Водород десорбция из воды

Процесс десорбции можно осуществить в колоннах отгонного типа с последующим охлаждением паров хлористого водорода и воды последовательно в водяном и рассольном холодильниках и с возвратом конденсата в колонну. Технологическая схема процесса приведена на рис. 2-11. [c.36]

Хлористый водород абсорбируется водой в колонне адиабатической абсорбции 1 с образованием соляной кислоты. Полученная в абсорбере концентрированная соляная кислота, практически не содержащая инертных примесей, поступает на десорбцию хлористого водорода в аппарат 5. Разбавленная соляная кислота азеотропного состава, возвращается в абсорбер 7, а концентрированный хлористый водород сушат при температуре -10 °С. [c.65]

Навеску анализируемого соединения (0,3—0,5 мг) сжигали в платиновой лодочке при 950° С в потоке гелия с кислородом (3%). Продукты сжигания проходили через слои окиси меди и серебряной ваты. Затем газовый поток направляли в реактор, в котором при 500° С на слое меди восстанавливались окислы азота. Кроме того, в этом реакторе избыток кислорода удалялся в результате окисления меди. Поток гелия вместе с двуокисью углерода, азотом и водой поступал через небольшую колонку с силикагелем, на которой адсорбировалась вода, в первую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика ири этом отвечала сумме двуокиси углерода и азота. Далее газовый поток проходил через короткий реактор, в котором абсорбировалась двуокись углерода, и поступал на вторую ячейку катарометра. Площадь регистрируемого пика в этом случае была пропорциональна количеству азота. При быстром нагревании ловушки с силикагелем до 200° С вода десорбировалась и регистрировалась первой ячейкой катарометра. Десорбцию воды осуществляли через 12 мин. после введения образца в аналитическую систему. Зависимость площадей соответствующих пиков от содержания анализируемых элементов линейна. Для получения калибровочных коэффициентов рекомендуется проводить 1—2 сжигания в день для стандартных соединений. За один день может быть проведено 32 анализа. Отклонения по углероду +0,3%, по азоту +0,4%, по водороду +0,1%. Отмечается, что точность по углероду приближается к точности классических методов, а для водорода точность в несколько раз выше [34]. [c.152]

Десорбция водорода в воду и в водно-диокса новые смеси подчиняется кинетическому уравнению второго порядка. [c.366]

Такое влияние температуры можно объяснить тем, что с ее понижением скорость десорбции воды., образующейся при продувке катализатора водородом, уменьшается, это и приводит к понижению "активности катализатора. [c.135]

Если водород адсорбируется на поверхности вольфрама, уже покрытой одним слоем кислорода, то ни тот ни другой газ не десорбируется при 1150° К даже за 20 мин. [И]. Очевидно, что атомы водорода удерживаются на поверхности, покрытой атомарным кислородом, более прочно, чем на чистом вольфраме. Однако при 1200°К в области (100) происходит быстрая десорбция воды при 1300° К НгО десорбируется с грани (111), а при 1500° К полная очистка вольфрама достигается за 2 мин. [c.224]

При проведении реакции дегидроциклизации на восстановленном, а затем увлажненном катализаторе начальное содержание ароматических углеводородов в катализате уменьшилось на 24% по сравнению с тем, какое наблюдалось до увлажнения, что объясняется отравлением катализатора парами воды. Затем в ходе опыта содержание ароматических углеводородов вновь возросло на 22% в результате десорбции воды с катализатора. Жидкие продукты реакции, полученные на восстановленном и обезвоженном в токе сухого водорода катализаторе, отличались постоянным и высоким содержанием ароматических углеводородов в течение всего опыта. Полученные данные служат прямым доказательством влияния воды на разработку катализатора. Одновременно имеется и другой фактор — крекинг углеводородов, который также влияет на разработку и в известных условиях может явиться единственной причиной, определяющей ее ход. [c.364]

Вывод кинетического уравнения может быть основан на следующей модели. 1) Реакция протекает между частицами хемосорбированного кислорода и молекулами водорода, находящимися в газовой фазе или же слабо связанными с поверхностью. Центры, на которых протекает реакция, могут быть отождествлены с местами, занятыми кислородом, которые составляют небольшую часть от общего числа центров на поверхности. 2) Продуктом реакции является вода, которая диффундирует от мест, на которых протекает реакция, и постепенно занимает остальную поверхность. В результате диффузии центры, на которых протекает реакция, освобождаются от молекул адсорбированной воды и быстро занимаются кислородом из газовой фазы. 3) Процесс диффузии является активационным процессом [4], скорость которого зависит от следующих факторов а) частоты перескоков В о, б) вероятности нахождения свободного центра рядом с центром адсорбции, пропорциональной (1 — 0), в) свободной энергии активации при нулевом покрытии, г) от величины свободной энергии активации, которая, в свою очередь, зависит от заполнения и является следствием наличия отталкивающего потенциала последний зависит от того, что хемосорбированные молекулы воды образуют-поверхностные диполи. 4) Скорость десорбции воды, равная скорости катализа, пропорциональна 0 и определяется теплотой адсорбции воды, которая обычно высока на окислах металлов и зависит от степени заполнения поверхности. [c.124]

Масс-спектрометрическое исследование реакции показало, что при быстром связывании водорода выделение воды очень мало. Десорбция воды происходит, главным образом, при медленном связывании водорода. Экспериментальные данные позволяют принять для реакции между адсорбированным на серебре кислородом и молекулярным водородом механизм, включающий два этапа. Первый, быстрый этап, заключается в образовании на поверхности адсорбированных гидроксильных групп. Второй этап представляет собой взаимодействие молекул водорода с поверхностными гидроксилами с образованием воды. Оба этапа, возможно, не являются элементарными и имеют сложный механизм. [c.80]

Оба возможных варианта разряда ионов водорода (либо молекул воды) — на свободной поверхности катода и па адсорбированных атомах водорода — уже рассматривались в предыдущей главе. Здесь следует подчеркнуть, что во втором случае одновременно с актом переноса заряда происходит снятие адсорбированного атома водорода и его удаление в виде молекулы этот процесс называется поэтому электрохимической десорбцией, а вызванное его [c.406]

В некоторых случаях десорбцию не проводят, если извлекаемый компонент и поглотитель являются дешевыми или отбросными продуктами или если в результате абсорбции получается готовый продукт (например, соляная кислота при абсорбции хлористого водорода водой). [c.590]

Процесс очистки от газовой сажи, ароматических углеводородов, сероводорода, цианистого водорода и части диацетилена описан на стр. 276. Этот способ выделения ацетилена заключается в поглощении его водой под давлением с последующей дробной десорбцией, которая происходит при понижении давления ступенями. Такая дробная десорбция способствует дальнейшему отделению ацетилена от менее растворимых газов. [c.281]

Для повышения эффективности десорбционного метода обескислороживания вместо древесного угля в реакторах применяют палладиевый катализатор и в газ добавляют водород для связывания кислорода, выделившегося из воды в результате десорбции. Реактор с катализатором представляет собой укороченную герметически закрытую трубу. Газ в него поступает нагретым до 100—120 °С в поверхностном паровом подогревателе, установленном на газопроводе перед реактором. [c.120]

В результате адсорбции водорода по этому механизму следует ожидать усиления тенденции к хемосорбции кислорода, что в действительности и имеет место. Можно предположить, что кислород, хемосорбирующийся после десорбции воды, будет заполнять вакантные участки поверхности. В применяемом схематическом способе изображения поверхностных явлений мы представляем себе, что слой адсорбированных частиц располагается над слоем поверхностных атомов, В действительности последний часто имеет вакантные участки, которые адсорбирующиеся атомы или ионы могут заполнить. Как мы увидим в одном из последующих разделов (VII, 6), адсорбированные атомы или ионы и атомы или ионы поверхности адсорбента часто могут меняться своими местами, и поэтому адсорбция не ограничивается только внешней поверхностью. [c.64]

Основные типы реакций алкилирования, проводимых на цеолитах и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, не отличаются друг от друга. В качестве алкилирующих агентов изучена большая группа олефинов —от Сг до С,о [61—64]. Алкилирование этиленом происходит только при температурах выше 150° С, тогда как пропилен и бутилен способны алкилировать уже в жидкой фазе при комнатной температуре. Алкилирующим агентом не обязательно должен быть олефин, для этой цели вполне пригодньс галогеналкилы и спирты, например метанол [61]. Хлористый водород, выделяющийся в процессе алкилирования галогеналкилами, не затрагивает каркаса цеолита, если реакция проводится в безводной среде. В случае алкилирования спиртами побочным продуктом является вода, которая также не оказывает дезактивирующего действия, если температура в реакторе достаточно высока для непрерывной десорбции воды. [c.391]

В отличие от опытов в проточной системе, окисленные воздухом образцы катализатора при импульсном испытании не обнаружили периода разработки. На этих же катализаторах после восстановления в импульсных условиях наблюдали кратковременный период роста активности по толуолу. Было сделано предположение, что разработка связана с десорбцией воды и что в импульсных условиях она протекает быстро за счет элюирования воды потоком газа-носителя. Разработка же восстановленных образцов катализатора вызывается гидрированием гептена и других непредельных соединений в начальные периоды работы катализатора водородом, адсорбированным на поверхности контакта при предварительной обработке поверхности. Постепенное обеднение поверхности водородом увеличивает выход продуктов дегидрирования и дегидроциклизации. Подчеркивается, что уменьшение отравления катализатора в условиях импульсного режима обусловлено высоким соотношением количества катализатора к количеству введенного исходного реагирующего вещества. Авторы делают вывод, что при работе в импульсных условиях удается исключить из рассмотрения разработку катализатора, его отравление и влияние обратной реакции гидрирования и изучать скорости дегидроциклизации гептадиенов и гептатриенов в условиях, далеких от равновесия. [c.329]

Как видно из данных табл. 7.7, наибольшая скорость десорбции водорода наблюдается, если стальной образец находится в чистой, обескислороженной (продувкой азотом) воде. В присутствии окислителей, какими являются исследованные соединения, десорбция водорода из стали тормозится. Наибольшая скорость десорбции водорода в воду была обнаружена также Ф. Льюисом и А. Убэлодэ [237]. [c.366]

Процесс проникновения газа через металл, т.е. водо-родопроницаемость состоит из целого комплекса элементарных физико-химических стадий. В этом комплексном процессе диффузия, как таковая, является одной из состав-ляюших. Проницаемость газов через металл определяется скоростью наиболее медленной из следуюших стадий поверхностной адсорбции и десорбции, растворения водорода в приповерхностном слое металла и собственно диффузий водорода в металле. Хотя механизм диффузии газов в металлах не совсем ясен, большинство исследователей считает, что те же факторы, которые способствуют процессу химической сорбции (главным образом наличие значи- [c.122]

В рамках рассматриваемого механизма дегидрирования отмечавшееся ранее [1—4] снижение дегидрирующей активности АХ катализаторов при чрезмерной дегидратации их поверхности объясняется образованием тригонально координированных ионов Сг по реакции (2), а ]1ромотпрующее действие оксидов щелочных металлов па дегидрирующую активность АХ образцов авторы предложенного механизма (5) объяигяют более селективным образованием ионов в квадратно-пирамидальной координации в присутствии МегО. Образование па поверхности промотированных АХ катализаторов групп —О—Ме (вместо гидроксильных) снижает десорбцию воды (нз-за отсутствия водорода) с поверхности образцов при высоких температурах и тем самым препятствует образованию неактивного тригонально координированного хрома (П1) вместе с тем, не исключается также возмол<ность повышения селективности промотированных АХ катализаторов в реакции дегидрирования за счет отравления нонами щелочных металлов кислых центрОЕ на поверхности оксида алюминия [6]. [c.9]

Итак, изменение температуры дегидрирования в пределах 550—590° С и объемной скорости в пределах 500—1000 мало влияет на количество удаляемого кислорода. Однако это не означает, что в данных условиях скорость горения углеводородов и водорода за счет избыточного кислорода не зависит от температуры. Дело в том, что в опытах наблюдается не скорость образования СО, СОг и НгО, а скорость их выделения, которая определяется, как это было установлено, скоростью десорбции этих веществ из катализатора. Для подтверждения этого факта проведены опыты, в которых в течение первых 4 мин катализатор продувался водородом (570° С, объемная скорость 1000 ч" ), а затем 8 мин пода-вался бутан при тех же условиях. После продувки катализатора водородом в продуктах окисления содержится кислорода в 2 раза, а воды — в 3 раза больше, чем в соответствующих опытах без продувки водородом, причем водородом уносится (десорбируется) лишь около 15—20% от количества воды, выделяющейся затем при дегидрировании. Следовательно, скорость взаимодействия водорода с избыточным кислородом больше скорости взаимодействия углеводородов, однако скорость десорбции воды водородом во много раз меньше, чем бутаном или бутиленом. Влажность контактного газа в этих опытах составляла [c.47]

При сравнении этих данных с данными табл. 17 видно, что влажность контактного газа в случае предварительной продувки катализатора водородом выше, чем в опытах без продувки даже в конце дегидрирования она в первом случае все еще очень велика (9,7г м ). Оптимальный выход не достигается даже к концу восьмиминутного цикла и составляет только 37% (вместо 44% в опытах без продувки). Приведенные данные свидетельствуют о том, что десорбция воды с катализатора — медленный процесс. Это подтверждено и опытами, результаты которых изложены в главе V. Состав продуктов горения за счет избыточного кислорода (т. е. соотношение между количествами СОг, СО и НдО) указывает на то, что избыточный кислород взаимодействует в основном с углеводородами С4. [c.45]

В данной главе мы кратко обсудим немногие из тех много-чиапеиных и интересных опытов по адсорбции, которые были выполнены с электронным микропроектором в основном Мюллером [11]. Они включают исследования адсорбции вольфрама на вольфраме, десорбции положительных водородных ионов под влиянием сильных электрических полей, десорбции положительных ионов бария под влиянием сильных полей, адсорбции водорода и воды на вольфраме и адсорбции углерода и кислорода на вольфраме. Будет показано, что сильные электрические поля,, направленные соответствующим образом, способствуют удалению с поверхности положительных ионов, что требующаяся для этого напряженность поля зависит от типа грани, концентрации адсорбированных ионов на поверхности и температуры. Некоторые из этих исследований дают интересные сведения о катализе на поверхности. [c.217]

ДЕСОРБЦИЯ ЦИАНИСТОГО ВОДОРОДА ИЗ ВОДЫ ПОСЛЕ АППАРАТОВ МОКРОГО САЖЕУЛАВЛИВАНИЯ [c.61]

В настоящее время освоен процесс десорбции цианистого водорода из воды без подкислепия, что значительно упростило схему и снизило эксплуатационные расходы. [c.61]

Известно, что молеку.иярньге сита нри регенерации в течение первых нескольких циклов снижают динамическую активность, что отмечалось и в работе [2] при осушке випилхлорида. Поэтому наши исследования проводились на адсорбентах, предварительно оттренированных в течение 7—10 циклов регенерации. Регенерация адсорбента включала в себя сдувку остаточного растворителя увлажненным воздухом при комнатной температуре, десорбцию его при медленном нагревании до 100—150" С и последующую десорбцию воды прогревом адсорбента в течение 6 час. при 350° в токе сухого воздуха (точка росы —60, —70 ). При регенерации Н-мордепита, первичная пористая структура которого в отличие от цеолита КА доступна для молекул растворителя, стадия его десорбции имела большую продолжительность и сопровождалась выделением хлористого водорода за счет каталитического разложения, особенно заметного пррг работе с дихлорэтаном [6]. Работа с каждым цеолитом проводилась на одной загрузке адсорбента. В течение приблизительно 4000 час. работы образец цеолита КА выдержал, так же как и Н-морденит, до 50 циклов регенерации без существенного снижения динамической активности. [c.238]

Впоследствии близкие взгляды были высказаны и другими исследователями, например Конвеем и Бокрисом, Впджем, Трассати и др. Этими и некоторыми другими авторами была отмечена необходимость учета конкурентной адсорбции воды и водорода. Свободная энергия адсорбции воды точно неизвестна по ориентировочным подсчетам Бокриса она для металлов первой группы близка к 100 кДж-моль . Выяснилось также, что для ряда металлов, адсорбирующих водород, перенапряжение не уменьшается, а растет с увеличением энергии связи М—Н (Рютчи, Делахей, Парсонс). Эти металлы образуют подгруппу второй группы, по классификации Антропова, в которой преобладающим оказывается эффект увеличения энергии активации рекомбинации или электрохимической десорбции с ростом эшфгии связи М—Н. Минимальное [c.412]

Вторая рабочая гипотеза основана на следующем предположении элек-трофильность (кислотность) катализаторов увеличивается при удалении с поверхности кислорода и воды или при увеличении давления и, следовательно, адсорбции водорода. В литературе имеются данные об увеличении кислотности AlaOg при десорбции воды (см., например, [7, 8]). Из обзора [9] следует далее, что электроотрицательность атома Н больше электроотрицательности ионов двухвалентной платины, трехвалентного хрома и четырехвалентного вольфрама. С увеличением электрофильности катализаторов возрастает вероятность образования моно- или диадсорбированных а-комплексов наиболее основными атомными группами молекулы углеводорода. В молекуле метилциклопентана наиболее основной группой является группа СН а-комплекс этой группы с катализатором может привести или к разрыву связей кольца СН—СНа образованием нормального гексана, или к разрыву связей СН—СНд с образованием циклопентана. Наоборот, при уменьшении электрофильности катализаторов (в результате адсорбции воды или десорбции водорода) увеличивается вероятность образования я-комплексов. Согласно Го, Руни и Кемболу [10, 11], насыщенные углеводороды могут образовывать п-комплексы при наличии в их молекулах [c.296]

Отравление катализатора в большинстве случаев происходит в результате адсорбции яда на иоверхности. Таким образом, механизм отравления- аадинег, чается в блокировке, активных участков катализатора. Посколь-, ку адсорбция может быть как обратимой, так и необратимой,-различают обратимое и необратимое отравление. Так, платиновый катализатор Отравляется СО и СЗг, однако при внесении его в чистую смесь исходных веществ (газообразных) происходит десорбция яда, и активность восстанавливается. При отравлении же НгЗ и РНз платина полностью дезактивируется. На рис. ХП, 6 показана кинетика обратимого отравления парами воды железного катализатора нри синтезе аммиака. При про-нускагши влажного газа активность катализатора снижается примерно в 6 раз, а нри пропускании сухой смеси азота с водородом активность в течение часа восстанавливается до исходной величииы. [c.300]

Опыты на NiO проводили при 100°С и при различных давлениях водорода и кислорода. Десорбция воды при 100°С происходит еще медленно следовательно, точку пересечения кривых в координатах lg со — (боравн— нельзя здесь относить к эффективной скорости реакции. Опыты на ZnO были выполнены при pHj = 100 п Pq = 700 мм рт. ст. п при температурах от 218 до 300° С. В этих условиях скорость реакции не тормозится десорбцией воды, так как температура достаточно высока. Как было найдено, скорость реакции по порядку величины действительно соответствует точке пересечения кривых. Температурная) зависимость точки пересечения отвечает энергии активации [c.80]

Первичная активация осуществляется лучистым нагревом геттера с помощью внешнего источника или пропусканием по подложке электрического тока одновременно вспомогательным насосом откачиваются вьщеляющиеся газы. В термодесорбционном спектре, полученном, к примеру, при активации геттера ST707, наблюдаются пики, соответствующие вьщелению водяных паров (температурный интервал 320-500К, максимум при Т = 383 К), оксида углерода (температурный интервал 360-680 К, максимум при Т = 473 К) и водорода. Десорбция водорода происходит в температурном диапазоне 400—1050 К и характеризуется двумя пиками с максимумами при 503 и 813 К их примерное соотношение 1 8. Основное количество газа выделяется в интервале температур 610—1050 К. Максимальные высоты пиков, соответствующих парам воды, и оксиду углерода, относятся к высоте основного пика водорода как 1 2,6 и 1 4,2. [c.230]

В этом комплексе частицы Н и Н+, располагаясь симметрично относительно оси связи между молекуло воды и металлом (Н2О—М), образуют молекулярный ион Н2+, связанный одновременно с поверхностью металла и с молекулой воды. Связь с металлом обеспечивается за счет валентного электрона, связь с молекулой воды — за счет результативного положительного заряда иона. Переходный комплекс может появиться и без предварительного акта разряда и образования адсорбированного атома водорода. Для этого необходимо, чтобы один из двух ближайших адсорбированных понов водорода приобрел электрон. Электрохимическая десорбция, по Гориучи, таким образом, не обязательно должна проходить через разряд гидроксониевого иона на поверхности металла, уже частично покрытой атомами водорода. [c.407]

Скорость процесса в целом определяется скоростью наиболее медленной стадии (скоростью разряда, или скоростью рекомбинации, или скоростью электрохимической десорбции). Диффузионные ограничения катодного процесса очень малы вследствие больнгой концентрации водорода в кислых растворах, их большой скорости и весьма большой концентрации молекул воды в нейтральных и щелочных растворах. К тому же образующиеся при электролизе газовые пузырьки создают интенсивную конвекцию в прикатодной зоне электролита. [c.361]