Аммиак, алкилирование его с углеводородами

Из реакций алкилирования металлических производных ацетилена для получения ацетиленовых углеводородов с тройной связью в я-ноложении (алкинов-1) наиболее часто применяется алкилирование ацетиленида натрия диалкилсульфатами и галоидными алкилами в жидком аммиаке эта реакция ограничена тем. что можно применять галоидные алкилы только нормального строения (а если изостроения, то с разветвлением не у второго углеродного атома) и невысокого молекулярного веса. [c.48]

Реакция алкилирования аммиака. При этом происходит постепенное замещение атомов водорода аммиака на углеводород- [c.281]

Синтез полимеров состоит из двух этапов получения мономеров и превращения их в полимеры. Основным источником мономеров является нефтехимический синтез, задача которого состоит в получении различных химических продуктов из нефти и газов (природных и попутных) синтетических моющих средств, растворителей, присадок, топлив, смазочны.х масел, аммиака, водорода и многих других. В промышленности нефтехимического синтеза используют в больших масштабах предельные, непредельные, ароматические и, в меньшей степени, нафтеновые углеводороды. При переработке нефтехимического сырья применяются процессы дегидрирования, изомеризации и циклизации, алкилирования, полимеризации и конденсации, а также галогенирования, нитрования, сульфирования, окисления и т. д. [c.384]

Ацетилен бцл впервые получен в 1837 г. Дэви [1] обработкой алетиленида натрия водой пропин, первый из гомологов ацетилена, бы г получен в 1861 г. двумя методами действием этил ага натрия на бромпропен [2] и (почти одновременно) действием раствора едкого натра в этиловом спирте на 1,2-дибром-пропан [3]. В настоящее время ацетиленовые углеводороды получают обычно алкилированием натриевых производных ацетилена или его гомологов, проводя реакцию чаще всего в жидком аммиаке, Алкины-1 получают также с хорошими выходами отщеплением элементов галоидоводорода от соответствующего галоидопроизводного действием амида натрия в некоторых случаях для этих целей можно употреблять и спиртовую щелочь. [c.7]

По схеме исходное сырье, идущее на алкилирование, преД варительно очищают от сернистых соединений путем обработки 10%-ным раствором едкого натра. Для этого сырье / насосом 1 подается в диафрагмовый смеситель 2, куда насосом 29 подается щелочь, циркулирующая по схеме насос 25-> смеситель 2 —> отстойник 3 —> насос 29. Из отстойника 3 очищенное сырье поступает в вертикальные аккумуляторы 4. До поступления в аккумуляторы к сырью добавляется рециркулирующий избыток изобутана II. Смесь сырья с изобутаном насосом 30 прокачивается через теплообменник 5 и аммиачный холодильник 6 в отстойник 7 для отделения воды, далее сырье поступает в нижнюю часть реакторов 8. В верхнюю часть реакторов насосом 31 подается катализатор (крепкая серная кислота). Для отвода тепла реактор снабжается змеевиками с циркулирующим по трубкам испаряющимся аммиаком. По выходе из реакционной системы продукты алкилирования поступают в сепаратор 9, где происходит отделение серной кислоты от углеводородов. Серная кислота насосом 31 возвращается в реакционную зону реактора 8, а углеводородная смесь, пройдя теплообменник 5, смешивается в смесителе/О с щелочью для нейтрализации и поступает в отстойник //. В отстойнике щелочь отделяется и возвращается насосом 32 на циркуляцию. Продукты реакции из отстойника И поступают в приемник 12, откуда насосом 33 прокачиваются на фракционирующую часть установки. [c.234]

Из относительно большого числа исследований катализа парофазных реакций, протекающих при более высоких температурах, можно отметить в качестве примеров реакций, протекающих с удовлетворительными результатами, алкилирование пропана этиленом на Саз(Р04)г [158] конденсацию ацетальдегида в кротоновый на фосфатах стронция и бария [90], окиси углерода с аммиаком в H N на СаО или MgO — АЬОз [99] галоидирование парафиновых углеводородов и уксусной кислоты на хлоридах магния, кальция, бария [55, 56] образование сложных эфиров (этилбензоата) — СаО—Si [10] гидролиз окиси мезитила с образованием ацетона на Саз(Р04)г [204]. [c.77]

Для процесса применяют аппараты двух типов, отличающиеся способом отвода выделяющегося тепла — при помощи внутреннего охлаждения жидким аммиаком (или пропаном) или за счет испарения избыточного изобутана. В первом случае в алкилаторе, снабженном мощной мешалкой, имеются охлаждающие трубы, в которых теплоноситель испаряется (рис. 73, а) (стр. 356). Его пары направляют затем на холодильную установку, где они снова превращаются в жидкость. Более эффективен метод теплоотвода за счет испарения избыточного изобутана, что облегчает регулирование температуры. Один из интересных типов алкилаторов, работающих по этому принципу, изображен на рис. 75 (ап. 1). В нем реакционное пространство разделено перегородками на несколько секций с мешалками (каскадов). Бутилен подводится отдельно в каждую секцию, вследствие чего концентрация олефина в секциях очень мала, и это позволяет подавить побочную реакцию полимеризации. Серная кислота и изобутан поступают в первую секцию слева, и эмульсия перетекает через вертикальные перегородки из одной секции в другую. Вторая справа секция служит сепаратором, в котором кислота отделяется от углеводородов и возвращается на алкилирование. Через последнюю перегородку перетекает смесь углеводородов, поступающая на дальнейшую переработку. [c.369]

Крупнотоннажные химические процессы обычно осуществляют в потоке, т. е. в струе газа, проходящей через реактор с заданной температурой. Последний может быть пустым или со слоем зерненого катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в широких технических масштабах, являются крекинг нефтепродуктов, гидрокрекинг, каталитическое алкилирование, полимеризация, гидро- и дегидрогенизация углеводородов, дегидрогенизация спиртов, гидратация олефинов, галогенирование, нитрование окислами азота, синтез аммиака, контактный способ получения серной кислоты, каталитический риформинг и т. п. [c.54]

Обычно для алкилирования аммиака или аминов в качестве алкилирующих агентов применяют хлорпроизводные углеводородов или спирты. [c.278]

Возможности сокращения количества образующихся сточных вод весьма ограничены. К уменьшению количества сточных вод может, например, привести замена периодического процесса промывки продуктов водой непрерывным, с использованием противотока с более совершенной промывной или экстракционной аппаратурой. В некоторых случаях нейтрализация продуктов водными растворами или промывка водой могут быть заменены обработкой сухими газами. Например, при алкилировании фенола углеводородами в присутствии бензолсульфокислоты для удаления последней алкилат промывают водой. Использование для нейтрализации алкилата газообразного аммиака позволяет избежать образования сточных вод. Нерастворимая в алкилате аммиачная соль бензолсульфокислоты может быть удалена центрифугированием. Замена паровых эжекторов вакуум-насосами также приводит к уменьшению количества сточных вод. Подобные мероприятия необходимы, но не могут иметь существенного значения, так как сточные воды, образующиеся при работе эжекторов и при промывке или нейтрализации продуктов, составляют обычно доли процента от общего количества сточных вод завода. Сократить количество образующихся сточных вод, источником которых являются химические реакции, практически невозможно. [c.29]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Кислотные свойства цеолитов и катализаторов на их основе определяют разными методами. В частности, имеется индикаторный метод, описанный в работах [34—36 . Другие методы заключаются в адсорбции сильного основания (аммиака, пиридина) при 150— 500 С, десорбции с последующим определением количества хемосор-бированного основания и исследованием процесса десорбции и определении теплот адсорбции слабого основания (бензола) [37—42]. Имеются спектральные методы, осуществляемые с помощью адсорбции пиридина и аммиака (в качестве спектрального зонда) для дифференцирования кислотных центров на протонные и апротонные [9, 43]. Однако все указанные методы весьма сложны и применимы больше для исследовательских работ, чем для производственного контроля качества катализаторов. О кислотности твердых тел, включая цеолиты, наиболее полно освещается в обзоре [44[. Панчен-ков с соавторами [32, 33] считают, что нет достаточных доказательств для принятия протонной кислотной гипотезы, а следовательно, карбоний-ионного механизма превращений углеводородов. Они предполагают, что в реакциях углеводородов основную роль играет координационное число иона алюминия. Эти авторы установили связь между понижением координационного числа (К- Ч.) иона алюминия в кристаллических природных алюмосиликатах и повышением их каталитической активности. На примере реакции алкилирования бензола пропиленом высокую активность цеолитов НХ и СаХ авторы объясняют пониженным К. Ч. иона алюминия, равным 4, по сравнению с повышенным К. Ч. (5 и 6) у алюмосиликатов. Проявление активности они обусловливают наличием в ионе алюминия пяти свободных 3 /-орбиталей [32]. [c.154]

Газообразные выбросы установок перегонки и крекинга при переработке нефти в основном содержат углеводороды С ,Н2п, моноксид углерода СО, сероводород НгЗ, аммиак ЫНз и оксиды азота МхОу. Та часть вешеств, которую удается собрать в газоуловителях перед выходом в атмосферу, сжигается в факелах, в результате чего появляются еще и продукты сгорания углеводородов (моноксид углерода СО и диоксид серы ЗОо). Твердые частицы в потоке газов, выходящих из установок крекинга, вновь возвращаются. Кислотные продукты, выделяемые в процессе алкилирования, полностью термически разлагаются при сжигании в отдельной установке, однако при этом образуется фторводород НР, поступающий в атмосферу. Имеются еще и неконтролируемые эмиссии, вызванные различными утечками, недостатками в обслуживании оборудования, нарушениями технологического процесса, авариями, а также испарением газообразных веществ из технологической системы водоснабжения и из сточных вод. [c.66]

В среде диметилсульфоксида и гексаметилфосфамида удалось осуществить катализируемую грег-бутоксид-анионом реакцию присоединения ароматических гетероциклических соединений к ненасыщенным углеводородам с сопряженными кратными связями (гомогенное алкилирование). Известна также катализируемая основанием реакция изомеризации алкинов, протекающая в этанольном растворе гидроксида калия. По своей депротонирующей способности эти системы занимают промежуточное положение между системами гидроксид-ион — вода и амид натрия — аммиак. В роли депротонирующего агента может выступать также анион диметилсульфоксида. [c.83]

Во всех приведенных примерах атом галоида, соединяясь с водородом или металлом, образует галоидоводородную кислоту или, соответственно, галоидный металл (соль), радикал же (алкил) соединяется с остатком неорганической молекулы (аммиака, цианистого калия и т. п.). Реакции, приводящие к соединению алкила с каким-либо другим остатком молекулы, называются реакциями алкилирования. Благодаря легкому отщеплению алкила галоидопроизводные углеводородов являются хорошими алшлирующими средствами и поэтому широко применяются в заводской и лабораторной практике. [c.65]

Бутин-2-диол-1,4, полученный, как описано в разделе 6.18, может быть легко превращен в 1,4-дихлорбутин-2, который дегидрохлориру-ется в щелочной среде с образованием диацетилена. Моно- и динатрие-вое производные этого углеводорода могут быть получены непосредственно при действии на 1,4-дихлорбутин-2 амидом натрия (3—4 моль) в жидком аммиаке. Дальнейшее алкилирование приводит к сопряженным моно- или диалкилдиинам [c.260]

Значительные успехи достигнуты в промышленном катализе на цеолитных системах. Разработаны новые катализаторы для процессов, в которых ЦСК уже применялись, — процессов крекинга, гидрокрекинга, селектоформинга, изомеризации к-парафинов, в том числе содержащихся в легких бензинах, изомеризации ароматических углеводородов g. Возрос масштаб производства и потребления катализаторов, расширился их ассортимент. Стало возможным вовлекать в переработку новые виды сы ья [1, 4J. Началась промышленная эксштуатация цеолитных катализаторов в процессах гидроочистки нефтяных фракций, алкилирования бензола этиленом в этилбензол, получения пропана из бутана, диспропорционирования толуола в бензол и ксилолы, денарафини-зации масел, восстановления оксидов азота аммиаком (единственный пока неорганический процесс, в котором нашли применение цеолитные контакты используется для очистки отходящих газов ряда химических производств), конверсии метанола в бензин [1, 4]. [c.138]

Алкилирование в щелочной среде. Это самый распространенный и важный способ алкилирования МН-гетероциклов. Высокая нуклеофильность атомов азота в анионе позволяет проводить процесс при весьма мягких условиях, что сводит к минимуму такие побочные реакции, как гидролиз и олефинизация алкилгалогенидов, образование четвертичных солей в случае азолов и т. п. В качестве щелочных агентов обычно используют щелочи, алкоголяты, амид или гидрид натрия, реже — металлический натрий, карбонаты натрия и калия. В зависимости от щелочного агента растворителями могут служить вода, спирт, жидкий аммиак, диоксан, ароматические углеводороды. В последние годы особенно широкое распространение получили апротонные диполярные растворители, в первую очередь диме-тилсульфоксид ацетон. В них резко увеличивается нуклеофильность ЛУ-аниона, что позволяет проводить реакцию при комнатной температуре. [c.145]

Применение комплексных галоидалюминийорганических соединений в электрофильном катализе. В большинстве промышленных электрофильных процессов (синтез полиизобутилена, бутил-каучука, алкилирование бензола этиленом и пропиленом) в качестве катализатора используется хлористый алюминий [1—5, 8—10]. Несмотря на универсальность и выдающиеся каталитические свойства, его применение не решает ряда актуальных задач электрофильного синтеза. К их числу относится получение полимеров изобутилена из промышленной фракции углеводородов С4 . Фракция С4 служит основной сырьевой базой изобутилеиа и кроме последнего содержит изомеры бутана и бутенов, бутадиен, небольшие количества Сг-, Сз- и Сб-углеводородов, соотношение между которыми меняется в зависимости от условий получения фракции [2]. На полимеризацию изобутилеиа (содержание во фракции 10—50%) другие компоненты фракции, например, бутилепы, оказывают заметное ингибирующее действие [9, 10, 59]. Особенно сильно оно выражено у бутадиена, соединений серы, аммиака и др., почему целесообразно их удаление из фракции 10, 59]. Полимеризация изобутилеиа из фракции С4 приводит к получению низкомолекулярных полиизобути-ленов или продуктов смешанной полимеризации ненасыщенных углеводородов 160—62]. Используемый катализатор (А1С1з в хлорэтиле или толуоле) отличает высокая чувствительность к составу сырья, затрудняющая регулирование молекулярной массы продукта остающаяся после неполного извлечения изобутилена фракция сжигается, вызывая загрязнение атмосферы [59]. [c.11]

Вода неспособна к радикальному присоединению из-за энергетической затрудненности стадии (б). Реакции с углеводородами (термическое алкилирование) идут лишь при высоких температурах и давлениях. С трудом протекают и реакции с аммиаком. Для иода, наоборот, энергетически невыгодна стадия (а). Остальные приведенные в таблице вещества, в том числе и хлористый водород, способны к радикально-цепному присоединению. Как видно из данных для ССЦ и СНСЦ, по сравнению с СН4 присоединение облегчается при непосредственном соседстве заместителей, способных к сопряжению и снижающих энергию разрыва связи С—V. Кроме перечисленных соединений к этому способны альдегиды КСНО и первичные спирты НСНгОН, которые сравнительно легко дают свободные радикалы при отрыве а-атома водорода. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология