Серная кислота замерзания растворов

Температура замерзания 10%-ного раствора серной кислоты равна —5,5°С. Вычислите степень диссоциации кислоты в этом растворе (/СнаО= 1,86). [c.191]

Удельные веса и температуры замерзания растворов серной кислоты различной концентрации приведены в табл. 16. [c.137]

Переход оксониевых соединений, образующихся из спиртов и серной кислоты, в эфиры последней был доказан также и Ганчем. Он исследовал состояние растворов спиртов в серной кислоте путем определения депрессии температуры замерзания безводной серной кислоты при добавлении 1 моля спирта [49]. Наблюдаемая депрессия оказалась в три раза больше ожидаемой. Ганч объяснил это тем, что в растворе происходит взаимодействие спирта с серной кислотой по уравнению [c.242]

Температура замерзания lO Vii-ro раствора серной кислоты равна -5,5° С. Вычислите степень диссоциации кислоты в этом растворе = 1,86). [c.287]

Понижение точки замерзания серной кислоты в присутствии азотной примерно в четыре раза отличается от понижения для идеального раствора [4]. Этот результат ясно указывает на реакцию [c.268]

Опишите поведение серной кислоты в водном растворе, исходя из температуры замерзания ее растворов различной концентрации [c.195]

Температура замерзания 0,105 М раствора серной кислоты равна —0,419 °С. Какова основность серной кислоты Оцените pH этого раствора [c.206]

Криоскопическими растворителями могут быть любые чистые вещества. На практике, однако, ограничиваются теми из них, которые растворяют не слишком малые количества исследуемого вещества при температуре замерзания раствора (вода, серная кислота, бензол, анилин, циклогексанол и др.). При этом растворитель не должен ионизировать растворенное вещество, реагировать с ним и образовывать твердые растворы при кристаллизации. Если последние все же образуются, то следует использовать теоретически обоснованное уравнение [c.208]

В табл. 64 дана температура замерзания, вязкость и некоторые другие свойства растворов серной кислоты различной плотности [11]. [c.493]

Таким образом, из каждой молекулы азотной кислоты при взаимодействии ее с серной кислотой образуются четыре частицы Это было доказано измерением температуры замерзания растворов азотной и серной кислот [c.124]

Суш,ествует несколько примеров, где нет особых сомнений в том, что активным ацилирующим веществом должен быть ион ацилония R O" ". Например, растворы уксусной п бензойной кислот в серной кислоте не обладают ацилирующими свойствами, подобные же растворы соответствующих ангидридов ацилируют ароматические соединения. Уксусная и бензойная кислоты, растворяясь в серной кислоте, дают двукратное нони-жение точки замерзания. В этом случае реакция должна включать только протонирование кислот, и, как можно заключить, эти соединения обладают очень малой ацилирующей способностью или совсем пе обладают ею [c.456]

Из криоскопических исследований известно, что свободная триметил-бензойная кислота обнаруживает четырехкратную, а ее метиловый эфир — пятикратную депрессию точки замерзания в растворе серной кислоты. [c.295]

На основании измерения депрессии точки замерзания растворов азотной кислоты в серной кислоте было найдено, что фактор Вант-Гоффа / равен 4. Это значит, что кал<дая молекула азотной кислоты, взаимодействуя с растворителем—серной кислотой, дает четыре растворенные частицы. [c.348]

Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм [c.118]

Данные по температуре замерзания растворов в серной кислоте дали первые качественные представления о том, что многие органические соединения являются слабыми основаниями. Однако количественная интерпретация депрессии температуры замерзания чрезвычайно сложна вследствие того, что депрессия зависит от стехиометрии процесса ионизации, степени ионизации и устойчивости соединения. Большинство органических соединений протонируется концентрированной серной кислотой полностью, поэтому метод криоскопии в концентрированной серной кислоте может дать [c.215]

Смайс и Роджерс [1734] очищали бромоформ для измерений диэлектрической постоянной. Они промывали препарат концентрированной серной кислотой, разбавленным раствором едкого натра и водой. После осушки над безводным поташом вещество перегоняли при пониженном давлении. О чистоте препарата СУДИЛИ по ПОСТОЯНСТВУ плотности до третьего десятичного знака. Ковуд и Тернер [395] подвергали бромоформ дробной кристаллизации восемь раз. Температура замерзания составляла 7,5°. [c.408]

После снятия фивой замерзания чистой серной кислоты стеклянный прибор вынимался из микррхолодильнива. Серная кислота расплавлялась при комнатной температуре. Тогда в ту же самую кислоту вводилась навеска анилида, нажимая на рукоятку поршня (см. (8) на рис.1). Растворение анилида продолжалось не более 15 мин. После гтоПэ снималась кривая замерзания полученного раствора. Температуры плавления 100 --ной серной кислоты и раствора анилида в ней вычислялись из соответствующих кривых охлаждения по стандартной методике . Число ионов ( ), образующихся из каждой ыолекулы анилида, определялось согласно работам Гиллеспи [c.839]

Для исследования была взята средняя проба 1 участка мир.заанекой нефти, из которой фракционной перегонкой была выделена фракция с температурой кипения 150—200°. Фраг уня подвергалась промывке 75%-ной серной кислотой, 5%-иым раствором соды и дистиллированной водой, затем сушилась над хлористым кальцием и перегонялась в присутствии металлического натрия в тех же температурных пределах. Для исследуемой фракции определялись физические свойства максимальная анилиновая точка, удельный вес и показатель лучепреломления, значення которых приведены в табл. 1. Применяемый в опытах анилин нмел температуру замерзания —6,3°. [c.109]

Раствор обрабатывают равным объемом дымящей серной кислоты для удаления ароматических углеводородов. После нейтрализации 10%-ным водным раствором N3011 и промывки водой раствор сушат над СаСЬ и вновь определяют температуру застывания (<а). После удаления ароматических углеводородов I2 > изменение температуры замерзания раствора после деароматизации соответствует содержанию ароматических [c.518]

Для превращения глюконовой кислоты в глюкозу выпаривают водный раствор кислоты на водяной бане до густого сиропа, для того чтобы возможно полнее превратить кислоту и лактон. Для восстановления сироп растворяют в 9 частях воды, раствор охлаждают до начала замерзания и прибавляют к нему немного серной кислоты, а затем небольшими порциями амальгаму натрия, которая при взбалтывании быстро реагирует выделяющийся водород полностью поглоп1ается. Путем частого добавления небольших количеств серной кпслотьг все время поддерживают кислую реакцию. После внесения 8-кратного по отношению к сиропу количества амальгамы натрия реакция закончена. Для выделения сахара раствор делают слабощелочным, фильтруют, потом точно нейтрализуют, выпаривают до начинающейся кристаплизации сульфата натрия и выливают п большое количество горячего абсолютного спирта. Выделившиеся натриевые соли снова растворяют в небольшо.м количестве води и обрабатывают таким же образом до тех пор, пока кристаллическая масса не будет уже больше содержать глюкозы. При выпаривании спиртового раствора остается сироп, который кроме глюкозы содержит еще неорганические. . ОЛИ. Разделение удается лишь мало-помалу путем кипячения со спиртом до тех пор, пока наконец при повторном прибавления небольших количеств абсолютного эфира не выделится (при долгом стоянии) чистая, кристаллическая, безводная глюкоза. [c.291]

Другой механизм, включающий ацильное расщепление, это Аас1. Он встречается редко, в тех случаях, когда R имеет очень большой объем, вследствие чего бимолекулярная атака стерн-чески затруднена, и реакция протекает только в ионизирующих растворителях. Этот механизм был продемонстрирован на примере эфиров 2,4,6-триметилбензойной кислоты (мезитойной кислоты). Понижение температуры замерзания серной кислоты в присутствии этой кислоты оказалось в 4 раза больше, чем можно ожидать на основании ее молекулярной массы, что является указанием на равновесие, существующее в растворе [c.113]

В сравнимых условиях бензойная кислота дает понижение температуры замерзания, лишь вдвое превышающее предсказанное значение, что указывает на обычную кислотно-основную реакцию. Далее, при выливании в воду сернокислого раствора метил-мезитоата образуется мезитойная кислота, тогда как аналогичный раствор метилбензоата при этом не дает бензойной кислоты [436]. Механизм Аде встречается также и при гидролизе ацетатов фенолов или первичных спиртов в концентрированной (>90%) серной кислоте (при использовании разбавленной кислоты механизм обычный — Алс2) [437]. [c.113]

Сульфаминовая кислота умеренно растворима в водных растворах в 100 г воды при температуре 20 и 80° С растворяется соответственно 21,3 и 47 г кислоты. Растворимость уменьшается в присутствии серной кислоты сульфаминовая кислота хорошо диссоциирует. Сульфаминовая кислота и ее соли понижают температуру замерзания воды на 1—3° С при концентрации соли 0,1—1,5 моль/л коэффициент активности сульфаматов линейно уменьшается от 0,6 до 0,05 с ростом концентрации соли в растворе от 0,1 до 2,0 моль/л. [c.72]

Уитмор и Флеминг [2055] получили 2,2-диметилпропан реакцией между метилмагнийхлоридом и 2-хлор-2-метилпропаном в толуоле при 45—50° выход составлял 42—50%. Сырой продукт освобождали от олефинов, подвергали фракционированной перегонке, промывали 85%-НОЙ серной кислотой, а затем 25%-ным раствором едкого кали, после чего сушили пятиокисью фосфора, испаряли и конденсировали и, наконец, снова подвергали фракционированной перегонке. Температура замерзания свидетельствовала о высокой степени чистоты полученного препарата. [c.273]

Гиллеспи [161], изучая основность нитросоедниений путем опреде-.ления температур замерзания их растворов в серной кислоте, иа примере тринитротолуола и др. показал возможность значительной ионн-зации их по схеме [c.41]

В 1946 г. Ингольд с сотрудниками [87], применив улучшенную по сравнению с использовавшейся Ганчем криоскопическую технику, смогли показать, что понижение точки замерзания серной кислоты, вызываемое растворением в ней азотной кислоты, в четыре раза больше понижения в случае идеального раствора. Ганч, наблюдавший в 1908 г. трехкратное по величине понижение точки замерзания серной кислоты при растворении в ней азотной, объяснил его превращением азотной кислоты в нитрацидий-ион [c.206]

Рассмотрим некоторые доказательства указанного общего механизма. Такое доказательство можно, конечно, получить прн изучении механизмов конкретных реакций. Здесь будут приведены только несколько наиболее ясных примеров. Дополнительные случаи будут упомянуты лри обсуждении механизмов отдельных реакций в разд. 9.5. Хорошим примером исследования, которое было сфокусировано на идентификации электрофила и исследовании способа его получения, является реакция нитрования ароматических соединений, Сначала на основании кинетических. исследований было показано, что активным электрофилом при нитровании является ион нитроиня NOI и что обраЗовайне этого активного электрофила при некоторых условиях может быть стадией, определяющей скорость реакции. Существование иона ннтрония в растворах, способных к нитрованию ароматических субстратов, установлено как крноскопическими измерениями, так и данными спектроскопии. Как определено по понижению точки замерзания, в концентрированной серной кислоте азотная кислота образует четыре иона , [c.345]

Температура замерзания вод1 ых растворов серной кислоты с повышением концентрации изменяется не плавно, что видно из табл. 16. [c.46]

Очистка. В процессе исследования кинетики дегидрохлорирования замещенных хлоруглеводородов Бартон и Хоулет [183] разработали общий метод очистки хлоруглеводородов. Вещество многократно встряхивают с концентрированной серной кислотой до тех пор, пока добавление новых порций кислоты не перестанет приводить к появлению окраски. После этого хлорсодержащее вещество промывают сначала раствором бикарбоната натрия, а затем водой, сущат хлористым кальцием и перегоняют на эффективной колонке. В заключение вещество подвергают дробной кристаллизации до достижения постоянной в пределах Г температуры замерзания. При каждой кристаллизации вымораживают только половину жидкости, а остаток отбрасывают. [c.383]

Надежнее данные по эффективности колонок или влиянию скорости выкипания на эффгктивность могут быть получены лишь в том случае, если обратить особое внимание на тщательную очистку компонентов двойной смеси, которой пользуются для испытания. н-Гептан для смеси н-гептана и метилциклогексана не следует брать нефтяного происхол<дения во избежание возможного присутствия изомерных углеводородов. н-Гептан следует разгонять на колонке эффективностью, по крайней мере, 100 теоретических тарелок при большом флегмовом числе. Для смеси при испытаниях колонок следует применять лишь те фракции, которые имеют хорошие показатели преломления и точку замерзания. Метилциклогексан получают гидрированием чистого толуола, предпочтительно выделенного из нефти. Метилциклогексан предварительно следует промыть несколькими небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока кислотный слой не перестанет окрашиваться. Вслед за этим углеводород следует промыть водой, разбавленным раствором водного едкого натра, наконец вновь водой и затем высушить. Окончательной стадией очистки является ректификация промытого и высушенного продукта на колонке эффгктивностью, по крайней мере, 100 теоретических тарелок при большом флегмовом числе. Для смеси следует применять лишь те фракции, которые имеют соответствующие показатели преломления и точку замерзания. Несмотря на эти предосторожности, определение эффективности, особенно колонок высокой эффективности, может оказаться ошибочным. [c.251]

В резервных элементах жидкими электролитами кроме раствора хлорной кислоты могут служить также растворы борфтористоводородной, кремнефтористоводородной и сульфаминовой кислот. Свинцовые соли всех этих кислот характеризуются высокой растворимостью в воде. Токообразующие реакции элементов с НС1О4 и Н231Рб приведены в табл. 12.2. Коэффициент использования активных материалов достигает здесь 60% (в системе с серной кислотой при коротких режимах разряда он не превышает 10—15%, так как образуется нераствори.мый слой сульфата свинца, пассивирующего электроды). Низкая точка замерзания и хорошая электропроводность электролитов обеспечивает работоспособность системы при температурах до —450 Т и плотностях тока до 20 А/дм . [c.414]

В смесях азотной и серной кислот Чедин [160] обнаружил две линии спектра комбинационного рассеяния при 1050 и 1400 см , которых нет в спектрах комбинационного рассеяния чистых веществ. Линия при 1400 сж имеется также в спектрах растворов азотной кислоты в хлорной и селеновой кислотах [161]. Эту линию следует приписать частице присутствующей в растворе-азотной кислоты в любой сильной кислоте. Обе упомянутые линии нельзя поэтому отнести к одной и той же частице Детальный анализ спектра показывает, что в спектре частицы, имеющей линию при 1400 см , нет других линий. Эти факты однозначно свидетельствуют, что источником этой линии является ион нитрония, поскольку никакая другая частица, образующаяся из азотной кислоты, не могла бы иметь подобные спектральные характеристики. Имеется несколько других линий в спектре комбинационного рассеяния в области 1050 см возникающих вследствие использования серной кислоты. Эти линии были приписаны ионуНЗО . Исследование точек замерзания позволило установить [162], что азотная кислота количественно реагирует с сер ной в соответствии с уравнением [c.259]

Методика определения заключается в следующем. К цикло-1 ексану добавляют 3% анализируемого вещества и определяют температуру замерзания полученного раствора 1 . Зная температуру замерзания растворителя I (которая определяется заранее), находят понижение температуры замерзания Л 11, соответствующее всему количеству (100%) добавленного вещества. Затем раствор обрабатывают равным объемом дымящейся серной кислоты для полного удаления ароматических углеводородов. После нейтрализации 10%-ным водным раствором аОН и промывки водой раствор сушат над СаОз и вновь определяют температуру его замерзания (1 . Так как после удалеш1Я ароматических углеводородов концентрация добавленного вещества в циклогексане уменьшается, то температура замерзания раствора несколько повышается ( 8 > 1 ). Это изменение температуры замерзания раствора после деароматизащш, равное А , — — Ь, соответствует, оче- [c.142]

Электролит представляет собой водный раствор серной кислоты. Он расходуется в реакции разряда, и его количество должно быть таким, чтобы не только обеспечивалось протекание реакции разряда, но и была достаточно высокой проводимость разряженного аккумулятора. Чем выше концентрация используемой кислоты, тем легче элемент однако при очень высоких концентрациях уменьшается электропроводность и повышается точка замерзания. Оптимальная концентрация H2SO4 составляет 35 вес. %, и в этом случае в течение всего цикла заряд — разряд проводимость близка к максимальной. Соответствующая плотность равна 1,26 и в процессе разряда понижается до 1,1. Это позволяет очень просто определять степень заряженности элемента. [c.14]

С целью выяснения механизма концентрирования ПЦ при замерзании растворов Хайрутдинов и Замара-ев [27] изучили уширение линий ЭПР в замороженных водных растворах, содержащих серную или хлорную кислоту в различных концентрациях (1 М, 2,5 М и 5 М) и в качестве парамагнитной метки — VOSO4 или V0( I04)2. Фазовое состояние исследуемых растворов (поликристаллы или стекло) зависело от скорости охлаждения образца, которая варьировалась путем погружения ампул с жидкими растворами в кипящий жидкий азот, сухой лед, плавящиеся пиридин или четыреххлористый углерод. Измерения проводились при 77 °К. [c.210]

При обработке бензола смесью концентрированных азотной и серной кислот осуществляется итрование, приводящие к образованию нитробензола. При этом нитрующим агентом служит электрофильный ион нитрония (NO2+), образующийся in situ (рис. 5.13, а). Имеется очень хорощее доказательство наличия иона NO2+. Во-первых, раствор азотной кислоты в серной кислоте проявляет депрессию температур замерзания, связанную с [c.106]

Если мезитойную кислоту растворить в безводной серной кислоте, то с помощью криоскопических измерений обнаруживается не трехкратная, как должно быть по стехиометрическому уравнению, а четырехкратная депрессия точки замерзания. Объяснить это явление можно, предположив, что при растворении мезитойной кислоты в серной образуется ацилийкатион [c.101]