Экстрактивная реакция, растворы

Процесс экстрактивной реакции подробно рассмотрен в литературе 57, 65]. Там изложен материал, касающийся разбавленных растворов (случай прямотока) и периодического и непрерывного процессов в концентрированных растворах. [c.164]

Теорию экстрактивной реакции можно распространить и на концентрированные растворы, когда коэффициенты распределения извлекаемого компонента А между фазами непостоянны и наблюдается значительное изменение объемов фаз. Методы расчета применимы к простым и сложным реакциям. Используется графическое решение при помощи треугольной диаграммы. [c.167]

Для того чтобы осуществить циркуляцию непрореагировавшего бутана, необходимо его отделить от образовавшихся бутиленов, водорода и продуктов побочных реакций. Газ сжил ают до 13 ат и охлаждают водой выделившуюся при этом тяжелую фракцию (углеводороды С.5 и выше) используют для извлечения из газа проти-воточной абсорбцией в колонне -фракции затем ее выделяют из раствора ректификацией и конденсацией паров. Отделить бутан от бутиленов непосредственно ректификацией не удается вследствие близости температур кипения. Но при введении в смесь водного ацетона (80% ацетона+20% воды) летучесть бутиленов уменьшается вследствие их лучшей растворимости в ацетоне по отношению к летучести бутана и последний отделяется ректификацией под давлением 7 ат. Этот способ разделения веществ называется экстрактивной перегонкой. Раствор бутиленов в ацетоне из первой ректификационной колонны поступает во вторую отгонную колонну, в которой ректификацией пары бутиленов отделяются от ацетона. Выход бутиленов на прореагировавший бутан составляет 70% от теоретического количества. [c.267]

В качестве побочных продуктов образуются пропионовый альдегид, ацетальдегид, формальдегид, ацетон, СО, СОа и вода. Катализаторо.м-для этого процесса служит окись меди, нанесенная на непористый носитель (пемзу или карборунд) в количестве 0,5—1,5% (масс.). Позднее был разработан молибдено-кобальтовый катализатор с висмутом и другими добавками. Окисление ведут при 320—350 °С и времени контакта 0,5—1,0 с в присутствии водяного пара, позволяющего улучшить условия выделения акролеина и подавляющего реакции глубокого окисления. Последний эффект достигается также при добавлении в исходную газовую смесь микроколичеств (0,05% от массы пропилена) бромистых или хлористых алкилов. Состав исходной смеси диктуется пределами взрывоопасных концентраций. Соотношение (мольное) пропилен кнслород водяной пар поддерживают равным 4 1 5 или 1 1,5 3, т. е. выше верхнего или ниже нижнего пределов взрываемости. В зависимости от состава газовой смеси процесс ведут с рециркуляцией пропилена или без нее. Реакцию окисления проводят в многотрубчатых контактных аппаратах с солевым теплоносителем. Реакционные газы проходят водную промывку, при этом получают 1,5—2%-ный раствор акролеина в воде,содержащий также побочные продукты реакции — ацетальдегид, пропионовый альдегид й т. д. Акролеин выделяется из водного раствора, ректификацией очищается от ацетальдегида и экстрактивной дистилляцией с водой — от пропионового альдегида. Выход акролеина составляет 67—70% при степени превращения пропилена 50%. [c.207]

Италия) и других применяется иной вариант выделения продуктов реакции иэ водного раствора — методом экстрактивной ректификации с водой на первой колонне отгоняют от ацетонитрила смесь синильной кислоты и акрилонитрила, которую затем разделяют ректификацией на двух последующих колоннах. [c.285]

Реакцию проводят в разных реакторах, но наибольшее применение нашли кожухотрубные аппараты со стационарным слоем катализатора, охлаждаемые расплавом солей. Расплав циркулирует через котел-утилизатор, генерируя пар высокого давления. Реакционные газы проходят затем абсорбер, где продукты окисления поглощаются водой и получается 1,5—2 %-й раствор акролеина, содержащий ацетальдегид, ацетон и небольшое количество пропионового альдегида. Ацетальдегид легко отделяется ректификацией, а для очистки акролеина от близко-кипящего Пропионового альдегида (т. кип. 49 °С) используют экстрактивную дистилляцию с водой. Полученный акролеин содержит 99 % основного вещества с примесью воды и пропионового альдегида. [c.407]

Из сернокислотного экстракта при повышенной температуре (120—130 °С) выделяют изобутилен (обратимая реакция), а серную кислоту вновь направляют на экстракцию. Так получают изобутилен высокой чистоты (99,0—99,9%), пригодный для синтеза полиизобутилена. Освобожденная от изобутилена головная фракция и остаток (смесь н-бутана с бутеном-2) проходят экстрактивную ректификацию в присутствии фурфурола или других растворителей. При этом парафины (изобутан и н-бутан) получают в виде головных фракций, а бутен-1 и бутен-2 затем отгоняют из их раствора в третьем компоненте. [c.71]

Целевые диены выделяют из их смесей с близкокипящими углеводородами методами экстрактивной дистилляции (стр. 46) или хемосорбции. В методе хемосорбции Пользуются тем, что при обработке смесей водно-аммиачными растворами ацетата одновалентной меди бутадиен образует более стойкие комплексы, чем олефины. При нагревании комплексы разрушаются по обратимой реакции [c.681]

Азотно-спиртовой метод основан на обработке древесины смесью концентрированной азотной кислоты и этилового спирта (1 4) при кипячении. Лигнин при этом нитруется (см. с. 137), окисляется и переходит в раствор спирта. Гемицеллюлозы в большей своей части гидролизуются (примерно на две трети). Предварительная экстракция древесины не требуется, так как экстрактивные вещества удаляются спиртом в ходе анализа. Спиртовая среда ослабляет при этом окисляющее и гидролизующее действие азотной кислоты на целлюлозу. Конец делигнификации определяют с помощью качественных цветных реакций на лигнин. [c.118]

Для быстрого проведения процесса во избежание усиления побочных реакций крекинга применяется катализатор — оксид хрома на носителе — оксиде алюминия активатором служит оксид калия. При оптимальной температуре 580°С и атмосферном давлении равновеспе достигается за 2 сек с превращением 40% н-бутана в бутилены. Катализатор постепенно покрывается коксом и теряет свою активность. Применяется процесс с кипящим слоем пылевидного катализатора, который сходен с процессом каталитического крекинга нефтепродуктов. В установку для дегидрирования также входят трубчатая печь для нагревания бутана, реактор и регенератор (оба с кипящим слоем катализатора). Выходящий из реактора контактный газ освобождается в циклоне от пыли катализатора, затем постепенно охлаждается в котле-утилизаторе и в скруббере, орошаемом водой. Для того чтобы осуществить циркуляцию непрореагировав-шего бутана, необходимо его отделить от образовавшихся бутиленов, водорода и продуктов побочных реакций. Газ сжимают до 1,3-10 н/ж и охлаждают водой выделившуюся при этом тяжелую фракцию (углеводороды s и выше) используют для извлечения из газа противоточной абсорбцией в колонне С4-фракции затем ее выделяют из раствора ректификацией и конденсацией паров. Отделить бутан от бутиленов непосредственно ректификацией не удается вследствие близости температур кипения. Но при введении в смесь ацетонитрила H3 N (побочного продукта в производстве акрилонитрила) летучесть бути-ленов уменьшается вследствие их лучшей растворимости в ацетонитриле по сравнению с летучестью бутана, который удаляется ректификацией. Этот способ разделения называют экстрактивной ректификацией. Раствор бутиленов из первой ректификационной колонны поступает во вторую, отгонную колонну, в которой ректификацией пары бутиленов отделяются от менее летучего ацетонитрила. Выход бутиленов на прореагировавший бутан составляет около 70%. [c.237]

Экстрактивное алкилирование (метод Брендстрёма) было использовано химиками-аналитиками для количественного газохроматографического определения фенолсодержащих анальгетиков— пентазоцина ( ) и соединения О. При pH 10,5 приготовляют бензольный экстракт человеческой плазмы, затем его упаривают, остаток вновь экстрагируют разбавленным водным раствором кислоты и, наконец, добавляют водный раствор гидроксида натрия. После этой обработки проводят реакцию образования производных, перемешивая полученный продукт с пентафторбензилбромидом и тетрабутиламмонийбисульфатом в дихлорметане при комнатной температуре [250]. [c.157]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

На рис. 9.3 изображена технологическая схема одной из разновидностей указанного процесса — процесса фирмы Aiontedison (Италия). Сырье — подогретая смесь пропилена, аммиака и воздуха (мольное соотношение 1 1,1 12) — поступает в реактор 1 с псевдоожиженным слоем катализатора, в качестве которого используется смесь высших окислов молибдена, теллура и церия на силикагеле. Реакцию проводят при температуре 420—460 С и давлении 0,2 МПа. Для снятия теплоты реакции в холодильное устройство реактора 1 подается вода. Продукты реакции после реактора I поступают в абсорбер 2, где при 80— 100 °С раствором серной кислоты улавливается непрореагировавший аммиак и образуется 30—35% водный раствор сульфата аммония. Далее в абсорбере 3 водой из газа извлекаются акрилонитрил, ацетонитрил и синильная кислота. Отходящие газы выбрасываются в атмосферу, а водный раствор нитрилов поступает в отпарную колонну 4, с верха которой отгоняется смесь синильной кислоты, ацетонитрила и акрилонитрила, которая затем направляется на разделение в блок ректификационных колонн 5—8. С низа колонны 4 выводится вода, которая вновь возвращается на орошение абсорбера 3. В колонне 5 верхним погоном отбирается синильная кислота. Кубовый продукт колонны 5 поступает в ректификационную колонну 6, в которой с помощью экстрактивной ректифика- [c.284]

Природный лигнин древесины и выделенные лигнины в присутствии кислотного или щелочного катализатора вступают во взаимодействие с фенолами. Так, при нагревании древесины с избытком фенола в присутствии кислоты лигнин переходит в раствор с образованием феноллигнина. Реакция идет, как и при конденсации лигнина, по механизму ну1Слеофиль-ного замещения через промежуточный бензильный карбкатион. Фенол выступает в роли внешнего нуклеофильного реагента, присоединяющегося к карбкатиону (схема 12.43, а). Фенол в присутствии кислотного катализатора расщепляет связи а-О—4 в фенилкумарановых структурах (см. схему 12.43, б). В щелочной среде взаимодействие фенолов с лигнином происходит через промежуточный хинонметид. Подобные реакции происходят при получении лигнинфенолоформальдегидных смол с заменой на лигнин части фенола. Лигнин, как фенол, и полученный феноллигнин далее конденсируются с формальдегидом. Получаемые термореактивные смолы могут использоваться в качестве связующих (исходное сырье технический щелочной лигнин) и для получения пластмасс (исходное сырье гидролизный лигнин). Многоатомные фенолы, со структурой типа резорцина, имеющие не менее двух активных положений в бензольном кольце, могут в результате реакции конденсации с лигнином сшивать его фрагменты. Поэтому некоторые фенольные экстрактивные вещества затрудняют кислую сульфитную варку (см. 13.1.2). [c.456]

Солевая ректификация. Отыскание жидкого разделяющего агента, способного изменить относительную летучесть компоиентов разделяемой смеси в требуемой степени и желательном иаправлеиии применительно к экстрактивной и азеотропной ректификации, как уже подчеркивалось, представляет очень сложную задачу. Заметим также, что даже при наличии эффективного разделяющего агента его регенерация часто очень сложна, как, например, прн азеотропной ректификации смеси этанол—вода. В ряде случаев увеличение относительной летучести блпзкокнпящих компонентов, сдвиг и даже полное исчезновение азеотропной точки достигается методом солевой ректификации. Последняя основана на изменении условий фазового равновесия системы в присутствии минеральных солей, растворимых в жидкой фазе, но ие вступающих с иен в химическую реакцию. Таким образом, отличительной особенностью солевой ректификации является присутствие в жидкой фазе нелетучего вещества, выполняющего роль разделяющего агента. Как правило, относительная летучесть компонентов бинарной смесн возрастает с увеличением концентрации соли в растворе, причем уменьшается летучесть компонента, в котором данная соль лучше растворима. Так, например, при добавлении солей к водным растворам спиртов, органических кислот и других веществ падает относительная летучесть воды. [c.535]

Свободный SO2, имеющий сильнокислотные свойства, проникает в древесную щепу значительно быстрее, чем варочный раствор, и поэтому подъем температуры во время разогрева до конечной температуры варки должен быть более медленным. В противном случае рано произойдут реакции конденсации лнгнина, что приведет к неполной делигнификации. При получении целлюлозы для бумаги конечная температура варки обычно лежит в интервале 125—135 °С, а при получении целлюлозы для химической переработки составляет около 145 °С. Весь цикл варки занимает до 12 ч, что является одним из недостатков этого процесса. К другим недостаткам относятся образование накипи, отсутствие регенерации химикатов и загрязнение окружающей среды [121, 329]. В качестве сырья нельзя использовать высокосмолистую древесину, например сосновую, а также многие лиственные породы. Щепа не должна содержать значительных количеств коры. Все это необходимо для избежания реакций конденсации лигнина с экстрактивными веществами, а эти реакции будут препятствовать сульфированию лигнина (см. 10.3.2). [c.362]

Указанный там котел с рубашкой в данном случае не нужен, ато вместо трех бочек для экстракции применяют пять и по редством включенного деревянного мо,нтежю разбавленные расгворы из последней бочки перед/ют опять в бочку со свежим габаком. Нейтрализацию до слабо кислой реакции на лакмус проводят известковым молоком в деревянном чану с мешалкой. Нужно следить, чтобы нейтрализация велась до слабо кислой реакции, щелочность вызывала бы значительную потерю алкалоида. Сиропообразный экстракт получают в вакуум испарителе, потому что высокая температура вызвала бы взаимодействие различных экстрактивных веществ табака и привела бы также к потере никотина. Экстракцию сиропа производят в плотно закрытых гомогенно освинцованных котлах с мешалками, которые кроме трубы для заливки экстракта и едкого натра имеют еще тонкую трубку для отвода аммиака. Сбоку на месте разделения экстракта и растворителя у котла имеются спускные краны для растворов никотина, внизу — спускной кран для свободных от никотина растворов, а в стенках на различной высоте — смотровые стекла. Эфирный раствор никотина сгущается в отгонном аппарате и затем промывается серной кислотой. [c.349]

Алкилсульфонаты подвергают экстрактивному разделению в несколько ступеней из нейтрального или слабощелочного раствора алкилсульфонатов пентаном экстрагируют не вошедшие в реакцию парафины, из солянокислого водно-с ниртового раствора петролейным эфиром извлекают моносульфокислоты дисульфонаты отделяют от сульфата натрия на основе различия их растворимости в этаноле или изопропаноле. [c.182]

Должна быть создана полупромышленная опытная база для систематического изучения многочисленных факторов экстрактивной дестилляции и других родственных методов разделения (азетронпая дестилляция, разделение, сопровождаемое химическими реакциями, применение медноаммиачных растворов и др.). [c.184]

Ход работы. I. Для получения раствора, содержащего карнозин, 50 г хорошо измельченной мышечной ткани, взятой от только что убитого животного, трехкратно экстрагировать 250-ю мл воды при температуре 80°С (на водяной бане). Полученные экстракты соединить вместе, слабо подкислить уксусной кислотой и осадить белки кипячением, после чего отфильтровать осадок белков и слегка промыть водой. Экстракт и промывные воды довести осторожным добавлением 0,1 н. NaOH до нейтральной реакции (pH 7,0) и упаривать на водяной бане до объема 50 мл. Полученный концентрированный экстракт содержит все экстрактивные вещества мышечной ткани и среди них дипептид карнозин. [c.191]

Важным преимуществом метода экстрактивной кристаллизации с мочевиной является то, что она позволяет деиарафинировать соответствующие нефтяные дистилляты без применения специального холодильного оборудования. Оптимальная температура для проведения реакции с раствором мочевины, насыщенным при 35°, приблизительно на 8° ниже температуры насыщения раствора мочевины. Правда, это означает, что выделяемые комплексы должны содержать значительные количества свободной твердой мочевины. Поэтому была исследовапа денарафинизация того же очищенного голубого масла при 26,7° с применением раствора мочевины, насыщенного при 35° полученные данные сравнивали с результатами реакции, проводившейся ранее при 37,8° (опыт № 3). [c.336]

На фиг. 3 показана схема водооборота и использования загрязненного конденсата в процессе охлаждения и промывки контактных газов при производстве дивинила, где 1 — скрубберы 2 — насосы 3 — холодильник 4 — первичный отстойник 5 — камера реакции 6 — вторичный отстойник 7 — адсорбер 8—шламоуплот-нитель 9 — конденсатор 10 — сборник конденсата И — резервуары для раствора сульфата железа 12 — дозировочные насосы 13 резервуары для известкового молока 14 — установка разделения контактного газа 15 — установка дегидрирования бутиле-нов 16—охлажденный контактный газ 17 — циркулирующая вода 18 — конденсат на пополнение потерь в системе охлаждения контактного газа дегидрирования бутана (7. н /ч) 19 — конденсат на использование в процессе экстрактивной дистилляции (10 м /ч) 20 — конденсат на закалку контактного газа (8 м /ч) 21—конденсат на питание котлов утилизаторов (39 м /ч) 22 — избыточный загрязненный конденсат (80 м /ч) в канализацию 23 — сточные воды (7 м /ч) в канализацию 24 — циркулирующая вода (использование тепла контактных газов) 25 — сульфат железа 26 — вода 27—промвода 28 — углеводородный конденсат 29 — известь 30—вторичный шлам 5/— известковое молоко 32 — рас-28 [c.28]