Микропоры, анализ

На основе анализа изменений пористой структуры (табл. 3.3) высказано предположение, что при внесении больших количеств металлов избыток их откладывается в виде кристаллитов в порах, в результате чего происходит закупорка мелких пор. Это предположение подтверждается изменением преобладающего радиуса микропор, равного для носителя 8 нм, а в катализаторах с ростом содержания активных металлов смещается в сторону больших значений для КГ-5 составляет 9,2 нм, для КГ-9 - 12,6 нм. Содержание кристаллитов металлов в макропорах носителя, имеющих радиус более 100 нм, приводит к смещению их в сторону меньшего размера пор, что и обуславливает, по-видимому, возрастание объема пор с радиусом 10-100 нм и, в конечном итоге, несколько снижает объем макропор. [c.102]

Выводы, сделанные на основе исследования плотности кокса этим методом, не противоречат основным результатам рентгеноструктурного анализа, а также данным, полученным новыми современными методами исследования тонкой структуры коксов. Это объясняется тем, что величина и характер пористости коксов из различных нефтепродуктов, так же как и величина плотности, тесно связаны с природой исходного сырья, механизмом процесса коксования и последующими изменениями структуры углеродистого вещества при тепловом воздействии на кокс. Уже исследования текстуры нефтяных коксов, выполненные нами, показывают, что пространственное распределение плотной массы и микропор (при увеличении в 60—200 раз) довольно четко отражает различия в природе исходного сырья для коксования. [c.231]

Микроструктурный и рентгеновский анализ образцов показывает, что при длительной эксплуатации металла в условиях ползучести и цикличности наложенных пиковых нагрузок с уровнем напряжений, на два порядка превышающих допускаемые, происходят существенные структурные изменения. Изменяются фазовый состав и морфология вторичных фаз, происходит перераспределение легирующих элементов между различными фазами. Одновременно возрастает поврежденность металла микропорами. В связи с этим возникают два направления применения результатов. [c.319]

Сведения о текстурных и структурных характеристиках исследованных образцов получены из анализа изотерм адсорбции азота и диоксида углерода, а также методом сканирующей электронной микроскопии. Обнаружено, что при термическом расширении происходит расщепление графитовых пластин на более тонкие слои. Полученные образцы обладают развитой микропористой структурой, представленной в основном щелевидными микропорами с преобладающим размером щелей 0,71-0,92 нм. Суммарный объем микропор составляет 0,114-0,330 см /г и зависит от способа приготовления углеродного материала. [c.122]

Проведен анализ полученных изотерм сорбции паров бензола нефтяным коксом с учетом теории объемного заполнения микропор. Рассчитаны параметры объемной сорбции паров бензола нефтяным коксом с применением математических методов на ЭВМ ЕС-1022. [c.76]

Избранный для более детального анализа силикагель КСК-2 — это типичный мезопористый адсорбент, практически не содержащий микропор. Его удельная поверхность, определенная по низкотемпературной адсорбции азота по методу БЭТ, составляла 320 м г. Так как это значение можно считать физически реальным, то принципиально важным представлялось сравнение его с удельными поверхностями эквивалентных модельных адсорбентов с цилиндрическими порами, вычисляемыми по трем рассматриваемым методам. [c.115]

Теоретический анализ и экспериментальные исследования показали, что оптимальным материалом для изготовления бипористых матриц является политетрафторэтилен с размерами микропор в интервале от долей до единиц мкм при условии минимальной дисперсии их размеров в пределах одной массообменной матрицы. В то же время размер макропор можно варьировать в пределах от 0,25 до 3 мм, как и в случае микропор с минимальной дисперсией размеров. При этом критерий выбора размеров макропор аналогичен критерию выбора размеров частиц сорбентов и носителей в хроматографии. Этот критерий — компромисс между улучшением проницаемости колонки или матрицы в данном случае для полярной фазы и ухудшением разрешения зон разделяемых веществ. По аналогии с насадками в классической хроматографии таким компромиссом являются макропоры в интервале [c.248]

Проведенный анализ в области h = 0,05 — 0,35 на примере вычисленных модельных изотерм адсорбции азота показал, что с ростом отношения объема микропор к объему монослоя в мезопорах от 1 до 10 ошибки в определении по -методу объема микропор уменьшаются с 10 до 5%, а для поверхности мезопор s возрастают с 2 до 50%. Эти ошибки являются только результатом адсорбции в микропорах, происходяш ей в этом интервале h вплоть до их практически полного заполнения. [c.108]

Подученные в этих работах экспериментальные данные, их анализ, а также представленная схема заполнения микропор показывают, что, строго говоря, в случае активированного характера адсорбции мы не достигаем равновесного состояния. Однако можно считать, что величина адсорбции, наблюдаемая за время проведения опыта и отвечающая определенному заполнению объема микропор, может условно приниматься за равновесную величину и использоваться при некоторых расчетах. [c.237]

В общем случае кинетический коэффициент, характеризующий скорость адсорбции, определяется внешней и внутренней диффузией. Для систем, в которых проявляется активированный характер адсорбции, он будет также зависеть и от процесса проникания адсорбируемых молекул в микропоры. Как показал анализ экспериментальных данных, для этих систем кинетический коэффициент в конечном итоге будет определяться процессом проникания адсорбированных молекул в микропоры. Так, [c.238]

В последнее время показано, что для некоторых адсорбентов с полидисперсной пористой структурой, например для гранулированных цеолитов и ионообменных смол, на основе предположения Дамкелера нельзя удовлетворительно описать кинетику адсорбции [14, 15]. Лимитирующей стадией кинетики адсорбции для подобных адсорбентов может являться либо процесс заполнения микропор, либо какой-нибудь другой процесс. В некоторых условиях скорость двух последовательных стадий процесса может быть соизмеримой. К сожалению, подобный случай кинетики адсорбции не проявляется в стационарных условиях. Недавно предложен теоретический анализ соответствующей нестационарной задачи [15], но он сводится к громоздким выражениям. [c.296]

Зависимость коэффициента диффузии от способа вычисления имеет ту же природу, так как форма кинетической кривой для гомогенной модели пористого тела существенно отличается от кинетической кривой для бидисперсной модели, если вклады сопротивлений массопереносу в микропорах и транспортных порах соизмеримы [1]. Анализ кинетических кривых с помощью первого (Mi) и второго (Мг) статистических моментов этих кривых [2] позволяет вычислить отдельно коэффициенты диффузии в транспортных порах и микропорах. Можно предложить другой способ, позволяющий приближенно оценить вклад переноса в адсорбирующих и транспортных порах по одной кинетической кривой. [c.323]

В работе [1] приведены кинетические кривые, полученные численным решением соответствующих уравнений кинетики адсорбции для адсорбентов с бидисперсной пористой структурой, и показывающие влияние pas личных факторов (относительной адсорбционной емкости микропор и транспортных пор /a, отношения диффузионных времен релаксации в микропорах и транспортных порах а) на характер кинетических кривых. Анализ кинетической кривой для случая, когда адсорбционной емкостью транспортных пор можно пренебречь ( /a = ЮО), а вклады сопротивлений массопереносу в микропорах и транспортных порах сравнимы (а =1), показывает, что отношение времен достижения относительных величин адсорбции у = 0,2 и 7 = 0,7 к времени достижения половинного заполнения (у = 0,5) составляет соответственно 0,066 и 2,30. [c.323]

Для квазигомогенной модели пористого тела такие соотношения равны соответственно 0,029 и 2,42. Приведенные цифры говорят о возможности оценить вклад переноса в микропорах и транспортных порах в суммарную скорость процесса по одной кинетической кривой. Кроме того, они показывают причину расхождения коэффициентов диффузии, рассчитанных по начальному участку кинетической кривой, по времени половинного заполнения или из анализа хвостовой части кинетической кривой нри формальном расчете но уравнениям для квазигомогенной модели пористого тела. [c.323]

Разложение оксикарбида ниобия, судя по результатам рентгеноструктурного анализа, происходит с образованием первоначально Nb и NbO, которые при наличии давления в микропорах шихты, превышающего наблюдаемое в печном пространстве [ J, образуют гексагональный [c.234]

Анализ экспериментальных результатов позволил установить, что при очень низкой влажности материала молекулы воды находятся, по-видимому, в микропорах, соизмеримых с размером молекулы воды [22]. Они могут взаимодействовать через водородные связи о функциональными группами СООН или ОН торфа или целлюлозы. При большем влагосодержании молекулы воды находятся как в мелких, так и в более крупных порах. В этих порах могут поместиться несколько молекул воды. [c.71]

Представления о путях анализа пористой структуры мелкопористых минеральных адсорбентов с позиций теории объемного заполнения микропор находятся в начальной стадии развития и представляется важным их критическое обсуждение. [c.267]

Например, промышленный цинк-хромовый катализатор синтеза метанола имеет резко выраженную бидисперсную пористую структуру корпускулярного типа, для которой дифференциальная кривая распределения объема пор по размерам показана на рисунке. Поры I п II резко различаются по размеру и форме, образованы в результате различных процессов, разделены пространственно, и роль их при работе катализатора существенно разная. Очевидно, в данном случае целесообразно рассматривать два вида пор — крупные и тонкие, и границу между ними провести вблизи 100 А. В цинк-хромовом катализаторе могут быть микропоры. Выделение их в особую группу при анализе работы катализатора будет иметь смысл только в том случае, если протекание каталитического процесса в-микропорах имеет какие-то специфические особенности. На основании полученных данных по каталитической активности микропористого цинк-хромового катализатора можно утверждать, что микропоры участвуют в гетерогенном каталитическом процессе. Другое дело — при изучении по- [c.322]

Опыты и теоретический анализ равновесия при адсорбции показывают наличие нескольких видов изотерм адсорбции, представленных на рис. 4.1. Тип 1 характерен для мелкопористых адсорбентов с малым количеством переходных пор наличие выпуклых начальных участков изотерм типов 2 и 4 также соответствует наличию в адсорбентах существенного объема микропор. Вогнутые начальные участки изотерм 3-го и 5-го типов характерны для систем, в которых имеется сильное межмо-лекулярное взаимодействие адсорбированных молекул. Адсорбция вблизи давления насыщения р паров адсорбтива сопровождается интенсивной капиллярной конденсацией в значительном объеме переходных пор. Считается, что насыщение адсорбента для изотерм типа 4 и 5 объясняется [1] тем, что объем переходных пор в результате капиллярной конденсации заполняется целевым компонентом до того, как парциальное давление адсорбтива в окружающей среде приблизится к давлению насыщения. [c.192]

Еще одна теория изотермической равновесной адсорбции основана на предположении об объемном характере заполнения микропористой структуры адсорбентов. Целевой компонент после его адсорбции считается подобным жидкой фазе, которая образуется при сжатии исходной паровой фазы адсорбтива под действием адсорбционных поверхностных сил. Результатом анализа, согласно теории объемного заполнения микропор, является уравнение изотермы адсорбции [c.513]

Микропоры шириной менее примерно 1 нм сложно исследовать обычными методами. При тех давлениях, которые достижимы в лабораторных условиях, ртуть не заполняет эти поры, а физическая адсорбция азота обычно дает изотермы с почти или совсем не обнаруживаемой гистерезисной петлей (по отношению к точности измерений). В благоприятных обстоятельствах некоторые сведения о весьма узких щелевидных порах шириной менее 1 нм дает метод, основанный на анализе зависимости n от t. [c.390]

При этом следует заметить, что в зависимости от структурного типа адсорбента, разновидности пор и характера распределения их объема от величины эффективного радиуса формы изотерм сорбции заметно отличаются друг от друга. В одних случаях они резко поднимаются при низких относительных давлениях, в других, наоборот, крутой подъем наблюдается при давлениях, близких к давлению насыщения, в третьих — подъем изотермы происходит во всем интервале относительных давлений. Анализ таких изотерм показывает, что объем жидкости, сорбированной до точки начала гистерезиса, для одних адсорбентов обусловлен за счет только микропор, для других — за счет объема поверхностной адсорбционной пленки и для третьих — за счет объема микропор и объема жидкости, адсорбированной поверхностью переходных пор. Поэтому расчет объема микро- и переходных пор для адсорбентов, представляющих различные структурные типы, должен производиться строго дифференцированно с учетом внутренней структуры твердого тела. В противном случае, т. е. при игнорировании указанных замечаний, неизбежны ошибки, приводящие к неверной информации о типе пор, их объеме, а следовательно, и о сорбционной характеристике пористых тел. [c.196]

Очень важно, чтобы жидкая фаза равномерно, тонким слоем покрывала поверхность пористого носителя. Это легко достигается, если в качестве инертного носителя применить широкопористые тела. Если же в носителе поры разных размеров, то получить однородную пленку можно только при каком-то оптимальном количестве жидкой фазы. Так как сначала заполняются жидкой фазой микропоры, то жидкая фаза распределится в виде однородной тонкой пленки (согласно литературным данным это соответствует приблизительно 10% жидкой фазы от массы носителя). С дальнейшим увеличением количества жидкой фазы заполняются более широкие поры и возрастает толщина пленки б. Это резко увеличивает член С в уравнении Ван-Деемтера (III. 38), а поэтому >езко увеличивается ВЭТТ и уменьшается эффективность колонки кроме того, возрастает член Ус в уравнении Джеймса и Мартина (И. 14), а следовательно, и время анализа. [c.109]

Апериодич. флуктуация электронной плотности в материалах (напр., при наличии микропор в твердом теле) приводит к диффузному рассеянию рентгеновских лучей вблизи первичного луча. Анализ этого т. наз. малоуглового рассеяния позволяет определить размеры и форму пор, размеры дисперсных частиц, исследовать процессы старения твердых р-ров и т.п. [c.243]

В конечном итоге весь адсорбционный объем мпкро-иор заполняется водой. Объем поглощенной углем воды при высоком относительном давлении ( //>5 = = 0,9) близок к иредельнохму адсорбционному объему его микропор (в рассматриваемом случае 0,57 см /г). Следовательно, адсорбционная способность угля по парам воды тесно связана с его микро-порпстостыо. Этот вывод подтвержден данными термогравиметрического анализа образцов активных углей, выдержанных во влажной воздушной атмосфере [9]. Сравнение линий ДТА и ТГ позволило установить, что с увеличением микропористости емкость активных углей по влаге повышается. [c.88]

По данным рентгеноструктурного и химического анализа Куганакская и красная Сагыл-Узякская глины являются полиминеральными образованиями (их основные минералы - каолин и гидрослюда) и относятся к группе минералов с жесткой структурной решеткой, пористость которых обусловлена зазорами между контактирующими частицами, микропоры отсутствуют. [c.9]

Изучая различные коллоидные и осажденные разновидности кремнезема, Тивари и др. [114] обнаружили, что пики дифференциального термического анализа (ДТА), площади которых пропорциональны числу групп SiOH, подвергшихся дегидрации, могут быть прямо скоррелированы с величино удельной поверхности, определяемой методом БЭТ. Содержание ОН-групп в расчете на единицу поверхности, измеренной методом БЭТ, не зависит от размера частиц или пор, если разновидности кремнеземов не содержат микропоры [c.653]

Микропоры имеют размеры, соизмеримые с адсорбируемыми молекулами вещества. Радиусы этих пор по данным рентгенографического анализа могут составлять от 5 до 10-15 ангстрем (А). Суммарный объем этих пор в промышленных адсорбентах может составлять 0,5 см /г. Характерной особенностью адсорбции в ми-кропорах является существенное повышение энергии по сравнению с адсорбцией в более крупных порах, следовательно, скорость поглощения адсорбентом в них значительно выше. [c.199]

Как отмечено выше, теоретическая плотность железа, имеющего при комнатной температуре идеально упакованную кристаллическую решетку, может быть установлена довольно точно. Все нарушения укладки атомов в решетке (дефекты структуры) - точечные (вакансии и межуэельные атомы и их Группировки), одномерные (дислокации и дисклинации), двумерные (дефекты упаковки, границы субзерен, границы зерен и границы фаз), а также трехмерные дефекты (например, микропоры), которые по определению относятся к микроструктуре и не требуют анализа на атомном уровне, - неизбежно приводят к дилатации и изменению плотнос- и металла. Соответственно вклад дефекта в изменение удельного объе-или плотности металла может послужить оценкой значимости вклада Данного вида дефектов в изменение его субмикроструктуры. [c.97]

Благодаря исследованиям Ван-Беммелена [22, 26, 27] стало известно, что сокращение объема геля при обезвоживании приводит к образованию микропор и капилляров. Формирование последних относится к моменту максимального сжатия геля (точка поворота на рис. 1) и зависит от условий его приготовления. К этому выводу автор пришел на основании анализа кривых обезвоживания, отличающихся для разных гелей положением точки поворота. Все факторы, влияющие на расположение точки поворота на кривой обезвоживания, вносят изменения в строение геля и тем самым меняют его адсорбционную активность. Такими факторами являются концентрация 5102 в геле, скорость обезвоживания, возраст геля и температура предварительного прогрева. С увеличением концентрации 5102, скорости обезвоживания и возраста геля точка поворота сдвигается в сторону более высокой упругости пара, указывая на рост размеров пор. [c.10]

В принципе, несомненно, целесообразно рассмотренное в работе Плаченова для микропористых адсорбентов сочетание метода ртутной порометрии с определением пикнометрическими методами суммарных объемов пор, доступных для жидкостей с разными размерами молекул и для гелия. Однако отклонения действительных величин от результатов вычислений не удается оценить, так как нам неизвестны отличия плотностей адсорбатов в микропорах от их значений для объемных жидких фаз. Кроме того, мы не умеем вносить поправки, учитывающие адсорбируемость гелия. Необходимо провести комплексные исследования характерных адсорбентов рассматриваемыми и другими методами, в частности сорбционными, для сравнительного анализа экспериментальных данных с целью оценки отклонений и выяснения возможности получения сопоставимых результатов. [c.223]

При адсорбции микропористыми адсорбентами, когда критический размер молекул исследуемых веществ меньше эффективных диаметров входов в микропоры, эти параметры получили достаточно полное обоснование. Методы их онределения описаны в работе [4]. Полученный обшир-НГ.ГЙ экспериментальный материал показал, что адсорбционные исследования и их анализ с позиций теории объемного заполнения микропор позволяют получить необходимую информацию об основных параметрах микропористой структуры как углеродных, так н иеуглеродных адсорбентов. Таким образом, рассмотренные параметры микропористой структуры дают достаточно полное представление о величине предельного объема адсорбционного пространства (или об объеме микропор) и об адсорбционном потенциале исследуемого адсорбента. [c.236]

У таких микропористых адсорбентов как монтмориллонит и вермикулит наблюдается совпадение объемов микропор, найденных по разности предельных адсорбционных объемов воды и и-гексана со значениями рассчитанными из рентгеноструктурных данных. Вследствие эластичности структуры в направлении оси с эти сорбенты обладают переменным размером и объемом микропор. Последнее хорошо подтвернгдается рентгеноструктурным анализом образцов, предварительно адсорбировавших один, два и более слоев воды в меншакетном пространстве сорбента, а также анализом кривых изменения интегральной теплоты смачивания в зависимости от количества предварительно адсорбированного вещества. [c.264]

А. М. Волощук, И. Т. Ерашко. Анализ экспериментальных данных по кинетике адсорбции бензола, воды и метилового спирта активными углями MS и APT и н-пентана активным углем Суперсорбон показывает, что в зависимости от изучаемой системы адсорбтив — адсорбент и условий опытов скорость процесса может определяться как диффузией в транспортных порах, так и переносом в микропорах адсорбента. Нам представлялось интересным применить для изучения характера переноса вещества в микропористых углеродных адсорбентах метод рентгеновского просвечивания. Этот метод применялся нами ранее для анализа характера переноса иодистого этила в различных образцах формованных цеолитов СаА. [c.326]

Дан критический анализ метода де Бура определения удельной поверхности адсорбен тов (так называемый i-метод), не содержащих микропоры. Проанализирована связь этого метода с методом БЭТ. Для адсорбентов, содержащих наряду с макро- и мезопорами также [c.355]

Анализ кривой (I7) дает основание предполагать, что при малых U происходит сбрбция внутри микропор, где молекулы воды имеют наибольшее время оседлой жизни. По мере увеличения влажности происходит заполнение всех первичных активных центров (групп —СООН, —ОН и ионов). Затем с ростом и на первично сорбированных молекулах воды происходит сорбция последующих молекул, которые полностью заполняют микропоры. В крупных порах образуются островки жидкости, которые, постепенно сливаясь, полностью покрыв т стенки крупных пор. Одновременно с этим происходит диффузия молекул во внутрь ассоциатов и надмолекулярных структур торфа, что приводит к набуханию гуми- [c.215]

В ряде других работ расхождение экспериментальных и теоретических данных было значительным. Отани и Смит [240] изучали окисление окиси углерода при 275—370 °Сна катализаторе, содержащем 10% закиси никеля на окиси алюминия. Опыты проводили на порошкообразном катализаторе и на сферических гранулах диаметром 18 мм, прессованных из порошка. Экспериментальные значения коэффициента эффективности, найденные сопоставлением скоростей реакции на гранулах и порошке, лежат в пределах от 0,37 до 0,64. Значение эффективного коэффициента диффузии, вычисленное по скоростям реакции, оказалось в 4—5 раз ниже вычисленного на оеновании модели со случайным распределением пор. Причины столь значительного расхождения не ясны. Известно, что модель со случайным распределением пор позволяет получать надежные значения для гранул, прессованных из окиси алюминия. Однако гранулы столь больших размеров могут быть очень анизотропными [55, 300]. Возможно также перекрытие части микропор при формовке гранул. Кроме того, окисление СО сильно тормозится образующейся двуокисью углерода и для учета этого эффекта необходим довольно сложный анализ. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология