Сравнение воспроизводимости определений

И каломелевый, и хлорсеребряный электроды применяют в качестве электродов сравнения для определения потенциалов других электродов. Из-за отличной воспроизводимости и простоты изготовления обычно пользуются каломелевый электродом. Этот электрод (рис. XII. 4) помещен в сосуд, в дно которого впаяна платина, приваренная к медному проводнику. В сосуд наливают ртуть так, что- бы платина была ею покрыта, затем взвесь каломели в растворе хлорида калия и раствор хлорида калия той же концентрации. Платиновый контакт предварительно амальгамируют посредством электролиза с платиновым анодом 0,1 н. раствора нитрата ртути(I), подкисленного несколькими каплями азотной кислоты. Амальгамируемый электрод служит катодом. Для приготовления взвеси каломели ее растирают с капелькой ртути в растворе хлорида калия, [c.142]

Кулонометрический анализ обладает рядом существенных достоинств по сравнению с другими физико-химическими методами анализа надежное определение как малых, так и больших количеств вещества с высокой точностью и воспроизводимостью (погрешность 0,05—0,01%), отсутствие первичных стандартов, возможность использования малоустойчивых реагентов, быстрота. Потенциостатическая кулонометрия отличается, кроме того, высокой селективностью. [c.162]

Таблица 6—3. Сравнение воспроизводимости определения полициклических ароматических углеводородов (содержание

ИОНОВ меди в поле лигандов. Молярный коэффициент поглощения тетрааммиаката меди при Я = б40 нм равен ЫО . Низкое значение е позволяет определять достаточно высокие концентрации ионов меди. Для повышения воспроизводимости определения используют метод дифференциальной фотометрии, когда раствор сравнения содержит определенное точно известное количество ионов меди в виде аммиаката. [c.69]

Сравнение воспроизводимости определений [c.35]

Необходимым условием для разработки и сравнения рядовых рабочих методов является наличие эталонных методов анализа [43], которые должны быть в высшей степени специфичными и не зависимыми от природы матрицы. Описание таких фундаментальных методов должно включать принципы метода, получение и подготовку образцов, описание материалов и методик, надежность методик с указанием их точности и воспроизводимости, определение предела обнаружения, применимость метода, заключение о диапазоне использования эталона. [c.55]

Равновесная температура образца измеряется платиновым термометром сопротивления Ь, помещенным в платиновую оболочку и расположенным соосно внутри калориметра. По мере увеличения температуры калориметра за счет подвода электрической энергии к нагревателю, расположенному внутри калориметрического сосуда, температура адиабатической оболочки поддерживается настолько близкой к температуре калориметра, что практически между калориметром и окружающей средой не происходит заметного теплообмена. После подачи новой порции энергии определяется следующая температура равновесия. В обычных опытах с типичными веществами за один час удается провести несколько таких измерений. При изучении фазовых и других превращений для достижения равновесия часто требуется более длительное время. В таких случаях для получения надежных значений теплоемкости необходима прецизионная автоматическая система контроля температуры адиабатической оболочки. Значение теплоемкости образца рассчитывается по его массе, измеренной разности температур, количеству введенной энергии и предварительно определенному тепловому значению калориметрической установки. Воспроизводимость порядка нескольких сотых одного процента может быть получена практически во всем интервале температур. Точность измеренной величины определяется сравнением всех определений массы, времени, температуры, сопротивления и потенциала с эталонными значениями, а также путем измерений теплоемкостей некоторых веществ, принятых Калориметрической конференцией в качестве стандартов [487]. [c.36]

Электроды сравнения. Для определения величин относительных электродных потенциалов измеряют э. д. с. гальванических элементов, составленных из интересующих электродов и какого-либо второго электрода, являющегося электродом сравнения. Основные требования, предъявляемые к электродам сравнения, следующие обратимость, хорошая воспроизводимость и легкость экспериментального осуществления. Высокие температуры и агрессивность сред делают эти требования трудновыполнимыми. Поэтому электрохимия ионных расплавов не располагает универсальными электродами сравнения. [c.458]

В некоторых случаях в качестве электродного материала используют и менее известные углеродные модификации. Например, электроды из стекловидного углерода, отличающиеся низкой пористостью (I—3%), высокой жаропрочностью и эрозионной стойкостью, целесообразно использовать при искровом возбуждении спектров сухих остатков растворов, расположенных на торце электрода интенсивность линий ряда элементов возрастает втрое по сравнению с угольными графитизированными электродами при тех же условиях возбуждения [1088]. Рекристаллизованный графит [175], получаемый методом горячего прессования, интересен тем, что обладает равномерной и плотной структурой (графита) с высокой степенью ориентации (упорядочения) кристаллов. Пирографит является практически беспористым материалом с высокой анизотропией свойств. Теплопроводность пирографита в направлении, параллельном осажденному слою, превыщает соответствующее значение для меди [более 3,7 вт [см-град)], а в перпендикулярном направлении (к подложке) он мало теплопроводен [0,012— вт см-град)] [830]. Угольные электроды с покрытием из пиролитического графита обеспечивают равномерное и быстрое испарение пробы с электродной поверхности. Дуга постоянного тока между двумя электродами такого вида горит весьма устойчиво, что способствует повышению воспроизводимости определений [1284]. [c.347]

Результаты описанных выше экспериментов можно выразить в форме значений потенциалов электродов сравнения так, например, для определения pH по уравнению (2) значение Еср. для 0,1 н. каломельного электрода равно 0,3358 в при 25°. Поскольку в разных сериях опытов возможно изменение в составе промежуточных растворов, лучше использовать эти значения потенциалов электродов сравнения для определения pH ряда хорошо воспроизводимых буферных растворов (ср. стр. 531), которые могут служить в качестве шкалы для проверки. Некоторые результаты, полученные для 25 и 38°, приведены в табл. 62 точность этих данных составляет, повидимому, 0,01 единицы pH. [c.467]

Рядом авторов [23—25] проведено сравнение воспроизводимости в точности различных методов определения Р . Весовой фтор-хло-ридный метод и титрование раствором Th(NOз)4 предлагаются как наиболее надежные, хотя они трудоемки и громоздки [15, 23, 24]. Методы, основанные на осаждении Р избытком раствора Са +, проверяли неоднократно — результаты определений часто занижены и плохо воспроизводимы [24 и др.]. Некоторые авторы [25] утверждают, что обратное комплексонометрическое титрование избытка Са после отделения СаРа дает удовлетворительные результаты. [c.51]

Сравнение полученных нами данных с литературными показывает, что использование угольных дисков в дуговом разряде приводит по сравнению с импрегнированными электродами к увеличению чувствительности в 2—10 раз для всех исследованных элементов, воспроизводимость определения также в 2—3 раза выше [26, 27]. [c.169]

Количественное определение гафния проводилось по линии а, во втором порядке отражения. Линией сравнения служила линия Ьа, тантала или лютеция, эталоны готовились из искусственных смесей с известным содержанием гафния. Спектрограммы от эталонов и проб получались на одной плёнке. Почернение линии гафния сравнивалось с почернением одноименной линии элемента сравнения в эталоне, содержащем близкое к определяемому количество элемента. В области концентрации 0,1—10% И выделялись участки 0,1—1 и 1 — 10% и в пределах каждого из них определения проводились в несколько различном режиме. В обоих интервалах концентраций зависимость между разностью почернений линии и фона и содержанием элемента в пробе описывается прямой. Воспроизводимость определений и средняя арифметическая ошибка анализа порядка 5%. [c.437]

Высокая воспроизводимость определений может быть обеспечена только в том случае, если при выборе раствора сравнения (Со, Ло) учитывается также и чувствительность измерений фотоколориметров и спектрофотометров. Этот вопрос явился предметом систематических исследований [127—130] при разработке экспрессных дифференциальных фотометрических методов анализа фосфора и алюминия в минеральных удобрениях, фосфатных растворах, апатитах. Показано [127—130[ (рис. 3.9) [c.87]

Анализируя опубликованные данные по развитию и применению двухволновой спектрофотометрии, следует отметить, чтр в анализе неорганических веществ широкого применения этот метод не нашел, хотя на ряде примеров и в теоретических работах продемонстрированы его возможности по увеличению селективности, чувствительности, правильности и воспроизводимости определений по сравнению с однолучевой спектрофотометрией. [c.197]

Косвенное определение фтора, как указывают Белчер и Кларк [53 (14)], возможно путем титрования его раствором соли кальция. Фторид-ион осаждают при pH = 4,5 титрованным раствором соли кальция. Осадок СаРг отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток кальция обратным титрованием в присутствии эриохрома черного Т. Как доказано, при титровании чистых растворов кальция с эриохромом черным Т точка эквивалентности получается нерезкой, но может быть улучшена при добавлении незначительного количества N[gY -. Однако авторы не использовали этой возможности. Затруднения и возможные ошибки метода связаны, однако, не с процессом титрования раствором Са, а в большей степени с процессом осаждения. Так как фторид кальция растворяется без особого труда, то для достижения полноты осаждения следует добавлять в значительном избытке хлорид кальция. Это обстоятельство обусловливает при обратном титровании большой расход титранта, что неблагоприятно влияет на воспроизводимость определений. Фторид кальция выделяется медленно, поэтому для полноты осаждения раствор оставляют на несколько часов или лучше на ночь. Вследствие этого осадок получается слизистым. Преимущество этого метода по. сравнению с обычным методом титрования раствором соли тория состоит в том, что десятикратный избыток сульфат- и фосфат-ионов не мешает. Контрольные анализы, проведенные автором, показывают, что этот метод дает хорошие результаты при определении от 5 до 65 мг фтора. При определении менее 5 мг фтора получаются заниженные результаты. [c.317]

Приведенные в табл. 1 данные показывают хорошую воспроизводимость хроматографического анализа в сравнении с определением методом потенциометрического титрования. [c.332]

Определение золота с этим реагентом проводят в водном растворе [1843] или после экстракции изоамилацетатом в органической фазе. Экстракционно-фотометрический метод должен давать более воспроизводимые результаты по сравнению с определением в водном растворе [464], однако данных по влиянию других элементов на определение золота этим методом нет. [c.304]

В целом гравиметрический анализ является более точным по сравнению с титриметрическим. В то же время гравиметрические определения значительно продолжительнее. Количественные определения, как известно, повторяют несколько раз, причем получаемые результаты полностью обычно не совпадают. Об отсутствии случайных ошибок судят по воспроизводимости определений. Воспроизводимость устанавливают математической обработкой результатов анализа. [c.126]

Тот раствор, для которого значение /получается наибольшим, и используется в качестве раствора сравнения, так как в этом случае достигается наибольшая чувствительность и воспроизводимость определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения со не всегда приводит к повышению воспроизводимости определения, главным образом из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немо-нохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную [c.328]

С целью сравнения стандартного метода [31] с высушиванием в сушильном шкафу с принудительной вентиляцией (1,25 ч, 130 1 °С) Горвиц и Кнасден [187 ] выполнили совместное исследование. Согласно полученным данным, при высушивании очищенного и не очищенного от корки сыра и сыра чеддер , расхождение в среднем составляет 0,02 0,018 и 0,06%, соответственно. Воспроизводимость определений, выполненных многократно одним аналитиком при использовании одной и той же аппаратуры, составляет 0,16% для стандартного метода и 0,20% для высушивания при 130 °С. Воспроизводимость результатов полученных в лабораториях названных авторов, составляет 0,29 и 0,31%, соответственно. В работе [34 ] в качестве быстрого эффективного метода предлагается высушивание при 130 °С в вакуумном сушильном шкафу после предварительного подсушивания проб массой 2—3 г на водяной бане. [c.101]

Анализ с использованием ИК-спектров пригоден также для определения воды в М-метилпирролидоне [214]. Определение до 4% воды возможно при измерениях на длине волны 1,96 мкм (относительно незаполненной кюветы сравнения) с воспроизводимостью до 2%. При содержании воды 10—60% необходимо проводить измерения на длине волны 1,45 мкм относительно безводного метилпирролидона в кювете сравнения воспроизводимость при этом равна 5%. Определение воды в акриловом альдегиде или в его смесях с изопропанолом или ксилолом проводилось Терентьевым [241 ] по интенсивности поглощения в области 1,89 — 1,91 мкм (5235—5280 м ). При этом необходимо внесение небольших поправок на поглощение органическими соединениями. Ошибка измерения составляла —15 — - -10% в интервале концентрации воды 0,1—1,8%. Определение воды в фурфуроле (от 0,06 до 4,8%) возможно с помощью измерений в ближней ИК-области при 1,916 или 1,42 мкм [209]. Градуировочные графики нелинейны вследствие взаимодействия воды с альдегидом. Чувствительность определения при измерениях в области 1,42 мкм была равна 0,3% во всем интервале концентраций воды, а в области 1,916 мкм —0,03, 0,04 и 0,06% при содержании воды 0,5, 3 и 4% соответственно. Полученные этим методом данные хорошо совпадают с результатами, определенными с помощью методов Фишера и кальцийгидридного метода. [c.424]

Хавннга [78], погрешность в случае проведенных определений составляет менее 10% (отн.). Продолжительность определения 1,5—2,0 ч. Соломон с сотрудниками указывают [52], что из всех применяемых ими методов анализа для определения активности алюминийалкилов метод восстановления четыреххлористым титаном — наиболее подходящий. Он дает воспроизводимые результаты в узких пределах, проводится быстро и не требует сложной аппаратуры. Авторы при-водят для сравнения результаты определений активности триэтилалюминия по четыреххлористому титану, с помощью потенциометрического титрования изохинолином и определения концентрации алюминийалкилов по общему алюминию. Оба метода определения активности дают сравнимые результаты, но существует большая разница между определением активности растворов триэтилалюминия и концентрации триэтилалюминия, рассчитанной по общему алюминию. [c.140]

При выполнении указанных условий воспроизводимость определения линий 8вКг - 1 10- А, - (2-3) X X 10- Л и С(1 - (3-4). 10-" А. Эти линии интерферометрически сравнивались с первичной нормалью. Сравнения были проведены независимо в ряде лабораторий. Для иллюстрации того, [c.279]

Полоса С=0 лактона из-за углового напряжения связей при замыкании пятнчленното кольца сдвигается в сторону более высоких частот по сравнению с поглощением С=0 карбоксила в спектрах открытой таутомерной формы X и проявляется в области 1770—1785 см-. Это дает возможность использовать ее в качестве аналитической при количественном измерении. Далее делается допущение, что интегральная интенсивность полос равна соответствующим значениям в спектрах модельных соединений, например сложных эфиров открытого или кольчатого строения. Соотнесение интенсивностей приводит к значению константы равновесия. Воспроизводимость определения содержания таутомерных форм составляла 2—3%. [c.21]

Исследованы факторы, влияющие на воспроизводимость измерения активности галогенид-ионов с помощью мембранного хлорсеребряного электрода [366]. В растворах срС1 2,44—3,27 воспроизводимость определения равна + мв. Десорбция СГ с поверхности электрода давала положительную ошибку. Точность определения хлорнд-ионов с помощью калибровочного графика оказалась выше, чем при методе добавок. Измерения следует проводить нри ионной силе раствора 0,1. Ионную силу раствора рекомендуется поддерживать с помощью N32804 [730]. Проведение потенциометрических измерений при пониженной температуре приводит к резкому увеличению чувствительности. Так, по данным работы [1004], проведение измерений при 10 + 0,1° С снижает предел определения на 50% по сравнению с определением при 25° С. [c.85]

Тот раствор, для которого значение / получается наибольшим, и используется в качестве раствора сравнения, так как в этом случае достигается наибольшая чувствительность и воспроизводимость определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения Со не всегда приводит к повышению воспроизводимости определения, главным образом из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматич-ности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах при дифференциальных измерениях перо должно перемещаться с обычной для прибора скоростью и значение максимума поглощения или оптической плотности не должно зависеть от усиления. В противном случае необходимо уменьшить либо толщину поглощающего слоя, либо концентрацию раствора сравнения. [c.202]

Как уже отмечено, калориметр термохимической лаборатории МГУ имеет сравнительно небольшие размеры (внутренний объем около 9 мл). Использование калориметров большего размера (50—150 мл) позволяет несколько повысить воспроизводимость измерений по сравнению с приведенной выше. Однако при сравнении результатов определений теплоемкостей одного и того же вещества, полученных в разных лабораториях, нередко имеются расхождения, значительно превышающие воспроизводимость измерений. Например, при определениях теплоемкости бензойной кислоты даже в очень тщательно проведенных в последние годы работах наблюдались расхождения, доходящие до 0,5%. Эти расхождения частично могут быть связаны с некоторым различием национальных температурных шкал (например, шкалы температур, используемые ниже кислородной точки, в СССР и США установлены независимыми сличениями групп платиновых термометров с газовым термометром (см. I, стр. 85) И могут несколько различаться). Другой причиной может быть различие производных йЩйТ для платины возле кислородной точки при использовании, с одной стороны, Международной практической температурной шкалы, а с другой стороны, результатов непосредственной градуировки по газовому термометру. Отмеченные причины будут, по-видимому, вскоре устранены или влияние их существенно уменьшено, так как в настоящее время в разных странах мира уже проводится подготовительная работа для унификации температурной шкалы в области 10—90°К. [c.314]

Очевидно, что при поддержании стабильного режима работы распылительной системы и постоянной температуры концентрация свободных атомов элементов в пламени и, следовательно, величина атомногр поглощения будет пропорциональна концентрации этих элементов в растворе. В связи с этим становится очевидной чрезвычайная важность поддержания стабильной работы горелки и в особенности распылителя. Опыт показывает, что ухудшение воспроизводимости определений по большей части вызывается неполадками в работе именно этих систем. По этой же причине градуировочные характеристики приходится устанавливать непосредственно в процессе работы, не прерывая анализа, так как в противном случае восстановить режим не удается. Например, если в ходе анализа погасить пламя и почти тотчас зажечь его вновь, не меняя при этом регулировки газораспределительного устройства, как правило, градуировочная характеристика не остается постоянной. Поэтому нам представляется нецелесообразным, во всяком случае при современном уровне техники, отказаться от традиционного способа полу чения градуировочной характеристики по образцам сравнения. [c.80]

Более чем десятилетний опыт практического применения ААА для цветной металлургии показал, что в описанной ситуации этот метод позволяет добиться большей ироизводите1>1Ьности по сравнению с другими применяемыми для тех же целей методами аналитической химии, не уступая им по воспроизводимости определений (5г лежит в пределах 0,01—0,03 в зависимости от качества используемого прибора, концентрации определяемого элемента и некоторых других причин). [c.207]

Намеченная схема была проверена на смесях препаратов ртути с различным содержанием окиси, сульфата, металлической ртути и сульфидов ртути во всех случаях были получены взятые количества ртути различных соединений. Однако при анализе ступпы получили заниженный баланс по формам ртути по сравнению с общим содержанием. Расхождение между общим содержанием ртути и балансом по формам составляет около 20%, хотя воспроизводимость определения хорошая. Оказалось, что ошибка кроется в определении металлической ртути и ртути сульфидов. При определении ртути роданидным методом ртуть должна находиться в двухвалентном состоянии соли ртути одновалентной должны отсутствовать, так как они реагируют с растворимыми роданидами, образуя металлическую ртуть и роданид ртути(II). Ступпа содержит много органических веществ (около 3%), переходящих в раствор азотной кислоты и частично остающихся в остатке. Поэтому при анализе азотнокислого раствора, в который переходит металлическая ртуть, приходится проводить двукратное упаривание с серной кислотой и перманганатом калия. В этом случае результаты определения ртути получаются выше, поскольку при однократной обработке ртуть(I) не полностью окисляется до ртути(II) и при титровании роданидом аммония получаются пониженные результаты, что было установлено опытами с добавками металлической ртути к ступпе. [c.204]

Сравнение констант скоростей с их ошибками показывает, что ряд констант не выделяется на фоне шума. Для уменьшения ошибок констант необходимо увеличить интервалы варьирования. Оценки полученных констант были уточнены методом нелинейных оценок (МНО). Согласно этому методу константы скоро -стег реакций должны быть подобраны та1сим образом, чтобы была минимальной сум на квадратов отклонений (V.172). Концентрации j иолучены интегрированием системы (V.176) от i = 0 до t=x ири начальных условиях (см. таблицы на с. 248). Суммирование проводилось по всем опытам, причем слагаемые входили с равными весами, так как было доказано, что ошибки воспроизводимости концентраций всех веществ однородны. В качестве начального приближения были использованы константы, определенные по плану. Затем по критерию Фишера была проведена адекватность математической модели (V.176) эксперименту [c.249]

Установка с новой колбой прошла межлабораторные испытания в соответствии с установленной Методикой определения показателей точности и быпи установлены два основных показателя точности результатов - сходимость и воспроизводимость. Сходимость составила 7 °С, а восироизводимость - 17 °С для всех точек выкипания, начиная с 5% (об.). Несколько меньшая точность результатов в сравнении с методом А8ТМ Д-1160 - 6Ь (5,5 °С и 16,6 °С) обусловлена давлениями, при которых ведется перегонка 10-60 Па в методе с горизонтальной колбой и не ниже 130 Па по методике АЗТМ. [c.65]

После определения структуры кассету помещали в стенд диаметром 0,6 м и через нее пропускали разогретую до вх = 220°С паровоздушную смесь. Профиль температуры на выходе слоя в сечении среза томографа представлен на рис. 3, в. Для сравнения структуры слоя и распределения температуры масштабы по оси абсцисс иа рис. 3, б и в выбраны одинаковыми. Сопоставляя эти рисунки, видно, что более плотной упаковке слоя, возникшей при положеннн I бункера, однозначно соответствует по своему местоположеппю горячее пятно — локальная температурная неоднородность. Температура в центре пятна превышает среднюю по сечению кассеты t p = 289°С на Дг = 27°С. Участок слоя, соответствующий при загрузке положению П бункера, имеет незначительное уплотнение структуры нз-за небольшой разницы в высоте загрузки Лг — (как видно из рисунка с томограммы), поэтому увелпчепне температуры потока здесь невелико, однако оно имеет место. Переупаковки кассеты с последующей томографией и продувкой па стенде, т. е. исследование всей цепочки загрузка — структура слоя — распределение потока , а также значительное количество переупаковок слоя на стенде диаметром 0,6 м (сделано более 70 загрузок) с подробным замером поля температуры в 613 точках для каи дой загрузки (связь загрузка — распределение потока ) подтверждают со 100%-ной воспроизводимостью, что только различные условия при загрузке разных участков слоя являются причиной возникновения неоднородностей его порозности, которые приводят к появлению локальных неоднородностей фильтрующегося потока ( горячих и холодных пятен —по температуре). [c.10]

Одно из основных условий единства измерений заключается в том, что средства измерений должны быть проградуированы в выбранных единицах с заданной точностью. Это делается путем сравнения с более точным средством измерений рабочим эталоном, проградуированным в тех же единицах. Рабочий эталон сравнивается с вторичным эталоном, который в свою очередь сравнивается с первичным эталоном этой единицы. Очевидно, что первичный эталон, стоящий во главе этой цепочки, должен воспроизвести единицу с наивысшей точностью в соответствии с её определением, установленным ГКМВ. (Воспроизведение единицы - совокупность-операций по материализации единицы величины хранение единицы - совокупность операций, обеспечивающих неизменность во времени размера единицы, присущего данному средству измерений передача размера единицы -приведение размера единицы, хранимой поверяемым средством измерений, к размеру единицы, воспроизводимой или хранимой эталоном, осуществляемое при его поверке (калибровке). Остальные эталоны единицу не воспроизводят. Им передают размер единицы в процессе сравнения с более точным эталоном, и затем они хранят этот размер и передают его менее точным эталонам и рабочим средствам измерений. В этом суть системы воспроизведения единиц и передачи их размеров средствам измерений. [c.190]