Алюминий сульфат как катализатор при на спирты

Алюминийсодержащие отходы, например, являющиеся одними из крупнотоннажных в химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, можно успешно использовать для различных целей. Так, получаемые в процессе переработки алюминийсодержащих отходов гидроксохлориды алюминия могут заменить сульфат алюминия при очистке воды оборотных систем нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий, в производстве огнеупоров, строительной керамики, фарфора, вяжущих веществ, бумаги и картона, очистке теплопередающего оборудования от карбонатных отложений. До недавнего времени практически все отходы, получаемые прн пспользовании безводного хлорида алюминия (производства этилбензола, изопропилбензола, синтетических спиртов, присадок и др., где в качестве катализатора реакций Фриделя — Крафтса — Густавсона используют хлорид алюминия) сбрасывали в отвал. На обработку алюминийсодержащих кислых и щелочных сточных вод потребляется значительное количество щелочей, серной кислоты и других дефицитных реагентов. [c.133]

Восстановление амальгамой алюминия, очевидно, более надежно, чем восстановление амальгамой натрия [1,6]. В водном растворе выход продукта достигает 20%. Гидрирование над смешанным катализатором палладий — сульфат бария в метиловом спирте неудовлетворительно. [c.44]

Основными восстановителями при нагревании являются углерод (его чаще всего применяют в виде кокса или древесного угля), окись углерода и водород. Очень сильным восстанавливающим действием, особенно при высоких температурах, обладают щелочные металлы, магний и щелочноземельные металлы и алюминий. В технике, кроме того, для восстановления часто пользуются железом. Для восстановления в водных растворах на холоду применяют главным образом хлорид олова(П), сульфат железа(И), сернистую кислоту, щавелевую кислоту, муравьиную кислоту, формальдегид, этиловый спирт, гидроксиламин, гидразин, иодистый водород, сероводород, фосфористую кислоту, элементарный водород в присутствии катализаторов (палладия или платиновой черни), а также водород в момент выделения , т. е. водород, выделяющийся при действии металлов на кислоты или щелочи (см. стр. 58). [c.729]

При получении больших количеств этилена с применением серной кислоты полезно для ускорения дегидратации спирта вводить в реакционную смесь катализаторы—обезвоженные сульфат алюминия, сульфат меди, квасцы либо песок, трепел, пемзу, прокаленную глину. Вместо серной кислоты можно применять фосфорную в этом случае образование этилена, как и других олефинов, протекает аналогичным путем, но более гладко, причем введения других веществ (катализаторов) не требуется даже при получении больших количеств этилена. [c.86]

Реакцию дегидратации проводят в паровой (газовой) фазе при 250—350° в присутствии катализа.торов (серная и фосфорная кислоты, кислые сульфаты и фосфаты, активная окись алюминия). Дегидратация третичных спиртов протекает особенно легко и может проводиться даже при кипячении с 50—60%-ной серной кислотой. Одновременные дегидратация и дегидрирование этилового спирта протекают при 370—400 над катализаторами. состоящими из смеси окислов металлов. [c.316]

При пропускании паров спирта над окисью алюминия, каолином, сульфатом алюминия и алюмосиликатами происходит отщепление молекулы воды. Оптимальную температуру устанавливают экспериментально в каждом отдельном случае для данного спирта и данного катализатора. Отщепление- элементов воды от спирта в присутствии окиси алюминия проводят при температурах от 350 до 550° при дегидратации бутилового спирта и большинства высших спиртов обычно получается смесь изомеров. [c.699]

В — в парах. И — емкости для хранения, перегонные установки (включая установки для 58%-ной уксусной кислоты, содержащей 2% муравьиной кислоты), центрифуги (также в присутствии уксусного ангидрида, бензола, салициловой кислоты или сульфата хрома), резервуары (при 100°С и в присутствии органических растворителей), установки для очистки пищевого уксуса триоксидом хрома, емкости для транспортировки, реакторы для окисления уксусного альдегида воздухом или кислородом в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора при 55°С, изготовленные из углеродистой стали и покрытые алюминием. Соли тяжелых металлов, минеральные кислоты, хлориды, муравьиная кислота в значительной степени ускоряют коррозию. Уксус, полученный из неочищенного спирта, воздействует на алюминий гораздо сильнее, чем чистая уксусная кислота такой же концентрации. При контактировании алюминия с аустенитными хромоникелевыми сталями контактная коррозия не наблюдается. [c.439]

Удалось осуществить синтез Ы-моноалкилзамещенных амидов, исходя из алифатических или ароматических нитрилов и низкомолекулярных первичных спиртов Реакция проводилась под давлением (до ПО ат) и при высокой температуре (280—350 °С) в присутствии кислых катализаторов (хлористый аммоний, сульфат аммония, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, гидрохлорид семикарбазида и др.). В качестве побочных продуктов образуются Ы-диалкилзамещенные и незамещенные амиды. [c.281]

Катализаторы, ускоряющие реакцию дегидратации спиртов до олефинов. катализируют и конденсацию спиртов с образованием эфиров. Однако реакции конденсации протекают при несколько более низких температурах. Наиболее пригодными катализаторами этой реакции являются серная кислота (жидкая фаза) и окись алюминия (твердая фаза). В случае ароматических спиртов нельзя в качестве катализатора применять серную кислоту, поскольку она сульфирует ароматические соединения. Типичными условиями конверсии этилового спирта в диэтиловый эфир является температура 240, в то время как образование этилена протекает при 300 [688, 689]. Для превращения высших спиртов в эфиры требуются более мягкие условия. Так, превращение алш.лового спирта катализируется сульфатом алюминия. [c.194]

Сернистый ангидрид также может обесцвечивать растворы брома и марганцевокислого калия, подобно этилену. Поэтому образующийся этилен промывают раствором щелочи для очистки от ЗОг. Если реакцию вести в присутствии песка, сульфата алюминия (катализаторы, ускоряющие дегидратацию спирта), почернения смеси не происходит, следовательно, сернистый ангидрид не образуется. [c.26]

Наиболее распространенным промышленным методом является синтез низкокипящих меркаптанов взаимодействием спиртов с сероводородом в присутствии ряда катализаторов. В качестве катализаторов в основном применяется окись алюминия, промотирован-ная карбонатами, фосфатами, сульфидами, сульфатами натрия и калия. [c.65]

Приготовлены алюмосиликатные катализаторы пропиткой сухого силикагеля водными растворами сульфата алюминия и исследованы на каталитическую активность по реакции облагораживания бензина и дегидратации этилового спирта. [c.258]

В настоящей статье изложены некоторые результаты исследования реакций разложения низших алифатических спиртов и некоторых эфиров в адсорбированном слое н изучения механизма элементарных актов реакции дегидратации. В качестве катализаторов использовали окись алюминия различного способа приготовления, сульфат магния, окись вольфрама, окисный смешанный катализатор и некоторые другие (табл. 1). [c.229]

Сводная статья, суммирующая результаты цикла работ автора, посвященных исследованию реакций разложения низших алифатических спиртов и эфиров в адсорбированном слое на серии катализаторов окиси алюминия различного генезиса, на сульфате магния, окиси вольфрама и др. Проведено сравнение активности различных катализаторов, показа- [c.355]

Практически все важнейшие химические производства пользуются катализаторами. Для получения серной кислоты применяют катализатор, содержащий сульфат ванадия этот катализатор ускоряет окисление сернистого ангидрида в серный. Для производства водорода из водяного газа применяют окись железа, активированную окисью хрома, — ускоряется реакция СО + Н2О = СО2 + Н2. Синтез аммиака хорошо идет на катализаторах, представляющих собой плавленую и активированную окислами калия и алюминия окись железа, причем в процессе работы окись железа переходит в металлическое железо. На смешанном катализаторе, состоящем из окислов цинка и хрома, получают метиловый спирт из водорода и окиси углерода. Окислы меди и цинка применяют для гидрогенизации и дегидрогенизации, фосфорная кислота на кизельгуре идет для производства бензина из олефинов и т. д. [c.437]

В. А. Андакушкин, Б. А. Долгоплоск и И. И. Радченко [3781 при исследовании метилфенилтриазена и н-бутилфенилтриазена в качестве инициаторов полимеризации показали, что их распад в пределах значений pH от 5 до 9 в воде и в эмульсиях с бензолом ускоряется в присутствии сульфата натрия, сульфата закисного железа, сульфата алюминия, сульфата окисного железа, сульфата меди, гидрохинона, аскорбиновой кислоты и глюкозы. Роль этих активаторов обусловлена их каталитическим действием. После реакции они оставались в неизмененном виде. При распаде метилфенилтриазена в воде, как в присутствии катализаторов (молярное соотношение триазена к активатору 1 1 и 2 1), бьии выделены азот, анилин, метиловый спирт и в некотором количестве этан. [c.84]

Согласно Азингеру при дегидратации высших нормальных первичных спиртов над окисью алюминия при 360—400° получается смесь всех теоретически возможных олефинов нормального строения [5]. Разложение над активной окисью алюминия легко протекает уже при 250°, но 15—20 % спирта остается непрореагировавшим. Даже при этой температуре в значительной мере происходит перемещение двойной связи. Так, из к-доде-цилового спирта получаются главным 1- и 2-додецены, в несколько меньших количествах З-додецсн и примеси 4-, 5- и 6-додсценов. П1)и применении катализаторов слегка кислого характера, например основного сульфата алюминия или окиси алюминия со следами хлористоводородной или кремневой кислот, дегидратация приводит к образованию еще более сложной смеси олефинов. [c.413]

Конденсация окиси этилена со спиртами с образованием моноэфиров этиленгликоля протекает в широком интервале температуры и давления в присутствии различных катализаторов. В качестве катализаторов рекомендуются серная кислота, сульфаты никеля, хрома и их смеси, уксуснокислый натрий, вторичные и третичные амины, гидрат окиси алюминия, фтористый бром и алко-голяты, метилэтилсульфаты, бисульфат натрия, бориая кислота, фтористый бор и др. [c.155]

Двусернистый вольфрам или смесь двусернистого вольфрама с сернистым цинком или сернистым алюминием или смесь сульфидов ванадия, хрома, молибдена, марганца, рения, кобальта и никеля можно применять для гидрогенизации смол, )тля и минеральных масел. Такие катализаторы получаются путем превращения тяжелых металлов в соответствующие сульфиды и окислением их [147]. Сульфиды металлов, осажденные из сульфосолей, можно с успехом применять при гидрогенизации топлив под давлением. Свежеприготовленный раствор 1/2 моля четыреххлористого титана в бензоле обрабатывают водой и 1 молем сульфовольфрамата аммония при охлаждении. Осадок фильтруют, промывают низкокипящими растворителями, например, ацетоном или спиртом, и обрабатывают водородом при 300 -400°. Получаемую черно-серую массу формуют под давлением. Можно также готовить катализаторы из сульфовольфрамата аммония и сульфата железа, хлористого никеля и сульфованадата аммония, хлористого железа и сульфо станната аммония в спирте или из водного раствсра 1 моля хлористого кобальта с 5% водным раствором сульфовольфрамата аммония [150, 151]. [c.291]

Параллельно идущие реакции дегидратации и дегидрогенизации изоамилового спирта изучал Рубинштейн [11], он употреблял в качестве катализаторов окись алюминия и нитрат никеля с добавкой сульфата никеля и как промоторы Со, Ре, СсЮ и МпО, или Р1 на угле, или А1аОз. Абсолютная величина энергии активации для всех катализаторов выше, чем у платины. [c.589]

В начале столетия для этерификации были предложены в качестве катализаторов безводные сульфаты алюминия, калия, натрия и /некоторые другие соли [190]. В 1947 г. Акопян и Гюли-Кевхян [191] использовали для той же цели безводные галогениды алюминия и получили хорошие выходы эфиров. Наряду с гомогенными методами постепенно (главным образом в результате использования патентных данных, а также данных по каталитическим процессам гидратации) для этерификации стали применяться также и методы гетерогенного катализа. Подходящими катализаторами для получения сложных эфиров в паровой фазе оказались окислы бериллия, тория и титана. Характерно, что над окисью бериллия при 270—300° С выход эфиров из кислот и третичных спиртов достигает 70%, тогда как при методах гомогенного катализа выходы эфиров из третичных спиртов не превышают 3%. [c.294]

При другом методе приготовления алифатических эфиров соответствуюпще спирты нагревают до столь высоких температур, как 300°, под высокими да влениями в присутствии катализаторов, способствующих дегидратации Так напри мер изопропиловый спирт нагревают в герметически закрьитом аппарате с сульфатом алюминия при темпфатуре 210—215° в течение 4 часов под давлением от 53 до 100 аг. Получается изопропиловый эфир с выходом в 14% теоретического. Процессом можно пользоваться также для получения других эфиров. Вис описал очистку изопропилового эфира обработкой 65—80%-ной серной кислотой, с последующим разбавлением водой, отделением слоя нерастворимого эфира и Перегонкой. [c.402]

Цианэтилированный 2,2,4,4-тетраметил-1,2,3,4-тетрагидро-Т-карболин-З-оксил [361. Раствор 0,5 г катализатора Родионова (т. пл. 160—161 X), полученного при нагревании эквимолярной смеси метилового эфира /г-толуолсульфокислоты и диметиланилина в 5 мл абсолютного спирта, выливают в раствор этилата натрия (0,035 г N3 в 2 мл абсолютного этанола). Выпавшую натриевую соль п-толуолсульфокислоты отфильтровывают, а фильтрат используют в качестве катализатора. К 0,5 г радикала (см. синтез 81) добавляют 14 мл акрилонитрила и медленно по каплям 1 мл катализатора (происходит разогревание реакционной смеси). Через I ч после начала реакции акрилонитрил отгоняют в вакууме, смо-л истый осадок промывают водой и экстрагируют бензолом. Бензольную вытяжку сушат сульфатом магния, затем пропускают через Х роматографическую колоику (элюант бензол), наполшен-иую окисью алюминия II степени активиости. [c.203]

Пропионат гваякола, получают реакцией гваякола с пропиойовой кислотой в толуоле в присутствии кислотных катализаторов с отгонкой образующейся при этерификации воды в виде азеотропа с толуолом. В качестве катализаторов используют ортофосфорную или серную кислоту, поро-толуолсульфокислоту, кислые сульфаты щелочных металлов. Технический пропионат гваякола после очистки перегонкой в вакууме подвергают перегруппировке в присутствии хлористого алюминия в среде нитробензола в 4-гидрокси-З-метоксипро-пиофенон, последний очищают ректификацией в вакууме и далее гидрируют в среде изопропилового спирта в присутствии скелетного никеля. Полученный и очищенный перекристаллизацией карбинол подвергают дегидратации с бисульфатом калия в ксилоле с азеотроп-ной отгонкой образующейся воды. Технический изоэвгенол очищают вакуум-ректификацией. [c.82]

Медная трубка заметно не катализирует процесса, но доказано, что в медной трубке, наполненной кремнием, при 540° образуется смесь амиленов. Триметил-этилен всегда содержался в смеси амиленов. Большинство работ подобного характера было проведено в присутствии алюминиевого катализатора. Норрис и Рейтер проводили опыты с изоами-ловым спиртом, который, как было установлено, содержал около Ю /о активного амилового спирта в работах употреблялась кварцевая трубка с катализаторами и без них. Без катализаторов при 515° около спирта разлагалось до воды и изопропилэтилена, и около 7а прследнего перегруппировывалось в триметилэтилен. Для получения этих результатов спирт пропускался со скоростью 1,67 моля в час, и было найдено, что половина алкоголя осталась без изменения и образовалось очень немного газа. При 555° эта реакция усложнилась тем, что значительная часть пентена крекировалась в газообразные продукты, даже и в том случае, если поддерживалась большая скорость пропускания. Довольно интересно отметить, что тонкий налет угля, который откладывается на кварцевой трубке, значительно снижает скорость разложения спирта. Если нужно приготовить изопропилэтилен каталитической дегидратацией при нагревании из кзоамилового спирта, необходимо употреблять в качестве катализатора алюминий и. температуру около 450°. Если же хотят достигнуть при реакции большего выхода триметил-этилена, то сульфат алюминия при 345° является самым наилучшим из изученных катализаторов. [c.144]

То,б ОТ 1/Т хорошо удовлетворяла уравнению Аррениуса (рис. 1). В некоторых опытах (особенно когда можно было подозревать протекание параллельной реакции дегидрирования спирта) избирательность действия катализатора контролировали, проводя анализ продуктов реакции вымораживанием в ловушке, погруженной в жидкий азот. Как правило, на окиси алюминия реакция количественно шла в сторону дегидратации — содержание водорода в газовой фазе лишь изредка доходило до 5—8%. При этом оказалось, что адсорбированный спирт в условиях реакции не разлагается нацело от 30 до 50% его (в зависимости от природы катализатора) остается адсорбированным на катализаторе. Даже последующее нагревание катализатора от 120—150°С (обычная температура проведения реакции для ИЗ0-С3Н7ОН) до 300°С и выдерживание в течение 2 час. не приводило к 100%-ному разложению спирта. Часто до 10% спирта все же оставалось неразложенным. На сульфате магния уже при 180°С (температура проведения реакции) спирт разлагается на 100%. Аналогичное явление неполного (также около 50%) разложения спирта в адсорбированном слое наблюдали ранее Д. П. Добычин [6] и А. Н. Теренин и сотр. [8] методом инфракрасной спектроскопии. [c.230]

Гидрирование на металлах и их комплексах. Жидкофазное низкотемпературное гидрирование различных органических соединений часто осуществляют в присутствии металлов У1П группы или их комплексов. Но эти катализаторы непригодны для селективного восстановления тиофенового кольца. Так, в присутствии металлического родия на оксиде алюминия при Т = 20 °С, Р=0.1 МПа при избытке катализатора по отнощению к тиофену выход тиолана равен 5-6 мол. %, гидрирование прекращается после образования 0.035 г тиолана в расчете на 1 г катализатора [81]. В этих же условиях аналогичные показатели получены при использовании в качестве катализатора комплексов родия с антраниловой или фенантраниловой кислотами в растворе диметил-формамида [82]. Более активны металлические палладиевые катализаторы. Гидрирование тиофена и его производных проведено [83] при Т = 20 °С, Р= 0,2-0.4 МПа, в течение 0.5-2 ч в растворе метанола с добавкой 1 мае. % серной кислоты в присутствии металлического палладия, нанесенного в количестве 5 мае. % на активированный уголь или сульфат бария. При большом избытке катализатора через 0.5 ч достигается 100%-й выход тиолана с небольшим количеством катализатора реакция идет медленно и не до конца вследствие дезактивации катализатора. Скорость гидрирования тиофена и 2-метилтиофена в присутствии металлического Рс1 на угле и оксиде алюминия при атмосферном давлении, Т= 20-60 °С, в течение 5-60 мин, при навеске катализатора 1 г зависит от природы растворителя [84] в полярном растворителе (спирты, диметилформамид) она выше, чем в углеводородах добавка к реакционной смеси соляной кислоты способствует увеличению скорости реак- [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология