Растворимость обзоры

В равновесие со сжатым газом. Другими словами, твердое вещество и жидкость как бы растворяются в сжатом газе. Если пары и газ образуют идеальную смесь, то растворимость будет пропорциональна их давлению с небольшой поправкой на внешнее давление (эффект Пойнтинга). Отклонение от идеальности приводит к изменению в растворимости, из которого можно получить сведения по вириальным коэффициентам взаимодействия. Общий обзор этого метода был сделан Роулинсоном и Ричардсоном [189]. Они вывели уравнение для случая увеличения растворимости при условии, что газ не растворяется в жидкости или твердом веществе и что мольная доля паров в газовой фазе мала [c.116]

Обзор прежних данных о растворимости гидроокисей см. в книге X. Бриттон. Водородные ионы. ОНТИ, 1936. Более полные данные, охватывающие большое количество гидроокисей и в ряде случаев отличающиеся от прежних данных, приведены в работах Б. В. Г р о м о в. ЖПХ, 2t, 260, 1948 Я. А. Ф н а л к о в и Н. В. А к-с е л ь р у д. Укр. хим. жур., 16, 75, 283, 296, 1950. [c.95]

Расчет активности и коэффициентов активности электролитов осуществляют теми же методами, что и для неэлектролитов. Ниже приводится краткий обзор всех методов, за исключением расчета по изменению растворимости соли в присутствии других солей, который изложен на с. 376, и метода э. д. с., перенесенного в гл. XIV в связи с расчетом равновесия в электрохимических системах (с. 473 сл.). [c.367]

ОБЗОР НАИБОЛЕЕ УПОТРЕБИТЕЛЬНЫХ МЕТОДОВ ПЕРЕВОДА ВЕЩЕСТВ В РАСТВОРИМОЕ СОСТОЯНИЕ ПУТЕМ СПЛАВЛЕНИЯ [c.397]

Рассмотрев подробно один из простейших типов диаграмм растворимости (плавкости), дадим краткий обзор диаграмм с различным характером взаимодействия в двухкомпонентных системах. Известны системы, в которых компоненты А и В образуют бинарные соединения состава А В , плавящиеся конгруэнтно. Представим себе, [c.87]

Эффективным путем придания полимерам, в том числе и циклоцепного строения, растворимости, как было показано в ряде обзоров [2, 17, 43-45], является введение в их состав боковых объемистых кардовых группировок. [c.217]

В этом разделе будут в широком аспекте рассмотрены два опубликованных обзора [119, 75]. Совокупность, которую принято называть растворимыми белками, оказывается разнородной, даже если альбумины и глобулины рассматривать по отдельности. Их можно фракционировать, а некоторые компоненты — очищать методами, традиционно применяемыми для белков, среди которых наиболее популярными являются высаливание сульфатом аммония, ионообменная хроматография и препаративный электрофорез. [c.181]

Р кая взаимосвязь представляется достаточно обоснованной, если учесть, что при смешении (растворении), как и при испарении, молекулы каждого компонента смеси (раствора) удаляются друг от друга на бесконечно большое расстояние. Недавно опубликован подробный обзор Бартона, посвященный методам определения н применению параметров растворимости [99]. [c.97]

Современные представления о теоретических аспектах эмульсионной полимеризации представлены в книге [31] и недавно опубликованном обзоре (32]. Следует, однако, отметить, что классические теории эмульсионной полимеризации основаны на закономерностях полимеризации в эмульсии малорастворимых в дисперсионной среде неполярных мономеров. Положение существенно осложняется, когда проводится эмульсионная полимеризация полярного, частично растворимого в воде мономера, каким является ВА, обладающий к тому же большой склонностью к передаче цепи. [c.24]

Окремнение различных типов биогенных материалов было рассмотрено в обзоре Сивера и Скотта [278]. Обсуждаются возможные механизмы, но авторы полагают, что точно воспроизвести процесс окремнения в лабораторных условиях невозможно из-за требуемого длительного периода времени. Так, самое молодое по возрасту окремненное дерево относится к эпохе плейстоцена. Дело не только в том, насколько быстро осаждается кремнезем, но и в том, как быстро органические вещества внутри частично окремненного дерева распадаются при отсутствии в структуре микроорганизмов. Химический распад должен происходить еще до того, как образовавшиеся пустоты могут быть заполнены последующими кремнеземными отложениями. В этом случае предотвращается осаждение кремнезема в коллоидной форме (за исключением первичного этапа, когда коллоидный кремнезем может проникать в открытые поры), поскольку коллоидные частицы не могут проходить через оболочки древесных клеток. Следовательно, процесс окремнения для большей части образца включает перенос пересыщенного раствора растворимого мономера Si(0H)4 за счет диффузии через всю структуру. Если этот процесс происходит при обычной температуре, то концентрация кремнезема в растворе вряд ли превысит 0,02 %, а скорость осаждения не будет больше чем 1 мм за 1600 лет. Поскольку скорость диффузии растворимого кремнезема, в том [c.128]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

В серии исследований, проводившихся с 1939 г., обзор которых был недавно сделан в статье Педерсен [49], было показано, что медь сильно снижает эффект антиоксидантов. Это снижение ингибитпрующего эффекта вызывается, как видно нз табл. 76, не только растворимыми, но и иерастворн.мымп солялт. меди и даже поверхностью свободного мета.лла. [c.334]

Статья об активации молекулярного водорода в гомогенном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области — гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики зтих реакци может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [c.3]

В 1964 г. было обнаружено, что лизоцим также может катализировать реакции трансгликозилирования [135, 136], причем наращивая полисахаридную цепь продуктов переноса до такой степени, что эти продукты становятся водонерастворимыми и выпадают в осадок, хотя исходными субстратами служат растворимые олигосахариды, фрагменты хитина [135]. За последние два десятилетия было опубликовано много работ, в которых представлены самые различные продукты трансгликозилирования, образованные при действии лизоцима на хитоолигосахариды, фрагменты бактериальных клеточных стенок и на синтетические субстраты (см. обзоры [2, 125, 126]). При этом было убедительно показано, что в некоторых особых случаях реакции трансгликозилирования не просто сопровождают гидролиз, а представляют собой необходимый этап для осуществления гидролитической реакции с достаточной скоростью [125, 126]. Это явление получило наименование гидролиз через трансгликозилирование и было впервые сформулировано в 1965 г, [137]. [c.188]

Вследствие высокой температуры плавления терефталевой кислоты (возгоняется при 300°) и плохой ее растворимости в этиленгликоле для реакции ноликонденсации применяют обычно не кислоту, а ее диметиловый эфир, в процессе получения которого происходит также очистка терефталевой кислоты. Разработке методов получения терефталевой кислоты посвящено большое число исследований и патентов, нашедших отражение в обзорах [47, 48, 49, 67] и др. [c.699]

Важно отметить вероятную связь между так называемым водородным охрупчиванием при медленной деформации [186, 224J и растрескиванием под воздействием среды, например при КР в водных растворах или в метаноле. Как отмечено в обзоре [224], в течение длительного времени считается, что охрупчивание при медленной деформации может быть обусловлено деформационно-индуцированным образованием гидридов, хотя прямых свидетельств этого ие имеется. Попытки доказать непричастность гидридов к растрескиванию в испытаниях при постоянной нагрузке [220, 228] неубедительны из-за рассмотренных выше эксперимен-Т1дльных трудностей, связанных с растворимостью водорода и определением плоскостей выделения гидридов. То же относнтся и к попыткам исключить из рассмотрения гидриды при анализе КР [186, 229]. Кроме того, наблюдения, связанные с гидридами, вновь подводят к вопросу о том, характеризует ли разрушение типа скол поведение матрицы или же оно вызывается гидридами. [c.107]

В настоящее время опубликобано много работ, посвященных растворимости газов в воде при низких давлениях. Их обширный обзор [59] используется автором. [c.23]

Уточненные значения данных по растворимости при низких давлениях и температурах, полученные после составления обзора [59], содержатся в нижеперечисленных работах по гелю и неону [27, 56], по аргону [58], по криптону [56, 58], по ксенону [56], по водороду [40], по азоту [51], по кислороду [27, 28, 52], по оксиду углерода [53], по сероводороду [34], по метану [52, 53], по этану [52], по бутану [54], изопента-ну [21]. [c.24]

Рассмотрению возможностей обратнофазовой гидрофобной хроматографии белков в основном посвящен сравнительно недавно опубликованный обзор [Rubinstein, 1979]. Основные его выводы совпадают с тем, что было сказано выше при рассмотрении обратнофазовой гидрофобной хроматографии пептидов. Для белков с молекулярной массой в интервале 12—30 тыс. Дальтон автор отдает предпочтение силикагелям, модифицированным октилсиланом (Са). В качестве органического компонента элюента, по его мнению, следует предпочесть градиент концентрации пропанола, вплоть до 40%-ной концентрации, если позволяет растворимость белка. Для получения узких пиков рекомендуется в качестве водного компонента использовать буфер высокой (примерно 1 М) концентрации, подавляющий ионное взаимодействие белка с силанольными группами матрицы. При pH 5—6 разрешение получается обычно хуже, чем при pH 4 (формиатно-пиридиновый буфер) или 7,5 (Na-ацетатный буфер). Существенно указание на то, что скорость элюции следует снизить до 60—90 мл/см Ч. Продолжительность фракционирования белков при этом остается относительно небольшой — 1—3 ч. Белки целесообразно разделить предварительно на группы [c.210]

Прямое определение числа электронов п можно выполнить микрокулонометрически с помощью ртутного капающего электрода. Для этого используют кулонометр [392], или сравнивают в стандартных условиях полярографические диффузионные токи исследуемого вещества с током процесса, для кото poro п известно [393] критический обзор этих методов дан в работе [394]. Однако к числам электронов п, определенным из данных электролиза на макроэлектродах, следует относиться с определенной осторожностью из-за возможного протекания побочных реакции во время эксперимента. Для хорошо растворимых соединении [395] надежные результаты дает полярографическое определение концентраций электрохимически активных веществ, исходя из значении / ред и показании кулонометра, и расчет числа п из наклона зависимости ток — время, полученной в начальный период электролиза. Отсутствие линейной зависимости свидетельствует о протекании вторичных реакций. [c.231]

Обзор предложений по квалификационным признакам дает следующий материал. Более 50 лет самы.м распространенным критерием принадлежности к асфальтенам являлась нерастворимость в низкокнпящих алканах. Сейчас это понятие Спейт детализировал как нерастворимость в растворителях, имеющих поверхностное натяжение 25 10 Н/м и растворимость в растворителях, имеющих поверхностное натяжение выше 25 10 Н/м, например, в пиридине, сероуглероде, четыреххлористом углероде и бензоле. Однако при этом всегда подчеркивается условность такого критерия. В своих экспериментальных работах Дж. Спейт продолжает называть асфальтенами вещества, осаждающиеся из нефтей и битумов при добавлении 40 объемов н-пен-тана. Несмотря на месторождение, элементный состав асфальтенов, осажденных н-пентаном, различается мало. [c.56]

В данном обзоре приходится упоминать работы особенно убедительные, доказательные либо ссылаться для примеров или ссылок на литературные источники. Ввиду невозможности дать исчерпывающую информацию сделана попытка представить наиболее важные сведения о нативных белках листьев или о белках коммерческих препаратов зеленых белках, содержащих хло-ропластные мембраны, или белых белках, состоящих из растворимых белков всей клетки (по поводу классификации см. 3.1.2). [c.236]

Вайтейкер [117] и Ричардсон [89] в книге Пищевые белки улучшение химической и ферментативной модификаций уже дали обзор работ, изучавших действие ферментов на функциональные свойства белков. Позднее Филлипс и Беша [86] в работе Функциональность белков в пищевых продуктах представили обзор по действию протеаз различного происхождения на функциональные свойства белков сои, арахиса, рапса, хлопка, сезама, гороха, конских бобов и люцерны. Функциональные свойства этих белков, такие, как растворимость, способность к образованию пены и эмульсий, устойчивость пены и эмульсий и водоудерживающая способность, в большинстве случаев удавалось улучшать с помощью протеаз. [c.597]

Один из лучших методов удаления этой защитной группы заключается в восстановительном расщеплении при действии металлического натрия в жидком аммиаке [66], натрия в бутаноле [147] или 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты в присутствии фенола [150, 151]. В последнем случае происходит не только простой гидролиз, но и окислительно-восстановительная реакция между сульфамидом и кислотой фенол связывает образующийся бром и, кроме того, повышает растворимость сульфамида. Применялись и некоторые другие методы отщепления защитной группы. Подробно они рассматриваются в обзоре, посвященном расщеплению и перегруппировке сульфамидов [152]. [c.213]

Высокая растворимость Li l в органических растворителях, объясняемая также тем, что связь в молекуле Li не является типично ионной [12], неоднократно использовалась во многих исследованиях для тонкого отделения лития от натрия и калия, а также в аналитической практике для отделения и последующего весового определения лития [182]. Обзор соответствующих методов, часть которых сохранила свое значение и теперь, дан Ф. И. Шам-раем [21] и В. Е. Плющевым и И. В. Шахно [182]. [c.32]

За последние пятьдесят лет появились многочисленные обзоры по химнн кремнезема, особенно по системе кремнезем— вода. Свойства кремнезема были описаны Сосманом [1а] и совсем недавно Брюкнером [16]. Накопленные знания о растворимой кремневой кислоте и коллоидном кремнеземе обобщены в 1937 г. Фрике и Хюттигом [2]. Общие аспекты науки [c.9]

Многие микрокристаллические кремнеземные минералы, такие, как флинт, шерт и халцедон, могут формироваться из биогенного кремнезема в результате его уплотнения и микро-кристаллизации. Кизельгур (диатомит), который в исходном состоянии был аморфным, обнарул<ивается в природе в различных стадиях превращения. Изменения, происходящие в течение миллионов лет, выражаются в уменьшении растворимости и изменении других свойств. Кроме того, кремнезем подвергается непрерывному растворению и биогенному переосаждению в океане. Авторы работ [ИЗ б—д] изучили некоторые свойства биогенного кремнезема, образовавшегося вплоть до 40 млн. лет назад, особо обращая внимание на различия в растворимости, плотности и показателе преломления, и сравнили полученные данные с соответствующими значениями для известных кристаллических форм кремнезема, приведенными в литературных обзорах. [c.48]

Перед тем как детально рассмотреть растворимость микроаморфного кремнезема — основного фактора в поведении кремнезема как коллоида, приведем краткий обзор растворимости кристаллических фаз 5102. [c.49]

В 1954 г. [132] были проведены измерения растворимости кварца, тридимита, кристобалита и кварцевого стекла как в жидкой, так и в паровой фазах воды вплоть до давления 480 бар и температуры 470°С. Повышение растворимости кварца с увеличением давления и температуры вплоть до 600°С, отмечено в работах [30, 133]. Изучение растворимости кварца в воде и в солевых и щелочных растворах в условиях вплоть до 900°С и 6 килобар [134] показало, что растворимость лишь немного понижалась в присутствии соли, но прямо пропорционально увеличивалась при добавлении основания. В трех статьях Китахары [135] описывается растворимость кварца в гидротермальных условиях, причем особое внимание обращено на сверхкритические условия вплоть до 500°С и 900 бар. Теплота растворения кварца, подсчитанная из данных по его растворимости, оказалась равной 7,8 ккал/моль. В 1965 г. был опубликован обзор [30] по растворимости кремнезема в воде и в ее парах, в котором собраны данные, полученные на основании более чем 1000 экспериментов, выполненных при температурах до 650°С и давлениях до 300 кг/см . Это позволило построить полную диаграмму растворимости. В подтверждение более ранних работ показано, что растворимость кремнезема повышается с возрастанием плотности воды или ее пара, достигая максимума, вблизи критической точки. Термодинамические свойства и растворимость кварца вплоть до температуры 600°С и давления 5 кбар обобщены Хегелсоном [136]. [c.52]

С другой стороны, при рН 7 мономер Si(0H)4 начинает во всевозрастающей степени ионизироваться с образованием силикат-ионов. Последние адсорбируются на поверхности сс-оксида алюминия и могут образовывать типичную для силикатов связь с гидроксидами, находящимися в растворе в высокодиспергиро-ванном состоянии. Вольберг и Бухольц [246] представили обзор литературы по вопросу снижения растворимости кремнезема в присутствии солей и гидроксидов металлов. Авторы пришли к заключению, что оксид алюминия мог бы быть наилучшим адсорбентом, но не нашел широкого применения. Гидроксид магния чаще используется, но при этом необходимо более высокое значение pH и перемешивание пульпы, кроме того, применять его надо в горячем состоянии [247а]. Ионы цинка при pH8,3 могут осаждать растворенный кремнезем при его концентрации выше 0,0002 %, и этот осадок имеет отношение [c.112]

Несмотря на то что прошло свыше 25 лет с момента издания двухтомной монографии Вейла [1] по растворимым силикатам, эта книга все еш,е остается первоисточником технической и промышленной информации в данной области. Однако целесообразно представить обзор некоторых успехов, достигнутых с тех пор в химии растворимых силикатов, из которых в осцов-ном получаются кремнеземные коллоиды и гели. [c.156]

Вейл [1] в своем обзоре подробно рассмотрел использование на практике осажденных силикатов металлов. Так, силикаты магния находят применение в качестве адсорбентов, обесцвечивающих веществ, катализаторов и наполнителей красок, а также как препарат для лечения язвенных заболеваний желудка. Состав таких силикатов может меняться в широких пределах. Сильная склонность гидроксида магния вступать в реакцию с кремнеземом (даже если последний. находится в мономерном состоянии) проявляется в том, что при добавлении 0,03 % Мд(0Н)2 к воде содержание растворимого кремнезема понижается от 0,0042 до 0,00001 %. [c.225]

Поскольку большинство растворимых силикатов приготовляется растворением соответствующих натриевых или калиевых силикатных стекол, то, по-видимому, будет вполне уместен обзор по некоторым из исследований, выполненным с такими стеклами за период после опубликования в 1952 г. Вейлом [1] его исчерпывающего обзора. Однако следует иметь в виду, что структуры, имеющие место ц подобных стеклах, очень мало или вовсе никак не связаны с природой кремнезема в образующихся водных растворах, выше пределов воздействия соотношения 5102 Na20. [c.227]

Патрик и Мак-Гавак [209] исследовали силикагели с точки зрения их важного практического применения в качестве адсорбентов. Прочно связанные силикагели, которые можно было нагревать до красного каления без разрушения или потери адсорбционной способности, производились посредством смешивания довольно крепких растворов, содержащих силикат натрия с отношением 5102 Ыа20 3,3 1 и избыточное количество соляной кислоты, что позволяло формировать гель, который затем промывали и медленно высушивали. За период с 1920 по 1950 г., как указывал в своей монографии Вайл [199], было разработано большое число способов подкисления и гелеобразования растворов, получаемых из растворимых силикатов, повышения механической прочности силикагелей, снижения усадки и увеличения их пористости. Процесс медленного высушивания является сушественным для предотвращения раздробления кусочков геля, возникающего из-за более сильной усадки наружных слоев в таком материале. Высокая концентрация кремнезема (вплоть до 15 г на 100 мл) в застудневающих растворах дает возможность получать плотные и механически прочные силикагели. Волф и Бейер [210] в своем обзоре рассмотрели взаимосвязь между условиями приготовления силикагеля из кислоты и силиката и свойствами конечного продукта. Основное положение заключается в том, что при промывании горячей водой увеличивается размер первичных частиц и понижается удельная поверхность. Выдерживание при pH >7 приводит к аналогичному эффекту. Если вода в гидрогеле замещается органической жидкостью, имеющей более низкое поверхностное натяжение, то формируемый силикагель будет давать меньшую усадку при высушивании, сохраняя большие по размеру поры. [c.700]

Краткие выводы и обзоры. Известны некоторые общие обзоры ио ионообменным свойствам кремнеземной поверхности и силикагелей, опубликованные за последние 25 лет, но лишь в немногих рассматриваются все аспекты этой темы. Бентон и Элтон [238] подсчитали энергию адсорбции ионов, находящихся в слое Штерна. Душина и др. [239] показали взаимосвязь между величиной pH и адсорбцией ионов металлов, которую они описали на основе растворимости, поверхностных соединений [240]. [c.931]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология