах фракции можно качественно определить путем рефракционирования и сравнения вязкостей полученных малых фракций с вязкостями соседних больших фракций. Желательно, чтобы большая часть полимера исходной фракции имела вязкость, промежуточную между вязкостью предшествующей и по-следзгющей фракций. [c.118]

Соколов А, В, 1940, Методика фракционированного определения фосфорсодержащиу соединений в растениях. Химизация соц, земледелия , Л 10, [c.119]

Определение молекуллрных весов поливинилового спирта и его производных. Кипетика полимеризации сложных виниловых эфиров приводит к значительной полидисперсности нолил1еров. Поэтому нрп характеристике полимеров для молекулярного веса имеется в виду некоторая средняя степень полимеризации. Однако одно и то же значение среднего молекулярного веса может соответствовать совершенно различному содержанию низко- и высокомолекулярных фракций в полимере. Поэтому для полной характеристики полимера необходимо знать функцию распределении молекулярных весов. Обычно определяется так называемая весовая функция распределения молекулярных весов, указывающая, какое число долей грамма полимера каждой данной степени полимеризации со-дер кится в одном грамме исходного полимера. Кривые распределения для нескольких поливинилацетатов показаны па рис. 152. Для определения весовой функции распределения, а также и для определения молекулярного веса тем или иным методом производится фракционирование полимера. Обычно применяется следующая методика фракционирования. [c.89]

Весьма точная и воспроизводимая методика фракционирования поливинилацетата была разработана Шерером и Чинаи. 300 г поливинилацетата было растворено в 4700 г ацетона (для получения 6%-го раствора). К этому раствору добавлялось 2500 г воды. Затем прибавлялось 2500 г смешанного нерастворителя метанол+вода (55 45 по объему). Эта смесь нагревалась при 25° до тех пор, пока не растворялся весь осадок, выпавший при добавлении нерастворителя (вследствие высоких местных концентраций нерастворителя при добавлении его к раствору). После этого раствор выдерживался при постоянной температуре 15° в течение 48 час. К копцу этого времени выпадала первая фракция поливинилацетата в виде мягкого прозрачного геля, с которого жидкая часть могла быть слита целиком. К жидкости вновь добавлялся нерастворитель в количестве, достаточном для того, чтобы через 24 часа при температуре 15° выпала вторая фракция. Первая фракция растворялась в небольшом количестве ацетона (в кристаллизаторе из пирекса), ацетон испарялся, и образовавшаяся пленка высушивалась при температуре 75° до постоянного веса, после чего она извлекалась из кристаллизатора и хранилась в темноте при 15°. Все последующие фракции отделялись таким же образом. После осаждения шестой фракции в качестве нерастворителя применялась вода. Фракционировалось десять партий поливинилацетата по 30 г. Результат двух фракционирований приведен в табл. 225 и на рис. 153. [c.90]

Олроделепие молекулярных весов различных бутадиеновых полимеров производилось также Штаудингером и Фишером [16], которые получили величины от 80 ООО до 450 ООО, находящиеся в лучшем согласии с нашими данными. Однако данные этих авторов, к сожалению, не могут быть использованы для устаповления зависимости собственной вязкости от молекулярного веса, так как применявшаяся ими методика фракционирования пе позволяла получать достаточно гомогенных фракций. [c.459]

Молекулярно-массовое распределение поликапроамида, полученного в результате анионной полимеризации, было изучено методом скоростной седиментации в ультрацентрифуге [166]. В результате этих исследований было показано, что равновесное распределение поликапроамида по молекулярной массе соответствует теоретическому распределению Флори и отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой равно 2,05. Экспериментальная кривая молекулярномассового распределения полидодеканамида, расфракционированного на 50 фракций, также соответствует теоретической кривой [188]. По-видимому, теоретическое распределение по Флори — Шульцу справедливо и для поликапроамида. Противоречивость имеющихся в литературе данных по молекулярно-массовому распределению полиамидов обусловлена несовершенством методик фракционирования в связи со значительными трудностями четкого разделения полиамидов на узкие фракции при осаждении этих кристаллических полимеров из раствора. Используя метод фракционирования полиамидов путем распределения полимера между двумя жидкими фазами в смеси фенол — вода или крезол — бензин, удается получить большое число фракций полиамида— до 30—60. Разумеется [180], чем меньше число фракций полимера получено в результате фракционирования, тем сильнее отличается дифференциальная кривая молекулярно-массового распределения полиамида от нормального распределения по Флори — Шульцу. [c.68]

Методика. Фракционированию подвергали концентраты высокоцветной воды истока р. Москвы (степень концентрирования 8—13), полученные методом вымораживания [17], а также концентраты после удаления гуминовых кислот и фракцию фульвокислот, выделенную методом адсорбционной хроматографии на активированном угле [18—19]. Данные, характеризующие содержание растворенных органических веществ в воде истока р. Москвы, приведены в табл. 1. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология