Цеолит А также Цеолиты

Для осушки газа используют поглощение воды концентрированной серной кислотой, хлористым кальцием, адсорбцию ее силикагелем, алюмогелем, а также вымораживание. Максимальное количество влаги поглощает цеолит ЫаА, затем следуют силикагель и активный уголь. Цеолит сохраняет эту способность в течение длительного времени, активный уголь, адсорбируя большое количество примесей, быстро насыщается и теряет способность поглощать влагу, силикагель обладает большей динамической активностью к влаге, чем активный уголь, но меньшей, чем цеолит. [c.392]

Подробное исследование состояния гидроксильных групп в цеолитах проводилось главным образом на синтетических цеолитах X и Y. С этой точки зрения изучались также цеолит L и некоторые [c.495]

Кумол Продукты крекинга Цеолит — хлористый водород 250—350° С. Степень превращения возрастает с увеличением давления НС1 [1034] Цеолиты типа X и У, содержащие катионы щелочноземельных металлов 400° С, 0,9 ч [1035]. См. также [1036] Цеолиты 5сУ [1037] Цеолиты М Х и ЬаХ [1038] Цеолиты различных катионных форм [1039] Декатионированный эрионит (цеолит) [1040] Цеолит 250° С, в токе Не [1041] Цеолит типа У в декатионированной, Са- и Ьа-формах 390—470° С [1042] Алюмосиликат, облученный у-лучами [872] Алюмосиликат [1004]. См. также [765, 1033] Алюмосиликат — добавки ацетатов Ы, Ыа, К, Mg, Са, Ва, 2п, С(1 425° С. Добавки оказывают отравляющее действие [1043] [c.176]

При использовании одинаковых катализаторов с однотипной кристаллической структурой можно достичь различных степеней конверсии и составов продуктов, изменив путем предварительной обработки катализатора общее число и кислотную силу его активных центров [23—25]. Степень ионного обмена, так же как и тип введенного в цеолит катиона, оказывает большое влияние на число и силу кислотных центров и, следовательно, на активность и селективность катализатора. Благодаря тому, что, по-видимому, не все кислотные центры деактивируются с одинаковой скоростью, отравление катализатора также может влиять на его селективность. Все изложенное приводит к заключению о том, что при отсутствии четко определенной и систематизированной программы из получаемых экспериментальных результатов удается извлечь очень мало полезной информации. [c.80]

На рис. 139 представлено изменение оптической плотности полос поглощения деформационных колебаний молекул воды (1640 см-, кривая 1) и иона КН4+ (1452 см , кривая 2), а также валентных колебаний образующихся структурных гидроксильных групп с полосой поглощения 3660 см (кривая 3) в зависимости от температуры вакуумной обработки аммиачного цеолита типа X. Изменение оптической плотности этих полос отражает изменение концентрации в цеолите молекул воды, иона аммония и структурных гидроксильных групп. Из рисунка следует, что с повышением температуры вакуумной обработки вначале происходит рост концентрации структурных гидроксильных групп (кривая 5), в то время как количество адсорбированных молекул воды уже в результате вакуумной обработки при 100° С становится незначительным (кривая /). Вода практически отсутствует после вакуумной обработки при 300° С, когда количество гидроксильных групп (обусловливающих полосу 3660 см ) становится максимальным. Разрушение ионов ЫН4+ сопровождается ростом числа гидроксильных групп, которое достигает максимума при практически полном разрушении ионов ЫН4+, происходящем в результате вакуумной обработки при 300° С. [c.351]

Разделительная способность цеолитов зависит от выбора катионной формы. На цеолите типа AgX может происходить необратимое поглощение На, СО и ненасыщенных углеводородов, что, по-видимому, связано с их химическим взаимодействием на восстановленном мелкодисперсном серебре цеолита [2]. На разделительную способность цеолитов большое влияние оказывает также количество и состав связующего материала, полнота катионного обмена, размер кристаллов и условия их синтеза и промывания. Следует отметить, что при использовании крупных кристаллов цеолита размером 15 мкм хроматографическое разделение хуже, чем при применении мелких кристаллов (2—3 мкм), [c.116]

Аргон Аг (4 -10 % по массе). Температура кипения жидкого кислорода 182,9° С, аргона — 186,1° С. Из-за близости этих температур разделить их довольно сложно, однако, применяя многократную ректификацию, получают газ с содержанием 45—50% аргона, 45—50% кислорода и около 5% азота. Добавляя серу, связывают кислород (в ЗОз) и получают газ, содержащий 92— 96% аргона и лишь 0,1—0,2% кислорода (остальное — азот). Для освобождения аргона от кислорода применяют также цеолит — синтетический силикат алюминия и натрия, являющийся молекулярным ситом . Через поры цеолита молекулы кислорода проходят (1 = 2,8 А), а молекулы аргона задерживаются. Аргон получают также из отходов азотно-туковых заводов. Аг применяется для световых реклам, как защитная среда. [c.409]

Для очистки ацетилена-концентрата, например, от винил- и ди-винилацетилена можно использовать активированный уголь , силикагель, а также цеолиты С этой целью изучали адсорбцию винилацетилена на различных цеолитах и других сорбентах (активированный уголь и мелкопористый силикагель) при 20° С (табл. У1-27). Из данных таблицы видно, что наилучшими сорбентами являются цеолит 13Х и активированный уголь СКТ. Адсорбционная способность цеолитов особенно ярко проявляется при малых парциальных давлениях ацетилена. При давлении более 10 мм рт. ст. для цеолитов адсорбционная способность практически не изменяется, а для углей значительно возрастает. Коэффициент селективности цеолитов в 2 раза выше, чем угля, хотя, адсорбционная емкость их примерно одинакова. Условия регенерации цеолитов такие же, как при очистке углем. [c.276]

В присутствии катализаторов, содержащих высококремнеземные природные цеолиты (шабазит, морденит, эрионит и др.) или синтетические (X, У, морденит) с металлами УЧ1 группы периодической системы элементов (0,1—10 вес. %), а также Мо и Не, происходит изомеризация циклических соединений. Например, толуол полностью превращается в метилциклогексан (55,6%) и в диметилцикло-пентаны (42,7%) [661. Указываются [66] следующие условия изомеризации толуола на платиновом катализаторе, содержащем цеолит типа У 300 °С давление водорода 14 кгс/см - мольное отношение На толуол = 4 1, объемная скорость по толуолу 0,26 ч . [c.135]

Алкилирование ароматических соединений олефинами. На цеолитах типа LaY при 473 К бензол алкилируется этиленом в этилбензол со 100%-ной селективностью [165]. Активность зависит от температуры предварительной обработки цеолита и максимальна при si 573 К (при этой температуре концентрация гидроксильных групп в цеолите также наибольшая). Введение катионов никеля в цеолиты, обладающие кислотными свойствами, полностью изменяет направление алкилирования [170]-образуется преимущественно втор-бутилбензол (75%) при практически полном прекращении образования этилбензола. С увеличением содержания никеля этот эффект усиливается. По-видимому, никель является активным центром димеризации этилена, и скорость димеризации на никеле лишь немного превышает скорость алкилирования на гидроксильных группах. Если бы это было не так, наблюдалось бы образование значительных количеств бутилена. [c.95]

Иммобилизация клеток микроорганизмов в альгинате, полиуретане, каррагинане или на цеолите также способствует увеличению селективности восстановления карбонилсодержащих соединений [60]. Однако селективные свойства иммобилизованного биокатализатора и скорость трансформации в значительной степени зависят от размера гелевых гранул. [c.288]

Как видно из рис. 3.41, в случае адсорбции благородных газов (а также насыщенных углеводородов) цеолитами X и Y при малом (нулевом) заполнении положения наиболее глубоких потенциальных минимумов мало различаются [180, 182, 183]. Эти положения соответствуют местам наибольшей концентрации ионов кислорода на ребрах, образующих каркас этих цеолитов. Благодаря этому молекулы не встречают высоких барьеров при перемещении внутри кристаллов вдоль этих ребер. Этот вывод молекулярно-статистической теории адсорбции цеолитами X и Y подтверждается найденными методом ЯМР высокими коэффициентами самодиффузии (литературу см. в обзоре [185]). Благодаря этому при температурах газохроматографических измерений для низших алканов и алкенов можно получать равновесные термодинамические характеристики удерживания на цеолитах X и У. Хроматограммы этих углеводородов на цеолите показывают, что, как и на непористой ГТС, время удерживания не зависит от размера (небольшого) пробы. Только при соблюдении этих условий газовая хроматография на цеолитах может дать экспериментальные данные, которые можно использовать для корректирования параметров соответствующих атом-атомных потенциалов. В большинстве опубликованных работ по газовой хроматографии цеолитами термодинамическое равновесие не достигалось. Однако в последнее время газохроматографическим методом получены, по-видимому, достаточно надежные величины термодинамических характеристик адсорбции некоторыми катионными формами цеолитов А, X и У для низших -алканов и -алкенов- [74, 186]. [c.93]

Нами также оценивались производительност . работы катализаторов (ммоль СвИ(5/(ч г катализатора)) и ато.мная каталитическая активность — количество превращенных молекул бензола на одном атоме никеля в 1 с. Предварительными опытами установлено, что исход 1ый цеолит NaX пе активен в реакции гидрирования бензола. Активность полученных пикельцео-литных катализаторов сравнивалась с промышленными никель-хромовым (ОСТ 6—03—314—71) и никель-кизельгуровым (ТУ 15ц—1—66), а также с катализатором никель на оксиде алюмипия, полученном по методике [71. [c.336]

Изучение десорбции аммиака из цеолита МдЛ, термопарообработанного при 380°С в течение 30 часов газо-паровой смесью с парциальным давлением водяных паров 40 кПа, проводили на дериватографе системы . Паулик, Д. Паулик, Л. Эрдей в изобарических условиях и воздушной среде. Для исследования выбран диапазон тешератур 150-600°С, поскольку именно в нем происходит десорбция аммиака, адсорбированного на катионах цеолитов. Одновременно дериватографическим исследованиям подвергли термопарообработаннне образцы после дополнительной обработки их дистиллированной водой (при 70°С в течение 20 часов) или трехчасового прокаливания при 550-600°С, а также цеолит МаА и активный оксид алюминия. Результаты этих исследований в виде термогравиметрических кривых, представлены на рис.З, где для большей наглядности они приведены в дифференциальной форме. Как видно из рис.За, термопаровая обработка существенно уменьшает каличество аммиака, десорбируемого из цеолита, по сравнению с исходным образцом (кривые I и 3). [c.36]

Процесс проводят при т-рах 470-540 °С и давлении до 0,4 МПа на монофункциональных Ц. к., содержащих цеолиты в Н- или РЗЭ-форме, с разл. соотношением атомов Si/Al (содержание цеолита в Ц. к. 50-60% по массе). Для повышения октанового числа бензина и выхода сжиженных нефтяных газов в катализатор вводят также цеолит типа ZSM-5 (5-10% по массе), обеспечивающий селективный крекинг к-парафинов. Его матрица содержит каолин, AljOj и синтетич. аморфный алюмосиликат. [c.344]

Если в случае углеводородов бывает нелегко определить, на каких центрах цеолита протекают реакции крекинга, изомеризации и дегидрирования, то более определенные выводы можно сделать, исследуя превращение диолов [217] и спиртов [218]. Так, если на Н-форме морденита этилен-гликоль претерпевает лишь дегидратацию до ацетальдегида [217], то на NaM происходит также его дегидрирование до гликолевого альдегида. Аналогичный результат получен при исследовании превращения этилового спирта на цеолите типа ZSM-5 [218]. На Н-форме этого цеолита протекала дегидратация этанола до этилена, а на Na-форме происходила реакция дегидрирования, причем выход ацеталь 1егида зависел от количества ионов Na в цеолите. [c.85]

В натрийлитиевой системе кристаллизовался также цеолит типа морденита [9] (табл. 4.9). Данный цеолит образуется во многих различных алюмосиликатных системах, содержащих катионы щелочных илн щелочноземельных металлов. [c.293]

В настоящее время известен только один алюмосиликатный минерал, содержащий цезий,—фельдшпатоид поллюцит sAl2Si40j2, структурно родственный анальциму. Большие атомы цезия занимают центры, которые в анальциме обычно занимают молекулы Н2О, Цеолитных минералов, содержащих рубидий или цезий, не известно, В ходе интенсивных исследований гидротермальной кристаллизации алюмосиликатных гелей Баррер и МакКеллаы синтезировали безводные цеолиты типа анальцима, а также цеолит Rb-D, который, вероятно, родствен цеолиту K-F или Z,Рентгенограмма порошка Rb-D аналогична рентгенограмме калиевого цеолита Z, Образования цезиевого цеолита обнаружено не было [80] (см. разд. Е). [c.304]

В качестве примера рассмотрим расчет зависимости а от р vi Т для системы этан — цеолит L1X. На рис. 1 показана рассчитанная зависимость констант уравнений (4) и (3) от температуры. В случае уравнения (3) эта зависимость хорошо передается уравнениями (7) и (8). Завнсимость Кг уравнения Хилла от Т также хорошо передается уравнением (7), зависимость К2 от Т хорошо описывается уравнением (И) и несколько хуже — уравнением (6), предполагающим, что m = 0. Вычисленные электронной машиной константы уравнений (6), (7), (8) и (И), а также величины йщ для уравнений (3) и (4), приведены в табл. 1. [c.396]

Чен и Вейсц сообщают о других применениях катализаторов, селективных в отношении формы молекул [67]. Так, скорость гидрогенизации транс-бутепа-2 в 3—7 раз выше, чем цис-бутена-2 в смеси с первым на цеолите 5 А. Скорость диффузии транс-изоыера в цеолите также значительно выше, чем г мс-изомера. [c.62]

Кристаллические алюмосиликаты Na или Са в присутствии Og конверсия возрастает от 20,1% до 35,8% и повышается избирательность [325] Фожазит, цеолит А, цеолит ZK5, морденит, гме-линит, шабазит, стильбит, офретит в токе Не, 1 бар. Pi = 0,2 бар, 270—540 С, время контакта 9 еек, конверсия 5—20% 1326] . См. также [327] Молекулярные сита 13Х до 540°С, время контакта 18 сек. Конверсия 12%. После обработки катализатора серой конверсия 82,5% через 27 мин, после обработки S, конверсия 60,5% через 5 мин [328] [c.498]

Ванг и Лансфорд [34] получили также сигнал Oj на дегидроксилированном цеолите Y(NH4Y, активированный при 600° С). В спектре наблюдалась характерная структура сверхтонкого взаимодействия с А1 (см. рис. 6-16, б). Сигнал был приписан иону Oj, связанному с тригонально координированным алюминием в. кислородно-дефицитных местах каркаса [34]. Более вероятно, что ионы О , как и NO на дегидроксилированном цеолите Y, связаны с междоузельным алюминием. Эту точку зрения подтверждают результаты другой работы этих авторов [35] они наблюдали идентичный спектр О на Al-форме HY, активированной при 400° С. Тем не менее сами авторы считают, что О2 в этом цеолите также связан с алюминием каркаса. При облучении HY (NH4Y, активированный при 400° С) в присутствий кислорода получен совершенно другой спектр ЭПР без сверхтонкой структуры (см. последний раздел главы) [36]. [c.440]

В качестве еще одного примера исследования превращения ксилолов можно привести работу Морита и сотр. [102], выполненную при 350° С на цеолите NH4Y, активированном при 450° С. На цеолитах со степенью обмена на МН -ионы ниже 50% протекает главным образом изомеризация, однако по мере увеличения глубины обмена вклад переалкилирования возрастает более резко и уже на цеолите, декатионированном на 60%, обе реакции протекают с одинаковой скоростью. Постепенное уменьщение соотнощения продуктов изомеризации и переалкилирования с увеличением общей конверсии не соответствует изменению состава продуктов, которого можно было бы ожидать, если бы изомеризация протекала путем переалкилирования (табл. 8-4). Учитывая к тому же более высокую температуру реакции, а также склонность ксилолов к внутримолекулярным превращениям [269], можно с достаточной уверенностью сделать вывод, что в данном случае изомеризация происходит внутримолекулярно. Авторы работы [102] показали, что активность в переалкилировании коррелирует с общей кислотностью (Яо<3,3), тогда как изомеризующая активность изменяется пропорционально содержанию центров, по кислотности равных или сильнее центров с Но<-2,0. Однако они не связали данные по кислотности с механизмами реакций. Если исходить из предположения, что обе реакции протекают через образование общего протонированного бензениевого иона, то зависимость кислотности от активности объяснить действительно трудно. Полученные результаты гораздо лучше согласуются с представлением Чичери [155] о том, что глубоко декатионированные образцы при 450° С относительно легче подвергаются дегидроксилированию, чем цеолиты с небольшими степенями обмена. [c.95]

В качестве носителя Pt могут использоваться также цеолит ZSM-5, 8Юг, А1гОз[321]. [c.140]

Самый распространенный модификатор оксида алюминия — диоксид кремния. В качестве кремнеземной добавки используют также цеолит [28 Пат. США 4212771]. Введение в гидрогель алюминия 5—20% алюмокремнегеля придает массе пластичность и улучшает ее формуемость [A. . 513004], что позволяет получать активный оксид алюминия с высокой механической прочностью и термической стабильностью [Пат. Италии 639439 Пат. ФРГ 2451849 Заявка Японии 47 8446, 52-10438]. Диоксид кремния можно вводить также при обработке гидроксида алюминия кремнийорганическими соединениями, например эфирами ортокремниевой кислоты или силокса-новыми соединениями с последующей термической обработкой. [c.143]

Природа катиона и степень его замещения в цеолите играют сущсствспную роль во взаимодействии сорбата с адсорбентом и в его удерживании. Непредельные соединения сильно удерживаются на цеолитах типа X, содержащих серебро. Систематическое исследование различных катионных форм цеолитов с целью исследования их газохроматографических свойств было проведено Цицишвили и Андроиикашвили [39]. Цеолиты, содержащие серебро и кадмий, селективно удерживают непредельные соединения. Перспективно использование макропористых катионообменников в Ад-форме (или в другой катионной форме, способной к специфическим взаимодействиям с разделяемыми органическими соединениями). Так, описано применение серебряного макропористого катионита для разделения непредельных соединений при 160—190 °С [40]. Изучено применение привитого слоя катионообменника в Ад-форме для разделения высших алкенов [41]. В качестве твердой неподвижной фазы применяли сульфобензил — порасил С в Ад-форме. Эта фаза позволяет селективно разделять не-преде>ть 1ые соединения, в том числе разделять цис- и транс-изомеры, а также отделять предельные соединения от непредельных. Нанесение НЖФ (этиленгликоль-сукцинат) и обработка сорбента гексаметилдисилаза-ном позволили уменьшить время удерживания и применить сорбент в хроматографии газ — жидкость — твердое тело для разделения высококипящих соединений цис- и транс-октадецен-9). [c.181]

Высокой эффективностьью обладают катализаторы на основе поливалентных катионных форм цеолита У-РЗЭУ (степень обмена катионов А/а на РЗЭ - 30-80%) или катион-декатиснированных форм НМаУ (степень обмена катионов Л а на Н 45-60- , на Мд -40-45%) и Р У (содержание РЗЭ О,2-0,5%). В ряде случаев при синтезе катализаторов, в которых гидрирующая функция обеспечивается сочетанием М (Со)-Мо, в цеолит У вводят Со или Л/ методом ионного обмена без дополнительного модифицирования катионного состава [28,41,42]. Однако при этом для усиления кислотной функции в катализаторы вводят галоген или дополнительные окисные добавки. Предложено также использовать метод деалюминирования цеолита У этилендиаминтетрауксусной кислотой с удалением 10-15% атомов из решетки и последующим декатионированием [46]. [c.7]

Цеолиты группы филлипсита впервые получены Баррером, Байн-хэмом [425] в условиях низкотемпературного гидротермального синтеза. Позже М. Е. Овсепян и С. П. Жданов [266, 267] в указанных условиях приготовили также цеолит со структурой филлипсита. [c.16]

I были получены кристаллы натриевого филлипсита (В). При нагревании геля указанного состава при этой же температуре в качестве первичной фазы был получен также цеолит X с близким отношением SiOa AljOg (2.58). [c.98]

Образование фталоцианина никеля в цеолите (РсМ1 ) было установлено путем сопоставления РФЭ-спектра образца со спектром индивидуального комплекса (табл. 1). Данные для цеолитов, в которых никель находится в ионной форме (N +7) и в металлическом состоянии (N 7), также приведены в табл. 1. [c.173]

Положение максимума основных полос, соответствующих валентным колебаниям гидроксильных п упп, при уменьшении содержания натрия в цеолите также понижается [88, 107, 108а]. Смещение полосы 3560 см более значительно, чем для полосы 3650 см Эти смещения можно объяснить, допустив, что в гидроксильных группах увеличивается поляризация связи Н—О, что повышает дипольный момент и удлиняет эту связь [108]. Такое предположение подтверждается ростом термической стабильности ионов пиридиния в цеолитах Y при уменьшении содержания натрия [108]. [c.40]

Цеолиты, обладаюнрю высокой избирательной активностью в статических п динамических условиях но отпо1иеиню к нормальным алка гам С4 и С5. К этой группе относятся образцы Б. А. Липкинда № 9 и партия 1, а также цеолит № 422, сиптезированный Я. В. Мирским. [c.101]

Для исследованных составов силикаалюмогелей при 90° могут быть выделены области составо в, в пределах которых устойчиво и вполне воспроизводимо кристаллизуются цеолиты Д и Г (NaA и NaX) без определяемых нримесей других продуктов. При 90° в наиболее чистом виде получается также цеолит Е. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология