Полисульфиды методы определения

Вместо сернистого аммония с одинаковым успехом люжет быть применен полисульфид аммония, а также газообразный сероводород. В последнем случае для сохранения щелочной реакции раствора количество добавляемого раствора гидроокиси аммония соответственно увеличивают. Метод определения урана осаждением в виде сульфида не имеет преимуществ перед определением осаждением гидроокисью аммония. [c.63]

Электролитический метод определения сурьмы обычно дает повышенные результаты. Выделение сурьмы проводится из раствора сульфида сурьмы в сульфиде натрия, освобожденном от полисульфидов прибавлением цианида натрия. [c.328]

Дмитриев А. К. Сульфидный метод определения коллоидной серы, полисульфидов и других соединений серы. Тр. Ленингр. технол. ин-та, им. Молотова, 1949, вып. 1, с. 91—98. Библ. 5 назв. 3765 [c.152]

Аналитическая химия полисульфидов рассмотрена в обзоре [2]. Кроме того, методы определения полисульфидов обсуждены в нескольких обзорах по аналитической химии серусодержащих соединений [3—5]. [c.504]

Многие методы определения полисульфидов и в особенности методы разделения смесей, содержащих полисульфиды, основаны на определенных реакциях, наиболее важные нз которых приведены иил е. [c.504]

Стандартный метод определения полисульфида был разработан в 1925 г. [7]. [c.506]

Предложен другой иодиметрический метод определення ноли-сульфида [8]. В соответствии с этим методом полисульфиды обрабатывают нейтральным раствором сульфита натрия при 50 °С, при этом образуется тиосульфат (реакция 1). Сульфид, который [c.506]

Определение наличия в сульфидах подвижных атомов серы. Наличие в исследуемых соединениях подвижных атомов серы, характеризующих присутствие свободной серы, соединений с тионовой функциональной группой и полисульфидов было проверено методом изотопного обмена с радиоактивными изотопами элементарной серы Нефтяные сульфиды смешивали с серой Ь [c.163]

Методы иодометрического определения смесей дитионитов с тиосульфатами, сульфидами, полисульфидами подробно описаны в [1281]. [c.105]

Большие перспективы имеет применение ион-селективных электродов (ИСЭ). Так, использование ион-селективного роданидного электрода позволяет проводить исследования по изучению кинетики взаимодействия цианидов с полисульфидами с образованием роданидов. Метод позволяет за 3 - 4 ч анализировать до 60 проб, так как потенциал устанавливается почти мгновенно. Ошибка определения [до 10 % (отн.)] может быть уменьшена при использовании более чувствительных приборов, чем ионо-меры типа ЭВ-74, имеющие цену деления 5 мВ (изменение потенциала на 1 мВ дает теоретическую ошибку 4,8 %). Повышение чувствительности приборов позволит при использовании ИСЭ в качестве индикаторных [c.59]

Делались также попытки одновременного определения сульфидов, полисульфидов и тиосульфата при совместном присутствии в растворе . Метод основан на титровании аликвотных частей раствора солями серебра в аммиачной среде (определение сульфида и полисульфидов суммарно) и раствором хлорида ртути (П) после удаления сероводорода (определение тиосульфата) сумму полисульфидов и тиосульфата определяют после окисления полисульфидов до тиосульфата и удаления сероводорода количество отдельных ионов определяют по разности. [c.297]

Роданиды не являются естественной составной частью вод. Они имеются в некоторых водах химической промышленности и в сточных водах, образующихся при термической обработке угля. В промышленных сточных водах роданиды встречаются почти так же часто, как цианиды, и обычно вместе с ними. При анализе сточных вод обогатительных фабрик приходится, кроме того, считаться с присутствием флотационных реагентов (ксантогенатов, дитиофосфатов), содержащих серу. При разложении этих веществ в присутствии цианидов могут образоваться роданиды. Если сточная вода содержит сульфиды, полисульфиды или сероводород, то в присутствии цианидов в ней также постепенно образуются роданиды. В таких случаях определение роданидов надо производить в день отбора пробы или сразу после отбора осадить роданид-ионы солью серебра, а затем проводить определение методом, описанным на стр. 230. [c.228]

Описанный метод применен для определения общей серы, дисульфидов и полисульфидов в нефтепродуктах. Для восстановления серы наряду с натрием рекомендуется сплав Деварда (50% меди, 45% алюминия и 5% цинка). Разработан простой спектроанализатор, состоящий из горелки и ФЭУ. Между ними установлен оптический фильтр с полосой пропускания 20 нм в области 348 нм [381]. [c.264]

Определение полисульфидов проводят гравиметрическим и титриметрическим методами. [c.504]

Перйодат по характеру окислительного действия по отношению к политионатам сходен с гипохлоритом [25]. Метод, основанный на применении перйодата калия, использован для определения три- и тетратионатов, гидросульфида НЗ и полисульфида. Установлено, что этот метод позволяет анализировать различные бинарные смеси, но детали экспериментов не описаны. [c.514]

Подробно этот метод дан в разделе, посвященном определению полисульфидов. [c.575]

Для титрования тиосульфата предложен хлорид ртути(II) [55]. Достоинством этого титранта является то, что сульфат, сульфит и нитрит не мешают определению. Этот титрант был применен для анализа смеси тиосульфата, сульфида и полисульфидов по методу конечной мертвой точки [56]. Более подробно этот метод описан в разделах Полисульфид и Сульфид . [c.604]

Сульфитный метод неприменим в присутствии полисульфидов, которые, как и элементарная сера, взаимодействует с сульфитом. Элементарный селен тоже мешает определению серы вследствие реакции [c.281]

Бис-2-хлорэтиловый тиоэфир можно определять титрованием раствором брома в присутствии индикатора метилового красного . Вместо неустойчивого раствора брома более целесообразно использовать получающийся электрохимически бром в момент выделения или бромид-броматный раствор . Метод применим только для чистого иприта, так как полисульфиды и тиодигликоль реагируют с бромом аналогично и мешают определению. Для исключения ошибок, обусловленных воздействием брома на индикатор, удобнее прибавлять избыточное количество бромид-бромата с последующим иодометрическим его определением °2. [c.82]

В Процессе варки образуется не одно вещество строго определенного строения, а смесь различных продуктов, причем увеличение длительности осернения и повышение температуры приводят к углублению цвета получаемых красителей. Методом варки с полисульфидами получают синие, голубые, зеленые и черные сернистые тиазиновые красители. [c.176]

Ввиду того, что качество извести, а также серы (по содержанию СаО и S) может быть различным, содержание полисульфидов кальция в приготовленных известково-серных отварах даже при одном и том же соотношении компонентов и точном соблюдении технологии варки может быть неодинаковым. Это приводит к необходимости определения содержания полисульфидов кальция в известково-серных отварах до их применения. Наиболее точные данные о качестве ИСО могут быть получены при количественном определении содержания полисульфидов кальция методами объемного анализа (иодометрического и т. д.). [c.221]

Наиболее удовлетворительный метод определения полисульфидов заключается в превращении их в тиоцианаты действием цианида щелочного металла в присутствии борной кислоты. Сульфиды удаляют в виде сероводорода кипячением раствора, который улавливают соответствующим поглотителем, а в остатке определяют тиоцианаты иодометрическим [1278] или бромциановым методом. [c.72]

Шулек [1589, 1590] рекомендует следующий метод определения полисульфидной серы. Пробу, содержащую полисульфиды, и цианид натрия добавляют к кипящему раствору борной кислоты и кипятят несколько минут. При этом полисульфидная сера переходит в тиоцианат, а сероводород и избыток цианидов удаляются из раствора. Тиосульфаты окисляют до сульфатов, а тиоцианаты определяют либо фотометрически, либо переводят в сульфаты и бромциан добавлением избытка брома [c.72]

Описаны методы определения компонентов такой смеси [1599, 1600], основанные на следующих реакциях в кислой среде иод окисляет только сульфиднуа>ееру и тиосульфаты, бром (бромид-броматная смесь) или гипобромиты окисляют, кроме этих двух ионов, также полисульфиды до сульфатов [c.73]

Анализ смесей, содержащих полисульфиды и другие соединения серы, очень важен. Описан метод определения полисульфида, сульфида и тиосульфата при их совместном присутствии [9]. Предложенный метод использует то обстоятельство, что иод окисляет в кислой среде только моносульфидную серу и тиосульфат, а бром окисляет еще и полисульфидную серу (реакции 3 и 6 соответственно). В одной аликвотной части анализируемого раствора окисление проводят избытком иода и непрореагировавщий иод определяют титриметрически с помощью тиосульфата. Это титрование определяет сумму моносульфидной серы и тиосульфата. Вторую аликвотную часть окисляют бромом, в результате титрования этой части определяют сумму полисульфидной и моносульфидной серы и тиосульфата. Третью аликвотную часть обрабатывают цианидом щелочного металла и затем — борной кислотой (реакция 5). Эта обработка превращает полисульфидную серу в тиоцианат. При нагревании анализируемого раствора с борной кислотой моносульфидная сера удаляется в виде сероводорода. Четвертую аликвотную часть кипятят с борной кислотой для удаления сероводорода, а дальнейшая обработка этой аликвотной части аналогична обработке второй аликвотной части. [c.507]

Описано несколько методов определения моносульфидной части полисульфидов [13]. Анализируемый образец обрабатывают сульфитом натрия (реакция 1) и образующийся моносульфид титруют о-окснмеркурибензойной кислотой. Этот метод приведен в разделе, посвященном сульфиду. [c.508]

Р. И. Либиной и др. [717] разработан ускоренный метод определения элементарной серы, основанный на возгонке серы прн 550—600° С. Определению не мешают пндиферентные примеси, сульфат и даже полисульфиды. Метод неприменим в присутствии легко возгоняющихся соединений ртути и мышьяка. Разработана методика окислительного растворения элементарной серы смесью СНдСООН, ВГз и воды, исключающая возможность потерь серы в виде SOo и H2S и обеспечивающая полное окисление до S04 , после чего возможно определение серы в виде BaS04 [718]. [c.282]

Метод сероочистки цеолитами применим также к жидким нефтепродуктам пропан-бутановой фракции, бензинам, лигроинам и т. п. В пропане, наряду с сероводородом, присутствует метил-меркаптан, в бутане — метил- и этилмеркаитаны, в бензинах — другие сульфиды и полисульфиды. Обычно нефтяные продукты получают в результате ректификации и поэтому каждому погону сопутствуют определенные, соответствующие по выкипаемости, сернистые соединения. С увеличением интервала температуры выкипания фракции понижается избирательность адсорбции сернистых соединений. Наоборот, чем уже границы кипения фракции, тем выше избирательность цеолитов по сернистым соединениям, тем эффективнее процесс очистки. [c.364]

Матвеева и Петрова [79, с. 150] применили полярографический метод для контроля производства капролактама и определения некоторых примесей в циклогексаноноксиме, являющемся промежуточным продуктом синтеза капролактама. При полярографическом исследовании циклогексаноноксима в кислой среде (НС1+КС1) наблюдалось две волны с 1/2= = —0,47 и —0,70 0,03 В. Первая волна, по заключению авторов, обусловлена восстановлением элементной серы, которая образуется за счет выделения полисульфида, присутствующего в качестве примеси в гидросульфите аммония. Вторая волна, которая по высоте оказалась обратно пропорциональной перманганатному числу, как удалось установить в [79, с. 150], обусловлена примесью в техническом гидроксиламинсульфиде гидросульфита аммония. Последний взаимодействует на стадии оксилирования с циклогексаноном с образованием гидросульфитного соединения циклогексанона. Таким образом, с помощью полярографического метода удалось идентифицировать гидросульфитное соединение и разработать способы повышения качества циклогексаноноксима. [c.152]

При описании свойств серы и методов ее определения анализируемые соединения упоминаются в порядке, соответствуюш ем возрастанию степени окисления содержаш ейся в них серы сера элементная, сероводород, полисульфиды, меркаптаны, тиоцианаты , сернистый газ и сульфиты, серная кислота и сульфаты, тиосуль-фаты, политионаты, пероксосоединения, сероуглерод, ксантогенаты, тиомочевина. [c.5]

Гравиметрические методы для определения полисульфидов применяют редко. Используется способность полисульфанов и полисульфидов образовывать элементную серу и сероводород при нагревании с бензолом или сероуглеродом после отгонки органического растворителя взвешивают остаток элементной серы. [c.64]

Возможно одновременное определение ЗГ, S2O3 , 80Г> ЗОГ [1280], а также S , ЗГ, S2O3 [274] при совместном присутствии. Аликвотные части смеси [274] титруют солями серебра в аммиачной среде (определение сульфида и полисульфидов суммарно) и раствором хлорида ртути (II) после удаления сероводорода (определение тиосульфата) сумму полисульфидов и тиосульфата определяют после окисления полисульфидов до тиосульфата и удаления сероводорода количество отдельных ионов определяют по разности. Эта же смесь может быть проанализирована сочетанием иодометрического, ацидиметрического и комплексономет-рического методов [1045]. [c.75]

Однако при анализе различных искусственных смесей этим методом содержание тиола получалось слишком заниженным и нередко первый скачок потенциала не коррелировал с содержанием элементной серы. Поэтому было проведено исследование для выяснения причин этого и для установления условий надежного определения тиолов в различных нефтепродуктах. Для некоторых проб содержание тиола, рассчитанное по суммарному израсходованному объему нитрата серебра до достижения второго скачка, было удовлетворительным. Для других проб, в которых мольное отношение серы тиольной группы к элементной составляло менее 1 1, в этом случае получался заметно заниженный результат. Результаты титрования не будут зависеть от времени выдерживания раствора, если для растворения пробы использовать кислотный растворитель. В ходе исследования было получено экспериментальное подтверждение существования моноалкилдисульфид-иона Н55 , постулированного Девисом и Армстронгом [18]. Этот ион трудно обнаружить, так кзк его серебряная соль легко разлагается, ион разрушается с образованием сульфид-иона даже в отсутствие воздуха, и потенциал серебряно-сульфидного электрода по отношению к этому иону очень близок к сульфидному. Стехиометрия реакции тиолята с элементной серой не всегда такова, как указано в приведенном выше уравнении, так как органические радикалы в различной степени удерживают атомы серы при образовании органических полисульфидов. Следовательно, использовать первый скачок потенциала для определения элементной серы не рекомендуется, за исключением лишь тех анализов, когда точно регулируются условия и известен тип меркаптана, а мольное соотношение тиола и элементной серы достаточно высокое. [c.551]

Предложено много способов борьбы с сульфидным охрупчиванием сталей они включают как методы изменения состава и структуры сталей, так и обработку среды ингибиторами. Специальной термической обработкой и соответствующим подбором состава стали можно резко снизить наводороживание. Определенные результаты дают и методы поверхностной обработки металла (создание окисных, карбидных и нитридных слоев), которые препятствуют проникновению водорода в металл. Однако применение каждого метода в отдельности не решает полностью проблему. Коррозия и сульфидное охрупчивание сталей лучше всего исключаются при совместном применении сталей определенного состава, подвергнутых специальной термической обработке, и ингибиторов коррозии. В качестве ингибиторов сероводородной коррозии применяют амины жирного и ароматических рядов, а также азот- и серусодержащие соединения. Предложено также вводить аммиак с воздухом, которые переводят сероводород в полисульфиды аммония, [c.301]

Поливинилбутираль, определение бутиральных групп 8147 Поливинилформаль, определение ацетального числа 8150 Полигалит, определение термо-графич. методом 3083 Полииодиды, оптические свойства и строение 3529 Полинитропроизводные, поляро- графия 7148, 7539 Полисахариды, цветная реакция с иодом 8169 Полисульфид, анализ 3395 Полисульфиды, определение 3765 Политионаты, определение в оденовских золях серы 6039 Политуры, определение смолы 6630, 6668 Полифенолоксидаза, определение 7724. [c.379]

Для анализа смесей полисульфида, сульфида и тиосульфата аммония использован метод конечной мертвой точки с платиновыми электродами [15]. В одной аликвотной части анализируемого раствора сульфид титруют аммиачным раствором нитрата серебра, тиосульфат не мешает этому определению. Во второй аликвотной части сульфид удаляют кипячением с борной кислотой и тиосульфат титруют стандартным раствором Hg b. Третью аликвотную часть обрабатывают сульфитом для превращения полисульфида в тиосульфат и определяют тиосульфат после маскирования избытка сульфита формальдегидом. [c.508]

Для анализа аналогичных смесей описан автоматический микрометод [17]. Более поздние работы по потенциометрии включают использование сульфидного ионоселективного электрода, [18, 19]. Для определения полисульфидов использованы вышеописанные реакции и Hg lg в качестве титранта. Для индикации конечной точки титрования применен сульфидный ионоселективный электрод Radelkis 0P-S-711 . Предложенный метод использован для анализа белой , зеленой и черной жидкостей для обработки древесины, содержащих полисульфиды, сульфиды, тиосульфаты, сульфиты и тиолы. [c.508]

Для анализа смеси сульфида, сульфита и тиосульфата предложен другой иодиметрический метод [19). В публикациях [20— 22] описан анализ смесей сульфида, тиосульфата и полисульфи-дов. Подробное описание анализа такой смеси приведено в разделе, описывающем определение полисульфидов. [c.564]

Очистка подобного комка очень сложна и потому условия реакции изменяют. Например, проводят реакцию в присутствип NHs, органических оснований или их продуктов взаимодействия с СЗз или альдегидами. Иногда распыляют раствор полисульфида в парах дихлорида. Лучшим методом является получение латексоподобной эмульсии, которую в дальнейшем легко очистить. Подобную эмульсию получают только в присутствии таких добавок, как мелкодисперсные окиси, гидроокиси или карбонаты щелочноземельных металлов или магния, поверхностноактивные вещества (свежеосажденные BaSU4, М (ОН)з или силикат А1), алкил-целлюлоза, клей, желатина, декстрин, камедесмолы, казеин и другие органические коллоиды в присутствии мелко измельченных оснований стабильность эмульсии зависит от природы эмульгатора. При соблюдении определенных условий продукт реакции можно получить в зернистом виде [c.574]

К сожалению, нет методов непосредственного определения различных сульфидов кальция, и в действительности так называемые три- тетра- и пентасульфиды кальция никогда не были выделены [16] Предположение об их существовании покоится на соотношениях между серой и кальцием в продуктах реакции. Из изучения этих соотношений видно, что в большинстве образцов известковосерных отваров сера находится в больших количествах, чем это имело бы место при существовании только моносульфида кальция. Молекулярное соотношение серы и кальция при анализе 100 образцов найдено [20] в среднем равным 4,68. Другие исследователи дают подобные же цифры, но вопрос, какие именно полисульфиды присутствуют в известково-серных отварах, остается открытым. По Реккендорферу [21], в известково-серных отварах могут присутствовать полисульфиды более чем с пятью атомами серы. [c.211]

Определение анионных СПАВ. Для колЕчественного определения СПАВ в природных и сточных водах преимущественно используют экстракционно-фотометрические методы, основанные на образовании ионных ассоциатов поверхностно-активного аниона с катионами основных красителей. Широко распространено определение анионных СПАВ в сточных и природных водах с фентиа-зиновым красителем метиленовым синим [11—14]. После извлечения ионного ассоциата хлороформом из щелочной среды органическую фазу промывают кислым раствором реагента (для удаления низкомолекулярных примесей) и фотометрируют нри 670 нм. Вследствие невысокой степени извлечения ионного ассоциата хлороформом (84%) экстракцию проводят несколько раз. Определению мешают сульфид-, полисульфид- и тиосульфат-ионы, которые разрушают перекисью водорода, а также большие количества неионогенных СПАВ. Метиленовый синий образует извлекаемый хлороформом ионный ассоциат и с гуминовыми кислотами, максимум поглощения которого лежит при 550 нм. Мешающее влияние гуминовых кислот можно уменьшить, проводя измерения на спектрофотометре с высокой мопохроматизацией [15]. Интервал концентраций СПАВ, определяемых с метиленовым синим, равен 0,01—0,80 мг1мл нри объеме пробы 250 мл точность определения 2% [12]. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология