Бромиты электрохимическое

Продукт реакции (иод или бром) электрохимически восстанавливается на платиновом электроде. Ток, возникающий при восстановлении иода или брома в катодной камере, является мерой концентрации диоксида азота. [c.562]

Затем определяют избыток брома электрохимическим его восстановлением при постоянной силе тока. Для этого необходимо, чтобы раствор содержал вспомогательный окислитель (как Се был вспомогательным восстановителем при окислении Ре2+)." С этой целью перед определением в раствор вводят,соль меди (II), присутствие которой не отражается на первой части определения (окислений бромида). Во второй части происходят две реакции, приводящие к одинаковому результату [c.534]

Затем определяют избыток брома электрохимическим его восстановлением при постоянной силе тока. Для этого необходимо, чтобы раствор [c.435]

Это стадия инициирования-, она может начаться спонтанно или может быть индуцирована нагреванием или облучением (см. обсуждение в т. 1, разд. 5.9) в зависимости от типа связи. В качестве источника свободных радикалов, расщепляющегося спонтанно или при нагревании, чаще всего используют пероксиды, в том числе пероксид водорода, диалкил-, диацил- и алкил-ацилпероксиды, перкислоты, а также некоторые другие органические соединения с низкой энергией связей, например азосоединения. Среди молекул, расщепляющихся под действием света, наиболее часто используемым источником радикалов являются хлор, бром и различные кетоны (см. т. 1, гл. 7). Другой путь образования радикалов — одноэлектронный перенос (потеря или приобретение электрона), например А+ + е - ->А-. Одноэлектронный перенос характерен для неорганических ионов или электрохимических процессов. [c.54]

Промышленное применение находят также процессы электрохимического окисления альдегидов и спиртов. В частности электролизом глюкозы получают глюконат кальция. Поскольку при этом может окисляться не только альдегидная группа, а и спиртовые группы у остальных пяти атомов углерода, электролиз ведут в очень мягких условиях, в присутствии иона брома в качестве катализатора, являющегося как бы переносчиком кислорода , при непременном удалении глюконовой кислоты из сферы реакции в виде труднорастворимой соли — глюконата кальция [c.455]

В щелочных растворах олово электроотрицательнее железа и поэтому растворяется, а железо остается пассивным. В фруктовых соках и других кислых органических растворах олово ведет себя как анодное покрытие по отношению к железу, т. е. луженое железо электрохимически защищено. Некоторые консервированные продукты выделяют водород, который проникает в поры оловянного покрытия. Коррозия оловянного покрытия ускоряется из-за наличия окислителей (нитраты, нитриты, оксикислоты). В свежем молоке покрытия корродируют со скоростью 0,15—0,38 г/м -24 ч при температуре 6—62°С, а в сметане и масле со скоростью 0,67—1,1 г/м2-24 ч при 62°С. В фруктовых соках скорость коррозии составляет 0,1—2,5 г/м -24 ч при обычной температуре и 12,8—35 г/м2-24 ч при температуре кипения. Бензин и масла практически слабо влияют на оловянные покрытия Галогены вызывают сильную коррозию — хлор, бром и иод даже при низких температурах, а фтор выше 100°С. Кислород агрессивен по отношению к олову при температурах выше 100°С и при наличии влаги. [c.145]

Метод [160] основан на электрохимическом растворении пленки в НС1 (1 10) с последующим упариванием раствора и спектральным анализом остатка. В методе [211] снимают тонкие эпитаксиальные слои арсенида галлия травлением метанольным раствором брома полученный раствор выпаривают с НС1, сухой остаток растворяют в 10 Ж НС1 и хроматографируют в колонке с фторопластовой насадкой с применением м-децилового спирта в качестве неподвижной фазы. Примеси элюируют, элюат выпаривают и помещают в нагретый полый катод. [c.198]

Бром определяют в органических соединениях в целях элементного анализа и лишь изредка ставится вопрос об определении его следов [602]. В таком случае должны применяться высокочувствительные методы, тогда как в элементном анализе требования к чувствительности сообразуются с величиной навески анализируемого вещества. В макроанализе (навеска 5= 0,5 г) и полумикро-анализе (навеска 0,05—0,2 г) вполне пригодны многие титриметрические методы, тогда как в микроанализе (навеска Ъ мг и меньше [285]) приходится прибегать к фотометрическим, электрохимическим и физическим методам. [c.193]

В безводных спиртовых растворах, как и в ацетатных, титан не пассивируется. Для его пассивации в обоих типах растворов необходимо присутствие воды или других соединений, содержащих кислород с достаточно отрицательным эффективным зарядом. Например, ацетон замедляет скорость коррозии титана в метаноловых растворах хлороводорода, хотя и менее эффективно, чем вода [86]. Механизм коррозии во всех исследованных растворах электрохимический. Для H l-спиртовых растворов наблюдается закономерное уменьшение скорости коррозии с увеличением молекулярной массы спирта [1079]. Ионы и молекулы галоидов служат активаторами коррозии титана, непосредственно участвуя в процессе. Так, при коррозии титана в растворах брома в метаноле катодным процессом является ионизация брома, анодным — растворение титана [495]. Вода необходима для пассивации титана только в анодном процессе, способность титана к катодной пассивации не зависит от наличия воды [495, 603, 86]. Титан —металл с механической пассивностью, в водных растворах он само-пассивируется. Это его свойство сохраняется и в водно-спиртовых [c.115]

Электрохимические и коррозионные свойства титана в большой степени зависят от условий поляризации. Состав электролита и, в частности, его анионный состав может влиять па анодную пассивацию титана и других пленкообразующих металлов. Показано, что в растворах, содер/кащих анионы брома, при достижении определенного [c.122]

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

С хорошо раств. в воде. Получ. окислением брома- гов электрохимически или фтором в щел. среде. Окислители. [c.429]

Кулонометрическому титрованию присуща гораздо более высокая правильность, чем обычному титриметрическому методу анализа, поскольку два интересующих нас параметра — ток и время — можно определить экспериментально с чрезвычайно высокой правильностью и воспроизводимостью. К тому же нет необходимости в приготовлении, хранении и использовании стандартных растворов титрантов. Кроме того, нестойкие титранты или титранты, которые по каким-либо причинам трудно хранить, могут быть электрохимически генерированы в момент их применения. Такие необычные реагенты как серебро(II), марга-нец(1П), титан(1П), медь(1), олово(П), бром и хлор, могут быть легко получены для использования в качестве кулонометрических титрантов. [c.432]

Химическая коррозия наблюдается при действии на металл сухих газов, главным образом при высоких температурах (например, в двигателях внутреннего сгорания, газовых турбинах, аппаратуре синтеза аммиака идр.), а также при воздействии на металл некоторых неэлектролитов. Например, жидкий бром химически воздействуя при обычной температуре на металлы, разрушает углеродистые стали и даже титан. Расплавленная сера реагирует почти со всеми металлами, особенно сильно разъедая мель, олово, свинец. Высокую коррозийную активность сообщают нефтепродуктам растворенные в них сернистые соединения, особенно сероводород. При попадании в неэлектролиты воды значительно активизируется действие находящихся в них примесей, прп этом изменяется механизм коррозионного процесса (химическая коррозия переходит в электрохимическую). [c.357]

Интересно отметить необычное полярографическое поведение 4,5-дибром-2-ацетилтиофена в щелочной среде. Его первая волна на полярограммах характеризует электрохимическое отщепление брома в а-положении, в результате чего это соединение превращается в 4-бром-2-ацетилтиофен, у которого бром электрохимически не отщепляется [671]. Наличие брома в Р-положении смещает д первой волны 4,5-дибром-2-ацетилтиофена на ---1Ю мв [c.179]

Электрохимическое окисление графита и получение МСС 24(HS07) 2H2SO4 [6-114, 115] проводится в H2SO4 с концентрацией от 18,5 до 4,5 моль/л. Для указанных целей возможно также использование МСС с бромом [6-116]. [c.347]

Аликвотную часть раствора каучука, содержащую 0,01 г полимера, помещают в электрохимическую ячейку с 50 мл хлороформа. В ячейке находятся два платиновых электрода один в виде пластинки, другой в виде проволоки (или тоже в виде пластинки). Затем к раствору добавляют 0,59 г комплекса бромистой ртути (II) с 18-краун-6-полиэфиром. Титрование проводят 0,1 н. раствором брома в четыреххлористом углероде при постоянном перемешивании в атмосфере аргона. Предварительно устанавливается тптр раствора брома. [c.81]

Получают РЬОг разложением сурика (РЬз04) азотной кислотой, электрохимическим окислением солей РЬ + или действием на них сильных окислителей, таких как хлор или бром [c.202]

Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители бензол, толуол, четыреххлористый углерод, жидкое топливо (мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольщее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов — меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [c.15]

Наряду с 1(1) для определения непредельных соединений применяют бром, хлор, 1С1,1Вг, полученные электрохимически. Разработаны методики кулонометрического определения компонентов цветных фотопленок. Их определение возможно вследствие наличия в молекулах анилидной группы -( H2)n- 0NHR, которая взаимодействует с электрогенерированными хлором или бромом. [c.539]

Для контроля содержания озона используют его способность взаимодействовать с бромидами или иодидами. Газовую смесь барботируют с постоянной скоростью через 2%-ный раствор NaBr или 0,01 %-ный раствор Nal в фосфатном буфере. Продукт химической реакции (иод или бром) восстанавливают на платиновом электроде при 0,2-0,5 В. Этот же принцип используется в кулонометрическом сенсоре для определения микроконцентраций СО после реакции с I2O5 (электрохимическое восстановление выделившегося Ь). [c.562]

Енины с сопряженными связями гидрогенрсзуются (каталитически или электрохимически) в первую очередь по тройной связи. Винилацетилен и его гомологи строения КСН СН—С 1СН присоединяют бром главным образом в полон ения 1,4, образуя аллеиовую систему я-связей [c.298]

Роданфенол получается действием на фенол диродана [5271, роданистого аммония и брома в метиловом спирте [560, 561], роданистого аммония и хлора в уксусной кислоте [579], роданистого калия н дихлориодбензола [590] и электрохимическим путем [606, 626—628]. [c.41]

Подобная картина наблюдается при электрохимическом фторировании бромбензола [59], хлорбензола [60], 1-бром-4-фтор- и 1,4-дифторбензолов [59]. Следует иметь в виду, что возможно замещение атомов брома на фтор в процессе фторирования. В первом случае получены 1- и З-бром-3,6,6-трифторциклогексадиены-1,4. При электрохимическом фторировании в Е14МР пНР 1-бром-4-фторбензола получаются 1-бром-3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4, а в случае 1,4-дифторбензола - 3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4 [59]. Однако в этих условиях возможно замещение брома на фтор. [c.50]

При электрохимическом окислении фуранов или окислении их бромом в метаноле образуются 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофураны (разд. 15.1.4), а цикпопри-соединение синглетного кислорода будет обсуждено в разд. 15.8. Реакция фурана с карбоксилатами свинца(1У) ведет к образованию 2,5-диацилокси-2,5-ди-гидрофуранов с хорошими выходами [37]. [c.384]

Применение азотно кислоты в качестве окислителя ограничено ее иовыщенной агрессивностью и различными путями течения электрохимических реакций. Бром и хлор —также сильные окислители с выгодными термо- [c.343]

Ковалентный радиус атома брома (1,14 A) и заряд ядра больше, чем у хлора (0,99 A), и меньше, чем у иода (1,33 A). В соответствии с этим бром занимает промежуточное положение по значениям ионизационных потенциалов и другим свойствам. Последовательные значения ионизационных потенциалов, характеризующие энергию отрыва периферических электронов, равны И 84, 21,6, 35,9, 47,3, 59,7, 88,6 и 103,0 эв [171]. Хотя величина первого ионизационного потенциала атома брома меньше, чем у водорода (13,6 эв), ионы Вг" в водных растворах, не содержащих комплексообразователей, почти не образуются, так как небольшая теплота их гидратации не компенсирует затраты энергии на ионизацию [220]. Однако в певодных органических и неорганических средах ионы Вг образуются как промежуточные продукты электрохимических процессов [674], а катионы BrJ и Вгд фиксированы в составе некоторых солей [506]. [c.10]

Наиболее удобным является способ прямого титрования бромата раствором соли Мора с применением платинового индикаторного и каломельного электрода сравнения, не требующий создания инертной атмосферы. В среде 10 М Н3РО4, вводимой в качестве комплексующей добавки, формальный окислительно-восстанови-тельный потенциал реагирующих систем составляет (й) ВЮ3/ВГ2 -Ь1,34, Вгз/Вг +1,10 и Fe(III)/Fe(II) +0,43. Существующие различия потенциалов достаточны для количественного протекания реакций, что и используется в потенциометрическом методе определения броматов [914]. ТЭ предпочтительнее определять по первому скачку потенциала, так как электрохимическое равновесие устанавливается практически мгновенно и погрешности за счет улетучивания брома незначительны. Относительное стандартное отклонение результатов титрования бромат-ионов в среде 10,5 М Н3РО4 составляет +0,20%. [c.129]

Как уже отмечалось, в кулонометрии при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Одпако кулонометрические определения можно вести иначе, — контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромистый кэлий и 8-оксихинолин (или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока па аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. Таким образом, получается картина, сходная с обычным титри-метрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество (титрант) получают в ходе самого титрования. По этой нри-чипе такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием. Электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют рабочим генераторным электродом, а ток, служащий непосредственно для генерирования титранта, называют генераторным током. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда называют генерируемым реагентом. [c.30]

При достаточно высоких pH — обычно при переходе к щелочным растворам,— Еч волн также часто перестает зависеть от pH. В щелочных средах волны соединений, восстанавливающихся в кислой среде с предшествующей протонизацией, сохраняются лишь у веществ, которые либо могут протонироваться водой, либо восстанавливаться в непротонированном состоянии. Не зависит от pH в щелочной среде лишь высота волн второго типа (для волн с протонизацией pH влияет на а, а следовательно, и на 7,). Так, при полярографировании а-броммасляной кислоты в щелочной среде происходит разрыв связи С Вг в ее анионе без его протонизации [523]. 7, волны а-броммасляной кислоты не зависит от pH в сильнокислой и щелочной средах (в сильнокислых растворах происходит электрохимический разрыв связи С — Вг у педиссоциированной кислоты) и изменяется с pH в промежуточной области. Следовало бы ожидать появления двух волн на полярограммах а-броммасляной кислоты в слабокислых и нейтральных растворах одну — кинетической природы, соответствующую восстановлению брома педиссоциированной кислоты, вторую — восстановления брома аниона а-броммасляной кислоты однако в действительности на полярограммах имеется лишь одна волна, высота которой не зависит от pH [523]. Возможно, эта волна состоит из двух ступеней, которые не удается различить на полярограммах. Слияние волн происходит, вероятно, и во многих других случаях, когда на полярограммах наблюдается лишь одна волна, по высоте равная волне диффузионного тока, а восстанавливаются как протонированные, так и непротонированные частицы. [c.109]

Следует, однако, отметить, что спад на поверхностных волнах не всегда углубляется при увеличении ионной силы раствора. Так, например, в сильно щелочной среде, где единственным донором протонов является вода и pH пе влияет на 1/2 волн, изменение ионной силы раствора сказывается главным образом на эффективном скачке потенциала и адсорбции деполяризатора поэтому с увеличением ионной силы может наблюдаться даже исчезновение спада. Подобное явление наблюдается, например,в случае первой волны восстановления 5-бром-2-ацетилтиофена в щелочной среде (электрохимический разрыв С — Вг-связи у протонированной по СО-груп-пе молекулы). На рис. 39 приведены [671] полярограммы бромацетилтиофена при различной ионной силе раствора как видно из рисунка, высота поверхностной кинетической волны с увеличением ионной силы повышается, глубина спада на ней делается меньше. То же наблюдается и при добавлении в раствор солей цезия. Это напоминает полярографическое поведение анионов, и можно было бы предположить, что в щелочных растворах бромацетилтиофена образуются невосстанавливающиеся анионы (например, в результате отщепления иона водорода от его еноль-ной формы), которые перед восстановлением протонируются в адсорбированном состоянии. На рис. 40 показана зависимость [c.176]

Однако в ряде случаев наблюдается неодинаковое электрохимическое поведение указанных типов деполяризаторов, что обусловлено определенными, сохраняющимися в течение некоторого (обычно весьма короткого) промежутка времени, различиями между образующимися на электроде веществами и теми же соединениями, присутствующими в растворе [694]. Одной из причин таких различий является эффект наследования , при котором электродный продукт в известной мере сохраняет ( наследует ) некоторые свойства исходного, вступающего в электрохимическую реакцию вещества. Так, продукт электродной реакции может в какой-то степени сохранить на поверхности электрода ориентацию исходного вещества, его адсорбируемость, степень сольватации и некоторые другие свойства. По-видимому, наследование ориентации исходного вещества вызывает сдвиг (до нескольких десятков милливольтов) последующих волн на полярограммах некоторых полибромтиофенов, по сравнению с Еу первых волн соответствующих бромтиофенов с меньшим числом атомов брома [695]. По данным М. Штакельберга и В. Штраке [468], иодистый метил дает волну с i/, = —1,63 в, тогда как вторая волна на полярограмме метилениодида и третья — йодоформа имеют Еу , равные соответственно —1,53 и —1,50 в. В той же работе [468] можно найти еще несколько подобных примеров. [c.190]

Нейтральные молекулы насыщенных органических соединений с функциональными группами, содержащими только связи углерод— кислород и водород — кислород (например, спирты и простые эфиры), в неводных системах подвергаются электрохимическим превращениям лищь при очень высоких потенциалах. Введение в алифатический углеводород атома брома, сульфо- или нитро-группы делает его активным в экспериментально доступной области потенциалов. При этом расщепляется связь между атомами углерода и указанными группами. Напротив, окси- или алк-оксизамещенные алифатические углеводороды при доступных в пе-водной среде анодных или катодных потенциалах в такие реакции не вступают, поэтому окси- и алкокси-группы обычно считают электрохимически неактивными. [c.233]

Необходимый для осуществления процесса бром получается на поверхности электродов, погруженных в электролит, состоящий из раствора бромистого аммония и фурана в метиловом спирте. Электрохимическое метоксилирование проводится при температуре от —10 до —20° С постоянным током плотностью до 4 а дм . Образующийся нри этом 2,5-диметоксиди-гидрофуран выделяется из раствора после предварительного удаления бромистого аммония действием метилата натрия и отфильтровывания выпавшего в осадок бромистого натрия с последующей перегонкой под небольшим вакуумом или при атмосферном давлении. Была изучена также возможность использования в качестве электролита серной кислоты, так как при этом отпадает необходимость трудоемкой операции переработки раствора после проведения электролиза. Механизм реакции сводится, по-видимому, к радикальному присоединению метоксигруппы в положении 2,5 фуранового цикла [c.171]

Разработан технологический процесс получения малеинового диальдегида из фурфурола, который состоит из двух стадий получения фурана из фурфурола методом контактного декарбоксилирования фурфурола, с применением катализаторов, состоящих из смеси окислов хрома, цинка и марганца, и электрохимического метоксилирования фурана в присутствии брома. Выход 2,5-диметоксидигидрофурана составляет 60—70%. [c.172]