Изотерма потенциала термодинамического

Химический потенциал применяют для составления самых разнообразных термодинамических уравнений для неоднородных систем правило фаз, изотермы химической реакции, формулы законов Генри и Вант-Гоффа и другие. [c.154]

Количество теплоты термодинамический потенциал (внутренняя энергия, изохорно-изотермный потенциал, энтальпия, изобарно-изотерм-ный потенциал . ........ джоуль дж J [c.45]

С помощью этого соотношения можно написать выражение для изменения термодинамического потенциала АС в ходе химического процесса, т. е. уравнение изотермы химической реакции. Если реакция описывается стехиометрическим уравнением [c.422]

Уравнения (3.7) и (3.8) называют уравнениями изотермы химической реакции или уравнениями Я. Вант-Гоффа (1886). Они показывают зависимость между изменением термодинамического потенциала (АОг или АА,), константой химического равновесия (Кр или Кс) и условиями проведения реакции. Последние характеризуются [c.52]

Соотношение между изменением изобарного потенциала реакции и константой равновесия. Уравнение изотермы реакции. Выведем соотношение между изменением изобарного потенциала реакции и константой равновесия методом термодинамических потенциалов, аналогично выводу уравнения (IX.2). Рассмотрим реакцию в газах [c.135]

Выражение (VI. 15) представляет собой уравнение изотермы химической реакции. Повторим, что оно дает изменение термодинамического потенциала при химической реакции, в результате которой Vl молей вещества Л], взятого при давлении рл,, Va молей вещества Ла при давлении р и т. д., переходит в v молей [c.178]

Если в уравнении изотермы химической реакции (VI. 15) принять начальные парциальные давления как исходных веществ, так и продуктов реакции, равными единице, то получим стандартное изменение термодинамического потенциала А0° [c.180]

К такому же результату приводит сопоставление активационных объемов, вычисленных через энтальпию активации пластической деформации [47 ] и через изменение термодинамического потенциала модели дефектов в виде зародышей фазы а в фазе р (матрица металла). Действительно, при образовании зародышей фазы а в фазе р разность изменений изобарного и изохорного потенциалов, т. е. работ изотермо-изобарического и изотермо-изохорического процессов, приводящих к одинаковому конечному состоянию, определяется [15] из выражения [c.54]

При применении уравнения адсорбции Гиббса к поверхности жидкого электрода в нем появляется дополнительный член, связанный с изменением электрического потенциала. Можно сказать, что для изотермо-изобарических условий этот член был получен самим Гиббсом, поскольку он дал термодинамический вывод уравнения Липпмана. В дальнейшем этот вопрос многократно обсуждался при исследовании электро-капиллярных явлений (см., например, [28—30]). Строгий вывод уравнения адсорбции Гиббса для плоского поверхностного слоя электрода был дан Парсонсом [31] (см. также [20, 32]). Мы приведем здесь соответствующее уравнение для искривленного слоя [20, 32] [c.22]

В предыдущем разделе мы нашли изменения термодинамических функций при рассмотренном переходе поверхности адсорбента с площадью = 1 в стандартном состоянии адсорбент — вакуум и Г молей чистого адсорбата в стандартном газообразном состоянии при концентрации с° (давлении р°) в равновесное состояние адсорбент — Г молей адсорбированного вещества. Нас интересовало при этом только количество Г молей адсорбата, перешедших в адсорбированное состояние. Происходящие при этом изменения химического потенциала А л и интегральные изменения свободной энергии АГ, энтропии А5, внутренней энергии А11 ш теплоемкости АС выражаются соответственно формулами(П1,43), (П1,44), (П1,57), (И1,61а)и (П1,69). Мы нашли выражения для АР, А8, АП и АС в рассмотренном термодинамическом процессе, позволяющие вычислить их значения, зная изотермы адсорбции (константы равновесия и коэффициенты активности) при разных температурах и введя соответствующие средние мольные величины для газообразного адсорбата в стандартном состоянии% 8 °, и и С °т [см. выражения (П1,42), (1И,55), (П1,61) и (И1,66)]. [c.132]

В самом деле, почти в любой статье, любом учебнике, любой монографии по теории адсорбции без какого-либо логического анализа физического смысла этого понятия вводится в качестве важнейшего параметра, определяюш его адсорбционное равновесие, поверхность адсорбента и постулируется, что при адсорбции из газовой фазы все явления локализуются в весьма тонком поверхностном слое , а основная масса адсорбента не претерпевает при этом никаких изменений. На термодинамическом языке это означает, что химический потенциал адсорбента считается постоянным вдоль изотермы адсорбции. Крайне редко учитывается кривизна поверхности при этом всегда оговаривается, что радиус кривизны считается очень большим по сравнению с размерами молекул. [c.231]

В общем виде для полимеров задача сводится к нахождению суммы состояний молекул полимера в адсорбированном состоянии и в растворе. Поскольку сумма состояний, как известно из статистической термодинамики, связана с термодинамическими функциями, то можно найти выражения для химического потенциала полимерной молекулы на поверхности адсорбента и в растворе, а затем — и уравнение изотермы адсорбции. [c.106]

Таким образом, возможность, направление и предел течения изобарно-изотермических процессов в неизолированной системе определяются знаком разности AZ = — 2i, а термодинамические возможности этого процесса — абсолютной величиной этой разности. Уравнение (П,78) показывает, что изобарный потенциал представляет собой ту часть внутренней энергии расширенной системы, которая превращается в работу при изобарно-изотерми-ческих процессах, а величина TS по-прежнему выражает ту часть энергии системы, которая не превращается в работу ни при каких условиях, т. е. является связанной энергией. [c.94]

По закону Нернста при абсолютном нуле все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, остаюш,ейся равной нулю. Иначе говоря, нулевая адиабата совпадает с нулевой изотермой. Это утверждение весьма важно в том отношении, что оно позволяет чрезвычайно упростить вычисление всех термодинамических функций (энтропии, свободной энергии, химического потенциала и т. д.). [c.9]

Повышенный расход электрической энергии при электролизе, связанном с выделением газов, обусловлен повышенными значениями электродных потенциалов при выделении газов. Это означает, что необходимые для практического электролиза плотности тока достигаются только при наложении на электроды такой разности потенциалов, которая значительно превосходит величину, определенную из термодинамических подсчетов. Обозначим энергию химической реакции, протекающей в электролизере, через Р. Эту величину можно определить по уравнению изотермы химической реакции Вант-Гоффа. Приравняем энергию химической реакции В к электрической энергии, которая должна была бы расходоваться при обратимом и изотермическом проведении данной реакции. Электрическую энергию выразим через произведение заряда на разность потенциалов. В качестве заряда возьмем заряд всех ионов, которые должны разрядиться при прохождении данной реакции в количестве, отвечающем граммолекуле вещества, подвергающегося электролизу. Обозначив валентность ионов через г, а число Фарадея через Р, получим величину заряда гР. Разность потенциалов, отвечающую электрической энергии, равной энергии химической реакции, протекающей в электролизере, обозначим Е терм, И будем называть термодинамическим значением потенциала [c.292]

Самсонов [6] сделал попытку дать вывод обобщенного уравнения изотермы сорбции моноаминомонокарбоновых кислот на Н-формах ионита, предполагая при этом, что сорбция аминокислоты происходит по схемам (17) и (19) одновременно. Вычислены изменения изобарно-изотермического потенциала (точнее, химического потенциала, так как берутся величины термодинамических активностей компонентов реакции) при сорбции одного моля аминокислоты. При этом принимается, что доля молей сорбируется по схеме (17) и (1—а) молей по схеме (19) [c.105]

Функцию распределения такого вида принято называть функцией распределения изотермо-изобарического ансамбля, т. е. ансамбля макросистем, давление и температура которых постоянны. Следуя изложенному выше методу, можно получить явный вид зависимости термодинамического потенциала Ф от аргументов Т я Р, а также от внешних параметров а, (если таковые имеются), входящих в гамильтониан. Явное выражение для потенциала Ф и уравнение (1.5.35) позволяют найти любые характеристики равновесного изотермо-изобарического ансамбля. [c.97]

Таким образом, в ходе произвольных необратимых изотермо-изохорических процессов свободная энергия рассматриваемой макросистемы уменьшается. Знак равенства в формуле (П.1.4.8), как и в формуле (П.1.4.3), следствием которой она является, соответствует равновесному состоянию макросистемы. Таким образом, в состоянии равновесия, когда прекращаются всевозможные релаксационные процессы, свободная энергия F принимает минимальное значение. Аналогичным свойством обладают и другие термодинамические Потенциалы. Так, если рассматриваемая макросистема находится в изотермо-изобарических условиях, то, используя (П.1.4.6), нетрудно показать, что любые процессы, протекающие при этих условиях, приводят к уменьшению термодинамического потенциала Гиббса Ф. При этом состоянию равновесия макросистемы соответствует минимальное значение величины Ф, [c.362]

Как было показано, общее термодинамическое рассмотрение с учетом активностей компонентов в поверхностной фазе приводит к выводу о том, что во многих случаях значение стандартной свободной энергии адсорбции, рассчитываемое для данного заполнения из экспериментальной зависимости 0 от Р (или соответствующего потенциала), может оказаться функцией заполнения и его следует рассматривать как кажущееся. Таким образом, адсорбционная изотерма Ленгмюра в большинстве случаев может быть только первым приближением. [c.424]

Из самого определения понятия летучести следует, что эта функция не может быть вычислена без помощи экспериментальных данных. Рассмотрим один из возможных способов определения летучести. Чтобы воспользоваться им, необходимо опытным путем найти изотермическую зависимость между Р и У интересующего нас газа при заданной температуре. По результатам наблюдения строят график (рис. 24, кривая /). По уравнению РУ = РТ строят изотерму идеального газа для той же температуры (кривая II). Изотерма II непременно ляжет правее изотермы I, ибо объем реального газа меньше объема идеального газа при той же температуре вследствие межмолекулярных сил притяжения, действующих в реальном газе. На рис. 24 отмечено давление Р, при котором должна быть определена летучесть. Изотермическое изменение термодинамического потенциала Z [c.145]

Получив с помощью уравнения (116) изотерму адсорбции, можно ее обработать рассмотренными в главах XVI, XVII и XIX способами и получить, например, методом БЭТ (см. сгр. 454) емкость плотного монослоя и величину удельной поверхности адсорбента, а также получить изменение химического потенциала исследуемого вещества при адсорбции, откуда можно вычислить зависимость коэффициента активности адсорбата от заполнения иоверхности. Из серии хроматограмм, определенных при разных температурах, можно получить соответствующую серию изотерм адсорбции и определить нз них зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от заполнения поверхности, дифференциальные энтропии и другие термодинамические характеристики адсорбции при разных заполнениях. Результаты таких газо-хроматографических исследований при благоприятных условиях опыта близки к результатам статических методов. [c.592]

К термодинамическим потенциалам относятся внутренняя энергия, энтальпия, свободная энергия при постоянных объеме и температуре (изохорно-изотермический потенциал Р) и свободная энергия при постоянных давлении и температуре (нзобарно-изотерми-ческир по генциал О — энергия Гиббса). Убыль термодинамических потенциалов в равновесном процессе, протекающем при постоянстве значений определенной пары термодинамических параметров (5 и у, 5 и р, Г и у, Г и р), равна максимальной работе, произведенной системой. При постоянных Т я V согласно (П.45) [c.60]

Поскольку изменения функций F и G непосредственно связаны с работой, совершаемой системой, их можно рассматривать как термодинамические потенциалы — соответственно иэохорно-изотерми-ческий потенциал и изобарно-изотермический потенциал. [c.221]

Наконец, важное преимущество рассмотрения прямого определения расклинивающего давления в качестве первичного состоит еще и в том, что позволяет определить изотерму расклинивающего давления непосредственно из опыта в качестве эмпирической зависимости П от к. После этого интегрированием П К) можно получить зависимость термодинамического потенциала от толщины прослойкд. Непосредственно экспериментальное определение этой последней зависимости не всегда возможно. [c.36]

Для более детального анализа свойств изотермы (V,8) используем термодинамический подход. Обозначим число адсорбированных частиц в стандартном состоянии через IVТогда разделение химического потенциала адсорбированных частиц на стандартную и конфигурационную составляющую будет выглядеть так [c.135]

Рис. 1Х.2. Изотермы термодинамического потенциала двойной системы с нзодиморфны-ми компонентами

Бросается в глаза параллельность линий равннх потенциалов солей, характеризующих растворы разных концентраций, между собой, а также параллельность с линией нулевого химического потенциала, т. е. с участками изотермы растворимости, отвечающими донной фазе, свойства которой считались стандартными при расчете рассматриваемых потенциалов. Наличие этого явления представляет большой практический и теоретиче-. ский интерес. Зная химические потенциалы данного компонента в его двойной системе и изотерму растворимости тройной системы, можно в первом приближении предсказать для этого компонента ход изолиний и величины его химических потенциалов в тройном растворе и наоборот химические потенциалы компонента в двойной системе и, по крайней мере, одна линия равных химических потенциалов в тройной позволяют предугадать ход хотя бы части кривой растворимости, прилегающую к области двойной системы. С теоретической точки зрения параллельность линий равных химических потенциалов интересна тем, что она говорит о сходстве термодинамических состояний данного компонента не только на протяжении данной изопотенциалы, а также в растворе в целом. Изолинии химиче- [c.49]

Исследовано обменное взаимодействие Na-, a-, Ni- и А1-форм монтмориллонита с растворами бутиламмонийхлорида. Установлено, что изотермы сорбции ионов бутиламмония на солевых формах глинистого минерала удовлетворитадьно описываются (формально) уравнением Ленгмюра. Вычислены константы Ь этого уравнения, характеризующие адсорбируемость изученного органического катиона. Показано, что адсорбируемость ионов бутиламмония изменяется в зависимости от природы обменного катиона алюмосиликата. Для описания статического равновесия обмена в изученных системах было использовано также уравнение Никольского.. Непостоянство найденных кажущихся констант обмена обусловлено в основном энергетической неоднородностью реальной поверхности глинистых минералов. Вычисленные значения изменения термодинамического потенциала процесса обмена свидетельствуют о том, что только в случае обмена ионов натрия на органические катионы энергия взаимодействия последних с поверхностью увеличивается, а на остальных изученных солевых формах минерала она уменьшается. [c.215]

Когда газ имеет доступ к обезгаженному твердому телу, ненасыщенные, псевдовалентные силы его поверхности притягивают и удерживают молекулы газа в адсорбированном слое. При теоретическом рассмотрении этого явления Лэнгмюр исходил из следующих положений а) адсорбция ограничена монослоем, б) каждая адсорбционная площадка может удерживать только одну адсорбированную молекулу, в) взаимодействия между адсорбированными молекулами отсутствуют, г) адсорбционные места имеют одинаковый адсорбционный потенциал, т. е. поверхность однородна. Кинетический [2 термодинамический [3] и статистико-механический [4] выводы привели к одному и тому же фундаментальному уравнению изотермы адсорбции [c.126]

Количество теплоты, термодинамический потенциал (внутренняя энергия, энтальпия, изохор-но-изотермный потенциал, изо-барно-изотерм-ный потенциал) [c.752]

Известны попытки включить в анализ изотермы ионного обмена (при ее выведении и обосновании) процесс переноса воды в виде непосредственно введенного термодинамического потенциала набухания (ДФ ,б) или рассчитанного через химические потенциалы воды 168]. Мы здесь не будем применять эту систему анализа, так как независимый межфазный перенос воды в рамках анализа изотермы ионного обмена требует рассмотрения переноса десольватированных противоионов, что вызывает определенные затруднения при использовании таких моделей для расчета. Естественно, что разделение воды на приносимую с сольватированными ионами и независимо переносимую воду, сольватируюш ую матрицу ионитов, при термодинамическом анализе недопустимо. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология