Реакции окиси этилена кислоты

Пытаясь рационализировать процесс синтеза этилового алкоголя, применяя те же кислотные скрубберы, мы изучали условия протекания реакции между этиленом и серной кислотой, не прерывая процесс и основываясь на принципе работы батареи реакционных аппаратов [41. Ока алось, что, используя любые варианты работы скрубберов, но не изменяя их конструкции, нельзя достигнуть одновременного снижения расхода серной кислоты и увеличения коэффициента использования этилена в газе (табл. 1). Из данных табл. 1 видно, что с понижением расхода кислоты на единицу спирта выход последнего падает. Эта закономерность подтверждает абсолютную неприменимость скрубберов в качестве реакционных аппаратов в технологическом процессе синтеза. [c.26]

Таким путем из этилена получают окись этилена — исключительно важный промежуточный продукт для промышленности алифатического синтеза. Реакцию этилена с хлорноватистой кислотой можно осуществлять также в условиях образования последней, пропуская одновременно хлор и этилен через воду (процесс Гомберга [16]). По уравнению [c.183]

При прямом гомогенном окислении этилена кислородом - образуется ряд ценных продуктов окись этилена, формальдегид, органические кислоты. Долгое время внимание исследователей было сосредоточено на процессе окисления этилена до формальдегида. Действительно, получение формальдегида при окислении этилена кислородом при 400 или 600 °С одновременно с окисью этилена и другими кислородсодержащими соединениями в относительно простой аппаратуре, без применения дорогого катализатора представляет большой интерес. Не менее заманчивым является путь синтеза окиси этилена гомогенным окислением этилена в газовой фазе, так как для этого процесса не требуется затрат ни дорогого катализатора, ни хлора. Кроме того, прн этом способе получения окиси этилена не требуются этилен и воздух такой высокой степени очистки, как при каталитическом окислении этилена. К недостаткам этого метода относятся многообразие образующихся продуктов и низкая селективность, что объясняется цепной природой происходящих превращений и высокой температурой. Однако развитие теории цепных процессов открывает новые пути совершенствования реакций газофазного окисления этилена, поэтому можно надеяться, что этот процесс, находящийся пока в стадии лабораторно-модельных исследований, будет использован в промышленности для синтеза окисей олефинов. [c.187]

Можно показать, что остаток в пробирке после прокаливания представляет собой углекислую соль при добавлении к нему (после охлаждения) разбавленной серной или соляной кислоты выделяется углекислый газ. Можно рассказать учащимся, что и другие соли карбоновых кислот разлагаются подобно уксуснокислому кальцию, образуя кетоны (уравнение реакции ). При этом образуются и побочные продукты (метан, этилен, окись углерода, углекислый газ и др.), которые в условиях нашего опыта не выделялись. [c.101]

Этилен был одним из исходных материалов. Предварительно из этиленового сырья тщательно удаляют органические кислоты, формальдегид, ацетилен, кислород, окись углерода, бензол и высшие углеводороды. Из хлористого алюминия (5—7% на конечный продукт) и легкого масла процесса приготовляют каталн-заторную смесь. Затем добавляют этилен до давления в реакторе 30 ат и повышают температуру до 70°. При этой температуре начинается реакция. [c.375]

Эту реакцию проводят при температуре около 360°С в присутствии хлористого водорода в стационарном слое палладий-це-зий-ванадиевого катализатора при низкой степени конверсии этилена за один проход и 100%-ной степени конверсии синильной кислоты. Выход акрилонитрила составляет 74% по этилену и 88% по синильной кислоте. Основными побочными продуктами являются ацетонитрил, окись углерода, двуокись углерода, хлорпропионитрил, дихлорэтан и хлористый винил. [c.208]

Сущность метода. Метод основан на том, что продукт реакции дикетена в серной кислоте с резорцином при облучении УФ-светом люминесцирует синефиолетовым цветом. Чувствительность определения 0,02 мкг в анализируемом объеме раствора. Ацетон (до 0,17 мг), ацетилен, метан, этилен, окись и двуокись углерода, уксусная кислота и уксусный ангидрид (до 0,07 мг) не мешают определению. Метод пригоден для суммарного определения кетона и дикетена, [c.597]

Лабораторные способы получения олефинов в большинстве своем являются реакциями отщепления. Важнейший из этих способов— дегидратация спиртов (отнятие воды). При нагревании спиртов с водоотнимающими веществами (концентрированная серная или фосфорная кислоты) или пропускании паров спиртов над такими катализаторами как каолин, окись алюминия, окись тория, при повышенной температуре идет отщепление воды. Так из этилового спирта получается этилен [c.67]

По аналогии с этой реакцией в 1855 г. он получил муравьиную кислоту гидратацией окиси углерода [147], так как, по его словам, ...окись углерода по отношению к муравьиной кислоте представляет то же самое, что этилен по отношению к спирту оба газа отличаются от соответствующих соединений только элементами воды [148, стр. 477]. [c.44]

Если проба показала, что идет уж чистый этилен, то начинают собирать газ, соединив промывную склянку с газометром. Как только станет наблюдаться довольно быстрое выделение этилена, начинают с небольшой скоростью по каплям прибавлять из капельной воронки смесь спирта и серной кислоты. При этом необходимо следить, чтобы трубка капельной воронки была целиком заполнена смесью. Реакция должна идти с такой скоростью, чтобы выделялся равномерный ток этилена. Для удаления сернистого газа этилен пропускается через промывную склянку с раствором едкого натра. В градуированном газометре обычно собирается 4—5 л газа, содержащего этилен с некоторыми примесями (окись углерода, сернистый газ и др.). [c.150]

Хорошо известно, что при реакциях перкислот с олефинами образуются нормальные кислоты и окиси олефинов [127, 128, 129, 130]. По аналогии можно предположить, что при реакции перекиси эти.тена с этиленом возникает окись этилена [c.115]

Использованная аппаратура и основная методика экспери-мента такие же, как описано ранее [8]. Опыты проводились статическим методом в газовой фазе. Продукты реакции извлекали из бомбы при температуре реакции. В качестве реагентов использовали продая ный этилен (чистота 99,2%), окись углерода (приготовлена в лаборатории взаимодействием муравьиной кислоты с концентрированной серной кислотой), дистиллированную воду и н-пропиловый и н-бутиловый спирты марки ч. д. а. Газообразный этилен содержал небольшое количество серы, которая, как было найдено, не оказывала вредного влияния на синтез. [c.696]

Реакцию между янтарной кислотой и этиленгликолем позднее изучил Тиличеев [11]. Досталь и Рафф [12] исследовали реакцию конденсации янтарной кислоты с этилен- и бутнленгликолем в присутствии растворителя (диоксана) и без него. При проведении реакции в растворе диоксана энергия активации оказалась равной 30 ккал, в отсутствие растворителя — 20 ккал. Кинетика ноликонденсации гликоля с фталевым ангидридом (рис. 78, а) и глицерином (рис. 78, б) была подробно изучена Максоровым ИЗ]. Максоров систематически изучил каталитическое действие на реакцию глицерина с фталевым ангидридом различных соединений (всего было исследовано 36 веществ). Оказалось, что часть из них совсем не катализирует процесс, другие, как, например, хлористый цинк и хлористый алюминий, вызывают побочные реакции такие же вещества, как фосфорная кислота, окись тория, сернокислый алюминий и ряд других, хорошо катализируют процесс. [c.135]

Ввиду всей совокупности данных, полученных Бессоном, процесс исследованной им реакции ясен очевидно, и здесь, как в опытах Демоля и Анри, четырехохлореппый этилен прямо присоединяет кислород и дает окись, которая и найдена в продуктах реакции. Окись эта хотя и способна к самостоятельному существованию, тем не менее представляет вещество малоустойчивое, на что указывает ее способность разлагаться со взрывом нри нагревании, и в момент своего образования главным образом претерпевает изомерное превращение в хлорангидрид трихлоруксусной кислоты. Рядом с этим процессом идет и процесс более глубокого окисления, результатом которого является образование хлорокиси углерода [c.161]

Присоединение хлорноватистой кислоты к этилену с образованием этиленхлоргидрина — одна из наиболее важных химичес1 их реакций, с которых началось промышленное производство производных этилена в начале 1920 г. Лабораторный метод получения этиленхлоргидрина этим способом был описан Кариусом в 1863 г. С тех пор хорошо известна необыкновенная реакционная способность этого хлоргидрина и его почти количественное превращение в окись этилена, которая в настоящее время приобрела большое значение. Нефтяной газ с высоким содержанием этилена был известен и получался заводским путем из жиров уже с 1823 г., а из нефтяного газойля примерно с 1873 г. и до настоящего времени. Промышленное производство этиленовых производных в США никогда не базировалось в сколько-нибудь значительных размерах на исиользовании этилена, содержащегося в газах крекинга, получающихся как побочный продукт при производстве бензинов. Развитие этого направления использования этилена сильно ускорилось возможностями, появившимися вследствие открытия Гомбергом реакции этилена с разбавленной хлорноватистой кислотой в системе вода— хлор [c.370]

Для сопоставления с приводимыми в качестве примера каталитическими реакциями перечислим некоторые важные органические соединения, которые получаются без применения катализаторов уксусная и другие кислоты, синтезируемые окислением углеводородов ацетилен, этилен и другие олефины, получаемые термическим крекингом хлоропарафины, этаноламины, нитропарафины окись этилена и пропилена, синтезируемые хлоргидри-новым методом фенол, получаемый сульфированием и из монохлорбензола мочевина. [c.324]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Эту реакцию следует рассматривать как процесс, обратный открытому п 1909 г. распаду ангидридов карбоновых кислот, прн их иагроваппи с металлическим никелем, на олефииы, окись углерода и карбоновые кпслоты [145]. В приведенном выше случае пропионовый ангидрид распадается на этилен, окись углерода и проииоповую кислоту [c.494]

В промышленном масштабе фирма Коннерс Ко инк, Питтсбург [23] уже с 1943 г. применяет каталитический процесс со стационарным катализатором кремневая кислота-окись алюминия. Активным компонентом катализатора является окись алюминпя, нанесенная на кремневую кислоту. Условия работы аналогичны условиям нри нрпмепении твердой фосфорной кислоты . Однако превращение здесь происходит в жидкой фазе при температуре около 310 и давлении СЗ ат. Жидкий бензол вместе с этиленом, предварительно нагретые в трубчатой печи до температуры реакции, пропускают над катализатором. Продукт из реактора дросселируют примерно до 3,1 ат и в колонне отгоняют из него этилен и избыточный бензол. После компримирования они оба снова проходят через теплообменник и трубчатую печь и вместе со свежим этиленом и бензолом возвращаются в алкилатор. Разгонка продуктов реакции осуществляется аналогично описанной выше. [c.630]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, стожные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот мож1ю также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

Канифоль, окись пропилена л-Нг На, Оа Этилен Моноэфиры абиетиновой кислоты Реакции с уч орто-пара-Превр 1 0-Н2 Ивото 1 НО Гидрирован Этан ZnO 1 бар, 260—235° С. Выход 90—98% [429] астием водорода ащение водорода ZnO 30—500 торр, от —196 до 20° С [30 пный обмен ZnO 30—500 торр, от —196 до 20° С [30] . ие по С=С-свяаи ZnO ZnO с добавками Li и Ga 80—400" Q [311 См. также [32, 33] [c.958]

Активная, свободная от кислот окись алюминия обеспечивает дегидратацию спиртов до соответствующих ненасыщенных углеводородов с прекрасными выходами, причем, реакция не сопровождается заметными перегруппировками углеродного скелета. Реакция протекает при температурах 300—400°. Так, например, в этих условиях этиловый спирт превращается в этилен, а оба про-пиловых спирта—первичный и вторичный—в пропилен с почти теоретическими выходами. Нормальные бутиловые спирты дают при дегидратации нормальные бутилены, а из изобутилового спирта и триметилкарбинола получается изобутилен. Выспше нормальные спирты, такие, как гексанол-1 [396, 397], гептанол-1 [398], октанол-1 [396, 397] и додеканол-1 [399], также дегидратируются в присутствии окиси алюминия с образованием соответствующих. 1шнейных олефинов. [c.156]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Таким образом, исходным сырьем для синтеза этиленгликоля является этилен. Промежуточный продукт — окись этилена, получаемая либо через хлоргидрин, либо прямым окислением этилена, может быть использована в многочисленных синтезах, в том числе этанолампнов, акрилонитрила, неионогенных моющих веществ и т. д. Гидратация окиси этилена в этиленгликоль осуществляется при температуре 180—195°С и давлении 17— 18 ат в присутствии небольших количеств серной кислоты. Реакция гидратации не останавливается на образовании моноэти-ленгликоля. По мере увеличения его концентрации он начинает реагировать с окисью этилена с образованием диэтиленгликоля и т. д. [c.223]

Уже много лет тому назад было известно также, что при термическом разложении или дегидратации низших алифатических спиртов образуются ди-олефины. Лебедев предложил производить дегидратацию метилового, этилового или пропилового спиртов при 400° в присутствии таких катализаторов, как глинозем или окись цинка. Получаемые продукты можно пропускать через бром, и образующийся при этом тетрабромид бутадиена выделять отгонкой жидких бромидов и восстановлением превращать его в бутадиен. Для получения бутадиена было предложено также использовать 1,3-бутиленгликоль Дегидратация последнего осуществляется таким образом, чтО пары гликоля вместе с парами воды пропускают над нагретыми катализаторами (кислый орто-фосфат висмута, нейтральные пиро- или ортофосфаты магния или щелочноземельных металлов, смесь фосфатов кальция и аммония, или первичного фосфата натрия с графитом или с фосфорной кислотой). В результате дегидратации из этилового спирта можно получить этилен, из циклогексанола — циклогексан и из 2-м тил-1,3-бутиленгл иколя — изопрен. Было предложено также применять для подобной реакции непредельные спирты [c.179]

Wiheeler и Blair проводили медленное окисление паров гексана при 480—590° в стеклянных трубках в отсутствии катализаторов. Из продуктов реакции были выделены высшие альдегиды, формальдегид, ненасыщенные углеводороды, кислоты Св малых количествах), окись углерода и углекислота, вода и водород (при более высоких температурах). Было найдено, что избыток кислорода повышает содержание высших альдегидов, так же как и углекислоты. Повышение температуры понижает процент образующихся высших альдегидов, но повышает содержание форма.тьдегида и ненасыщенных углеводородов, большую часть которых составляет этилен. Количество окиеи углерода и углекислоты также возрастает с повышением температуры. Было установлено, что насыщенные углеводороды при это м не образуются это указывает на отсутствие термического разложения гексана (которое дало бы значительное количество метана) на протяжении всего температурного интервала этих опытов. [c.938]

В зависимости от целевого продукта меняют условия проведения реакции. Для получения карбинола необходим постоянный большой избыток ацетилена, что достигается понижением температуры до (—10—0°С), использованием большого количества растворителя и медленным прибавлением карбонильного соединения. Наиболее легко в реакцию вступают ацетиленовые соединения, тройная связь которых включена в систему сопряжения (винилацетилен, фенилацетилен, ацетиленовые кетоны, ацетиленкарбоиовые кислоты и т. д.). Еще большее влияние на протекание реакции оказывает строение карбонильного соединения. Альдегиды, легко подвергающиеся уплотнению под действием щелочей, или совсем не могут быть использованы для синтеза в классических условиях, или требуют очень большого избытка растворителя. В классических условиях не удается ввести в реакцию непредельные альдегиды и кетоны (бензаль-дегид, коричный, кротоновый альдегиды, метакролеин, окись ме-зитила и т. д.), а также первые члены ряда предельных альдегидов (уксусный, пропионовый, масляный). Для получения вторичных спиртов реакцию проводят под давлением или используют апротонные растворители (ампды, ацетали, эфиры этилен-и диэтиленгликоля). [c.65]

Окись этилена. При взаимодействия с раствором хлористого натрия получается этиленхлоргидрин. При окислении этилен-хлоргидрина диазотированной сульфаниловой кислотой образуется альдегид. При взаимодействии альдегида в щелочной среде с избытком диазотированной сульфаниловой кислоты образуется окрашенный продукт реакции. Пользуясь стандартной шкалой, по интенсивности окраски можно определить концентрацию этилепхлоргидрипа, а отсюда и концентрацию окиси этилена. Подобному методу определения мешают спирты и альдегиды. [c.77]

В нержавеющий стальной автоклав емкостью 0,33 л загружали в токе аргона или окиси углерода пропионовую кислоту 74 мл (1 моль), тетракарбонила никеля 4 мл (0,03 моль) и в некоторых опытах — пиридина 10 мл. После этого автоклав герметизировали, присоединяли к баллону с этиленом и подавали заданное количество последнего (количёство загруженного олефина фиксировали по изменению массы автоклава). Затем автоклав устанавливали в качающуюся электропечь (120 качаний в 1 мин), из буфера подавали окись углерода до давления 150 ат и нагревали до 200—230° С. Рабочее давление составляло обычно 200—300 ат. Реакция продолжалась 1,5 ч. О начале и конце реакции судили по началу падения давления и по прекращению поглощения газа соответственно. По окончании реакции выпускали газ через газовые части, автоклав вынимали из электропечи и резко охлаждали сливаемая из автоклава жидкость темно-зеленого цвета содержала в среднем 55—75% пропионового ангидрида, что соответствует выходу 46—60% от теоретически возможного на пропионовую кислоту. [c.174]

В продуктах окисления нафталина воздухом найдено много различных соединений, преимущественно в очень небольших количествах. Кроме фталевого ангидрида, 1,4-нафтохинона и малеинового ангидрида, которые могут получаться в значительных количествах в разных условиях работы, в продуктах реакции имеются не вошедший в реакцию нафталин, нафтол, акриловая кислота, бензойная кислота, этилен, углекислота, окись углерода и вода. Окрашенное вещество, содержащееся в техническом продукте, идентифицировано как 6,11-диокси-нафтаценхинон . [c.38]