Каучук изопрен из него

Работы Фарадея стимулировали изучение каучука и продуктов его разложения. В 1833 г. был разработан и запатентован способ получения растворителя для каучука путем крекинга природного эластомера [36]. Через год Ж. Б. Дюма выделил из продуктов пиролиза каучука изопрен он получил летучее масло , содержащее 88% углерода и 12% водорода, которое при перегонке дало небольшое количество прозрачной жидкости с т. кип. 38° С и уд. весом 0,640 [37, 38]. [c.124]

Диметиленциклобутан по свойствам сходен с дивинилом и изопреном. Он легко полимеризуется по типу 1,4-присоединения. Полимер имеет цис-строение и является структурным аналогом натурального каучука. Составьте схему реакции цепной полимеризации 1,2-ди-метиленциклобутана, напишите формулу фрагмента молекулы полученного полимера. [c.124]

Полибутадиен. По свойствам полибутадиен также близок к натуральному каучуку, однако он имеет перед полиизопреном некоторые преимущества более широкую сырьевую базу, поскольку бутадиен получается в больших количествах, чем изопрен чистота его выше, а цена ниже он превосходит полиизопрен и натуральный каучук по стойкости к истиранию, окислению озоном и имеет более низкие гистерезисные потери. [c.472]

Эти каучуки представляют собой сополимеры бутадиена со стиролом или изопреном. Они содержат 69% 1,4-тракс-звеньев и 31% [c.89]

Когда химики во второй половине XIX века начали заниматься природным каучуком, они и не подозревали, какая это тяжелая работа. Каучук оказался веществом со слабой реакционной способностью. Тогда часто применяли сухую перегонку. По этому методу исследовали многие вещества, например древесину. При нагревании вещество начинало разлагаться, а продукты разложения можно было собрать и исследовать. Нагревая каучук, англичанин Вильямс в 1860 году получил масло, которое назвал изопреном. Он сумел определить его состав СбНе. Только 22 года спустя Тильдену удалось установить структурную формулу изопрена [c.169]

Итак, связь между изопреном и каучуком была установлена. Далее выяснили, что изопрен может полимеризоваться в каучук. Потом узнали, что натрий является веществом, которое значительно ускоряет полимеризацию. Но все эти сообщения не слишком огорчали владельцев каучуковых плантаций по ту сторону экватора. Ведь пока не приходилось и думать о химическом синтезе каучука в промышленном масштабе. Однажды, правда, был получен продукт, но он по качеству не выдерживал никакого сравнения с натуральным каучуком. И наконец, изопрен умели получать только из натурального каучука путем его сухой перегонки. Нужно было быть безумцем, чтобы добывать из природного каучука изопрен, а из него полимеризацией снова получать каучук. [c.172]

До появления стереорегулярных каучуков изопрен как мономер имел весьма ограниченное применение в производстве синтетических каучуков. Его использовали в синтезе бутилкаучука в качестве дополнительного мономера, и содержание его в полимеризационной шихте составляло около 3%. Значение изопрена как мономера в последнее десятилетие значительно возросло в связи с развитием промышленного производства стереорегулярного изопренового каучука, практически полностью заменяющего натуральный каучук. В настоящее время в СССР в общем объеме производства мономеров для СК изопрен составляет 15—20%, а в перспективе по масштабам производства он выйдет на первое место среди мономеров для СК. [c.139]

Основной областью потребления изопрена является получение на его основе полиизопреновых каучуков стереорегулярной структуры. Изопрен используется также для получения бутил-каучука сополимеризацией с изобутиленом. В мире складывается весьма благоприятная конъюнктура для расширения производства изопрена и синтетических полиизопреновых каучуков. Потребление этих каучуков составляет около 35 % мирового потребления каучука 2]. Они пользуются активным спросом в мире, так как являются полноценной альтернативой натуральному каучуку, и более предпочтительны вследствие возможности целенаправленного регулирования их свойств. [c.64]

Русские химики, с первых же своих работ по синтезу каучука, показали) что не следует ограничиваться одним изопреном они установили склонность к полимеризации до каучукоподобного состояния у многих других веществ. [c.24]

Изопрен СН2 = С(СНз)—СН = СН2 (2-метилбутадиен-1,3) представляет собой бесцветную жидкость, кипящую при 34 °С. С воздухом он образует взрывоопасные смеси в пределах концентраций 1,7—11,5% (об.). Является, как известно, основной структурной единицей натурального каучука. [c.484]

Метилбутадиен-1,3, изопрен [СН2 = С(СНз)СН = СН2], представляет собой жидкость. Он служит исходным веществом для производства полиизопрена— синтетического каучука, строение которого соответствует натуральному каучуку (разд. 7.7.1.4). Один из способов получения изопрена исходит из ацетона и этина. [c.251]

Бутилкаучук получается путем совместной полимеризации нзобутилена с небольшим количеством диеновых углеводородов (2—3%), обычно с изопреном. В результате полимеризации образуется бутилкаучук с. малым содержанием двойных связей, обусловленных наличием звеньев изопрена, входящих в молекулу каучука. Непредельность бутилкаучука составляет 1—2 мол. %. Вследствие его малой ненасыщенности он обладает рядом ценных технических свойств стойкостью к кислороду, озону и другим химическим реагентам. Вместе с этим низкая ненасыщен-ность бутилкаучука является причиной его медленной вулканизации. [c.43]

В 1826 г. М. Фарадей на основании элементного анализа установил, что НК является продуктом на основе вещества, которое соответствует формуле СзНе. Это он ввел в научный обиход термин изопрен —так назвал он натуральный каучук. Позднее, когда было установлено полимерное строение каучука, это имя перешло к мономеру — углеводороду 2-метил-1,3-бутадиену СН2= С(СНз)—СН=СН2 и стало его тривиальным названием. [c.6]

В последние годы были получены изопрен-нитрильные каучуки, которые применяются при изготовлении клеев. Они обладают повышенной клейкостью. Из них получают светлые резины. [c.258]

Изопрен (2-метилбутадиен-1,3, т. кип. 34,1 °С) является основой многочисленных природных соединений, таких как терпены, стероиды и природный каучук. Из последнего он может быть получен в результате сухой перегонки. С другой стороны, изопрен в промышленных масштабах используется для синтеза каучука. Для получения изопрена среди других методов наиболее пригодны следующие. [c.243]

Во второй половине XIX в. химики заинтересовались составом каучука. В 1860 г. Ч. К. Вильямс в результате сухой перегонки каучука получил изопрен СН2 = С(СНз)—СН = СН2. Он обнаружил, что на воздухе изопрен постепенно густеет и превращается в белую губчатую массу, которая при сжигании дает запах горелого каучука. В 1879 г. француз Г. Бушар. (1842— 1919) получил такой же результат при действии на изопрен соляной кислоты. [c.278]

Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера (комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1,4 при этом он дает молекулы, подобные моле-кулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. Можно предполагать, что подобные полимеры ведут себя при действии ионизирующей радиации так же, как натуральный каучук. [c.175]

До открытия стереоспецифического синтеза было известно только несколько природных полимеров, способных кристаллизоваться или, по крайней мере, образовывать высокоупорядоченные трехмерные системы — целлюлоза, шелк, каучук и гуттаперча. Мономером последних двух полимеров является изопрен-1,4, каучук на 97% состоит из г<ис-изопрена-1,4, гуттаперча— почти полностью из гранс-изопрена-1,4. Синтетические полимеры по своим упругим свойствам явно уступали природным, поскольку они не были стереорегулярными. После того как удалось провести стереоспецифический синтез каучука [6, 7] и гуттаперчи [8], оказалось, что искусственные полимеры нисколько не уступают природным аналогам. Вскоре были синтезированы полимеры, не встречавшиеся в природе и превосходящие природные по своим механическим свойствам. В частности, изотактический и синдиотактический полибутадиен-1,4, а также цис- и т занс-полибутадиены-1,4 9] казались значительно дешевле полиизопрена-1,4. Наконец, широкое промышленное применение получил огромный класс синтетических полимеров — поли-а-олефины, свойства которых подробно описаны в работе [10]. [c.7]

В последнее время привлекает внимание другой диеновый углеводород — изопрен СН2=С(СНз)—ОН = СН2, жидкость с юш- = 34°С, из которого в присутствии 0,1% лития при 40— 50 °С или триалкилалюминия с хлористым титаном получают синтетический каучук, идентичный натуральному и даже превосходящий его по некоторым свойствам. Главным источником [c.52]

Изопрен относится к тем материалам, которые в течение многих лет находили ограниченное промышленное применение. Он применялся как сополимер в производстве бутилкаучука. Для этой цели его выделяли из продуктов крекинга с паром. В последнее время он привлек к себе внимание в связи с тем, что его можно рассматривать как исходный продукт для получения так называемых синтетических натуральных каучуков, т. е. искусственных продуктов, имеющих те же свойства и область [c.59]

Гутта растворима в сероуглероде, хлороформе, большинстве ароматич. углеводородов, напр, в бензоле в углеводородах нарафинового ряда, а также в скипидаре она растворяется только при иагревании. Слабо растворима в большинстве эфиров, нерастворима в спиртах и кетонах. Устойчива к действию хлористо- и фтористоводородной к-т. Окисляется атмосферным кислородом, причем свет и нагревание усиливают окисление. При деструкции гутты образуются продукты, аналогичные продуктам деструкции натурального каучука, в том числе изопрен (при глубокой деструкции). [c.333]

Тильдену впервые удалось получить изопрен разложением терпенов и тем самым окончательно доказать наличие генетической связи каучука с классом терпеновых углеводородов. В 1882 г. он представил доклад собранию Британской ассоциации в Саутгемптоне на тему Углеводороды формулы (С5Н8)п , в котором говорилось При пропускании терпентина через раскаленную трубку и последующей дистилляции полученных продуктов получается небольшое количество жидкости, имеющей тот же состав и те же свойства, что и изопрен. Она кипит приблизительно при 37° С. Под действием концентрированной хлористоводородной кислоты она дает вязкое вещество, очень похожее на каучук. Так как в данный момент у меня имеется очень небольшое количество этой жидкости, то я не могу точно заявить, что она является изопреном, но это вполне вероятно. Один литр живицы (терпентина) дает около 20 сл фракции 37—40° С [57]. Затем Тильден доказал, что жидкость, получаемая разложением терпенов, представляет собой изопрен. [c.131]

Справедливость этого объяснения видна еще из того, что при гидрировании каучука образуется устойчивый гидрокаучук при пиролизе последнего, как показали Зелинский и Раппопорт, 5 уже пе удается получить бутадиен или изопрен. Он ведет себя подобно полиэтилену, так как в его структуре yHie отсутствуют аллильные группировки, являвшиеся причиной ослабления отдельных связей. [c.97]

Предпринималось множество попыток получить искусственный каучук, чтобы не оказаться отрезанными от источников сырья в случае войны. Может показаться, что проще всего взять изопрен и каким-нибудь способом по-лимеризовать его. Сначала так и пробовали сделать, но ничего не получилось. Дело в том, что в каучуке молекулы изопрена соединены определенным образом. Соединять молекулы изопрена химики научились уже давно, но соединялись они не так, как нужно. Получался искусственный продукт, больше похожий на гуттаперчу — вещество, добываемое из некоторых пород деревьев Малайи. Это тоже полимер изопрена, но он неэластичен и заменить каучук не может. [c.46]

Положение изопрена в этой структуре видно из линий разрыва, показанных точечными линиями. Пумерер с студентами повторил работу Гарриесса, используя в своих опытах каучук более высокой степени очистки и более совершенные методы они увеличили выход углеводорода каучука в виде продуктои разрушения углеродного скелета до 95% вместо 70% у Гарриесса. Продукты эти на 90 % состояли из ленулиновых соединений [28, 29J. Озон помог выяснить строение нескольких синтетических каучуков, в частности удалось показать, что бутадиен и изопрен присоединяются как в положение 1,2 (или 3,4), так и в положение 1,4. Эти данные были подтверждены методом инфракрасной спектроскопии и другими методами анализа. [c.216]

В период разработки процесса получения чистого бутадиена для производства синтетического каучука поглощение его водными растворами аммиачномедпых солея стало одним из промышленных методов [8]. Основная методика заключалась в абсорбции бутадиена раствором основной медной соли с pH от 9,5 до 12,5 с последующим выделением бутадиена нагреванием раствора. Бутилены также поглощаются раствором, но они выделяются из него при более низкой температуре, после чего можно получить бутадиен чистотой в 98%. Тот н е общий метод применялся для очистки изопрена [17]. С нинериленом водный кислый раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплекс, который при нагревании выделяет нри 43—48° г ис-форму, а при 65° — почти чистую транс-форму [3, 24]. Изопрен выделяется из комплекса с полухлористой медью при нагревании от 35 до 65° [211. Наиболее раннее применение хлористой меди для выделения бутадиена описано Филером в 1931 г. [4]. [c.388]

Изопрен получается при сухой перегонке натурального каучука. Он образуется также при пропускании паров лимонена (стр. 814), дн-пентена нли скипидара над раскаленной платиновой проволокой выход изопрена становится особенно значительным, если пары дипентена разбавить азотом или проводить реакцию в вакууме (Штаудингер) [c.74]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Изопрен (2-метилбутадиен-1,3) в течение многих лет привлекал к себе большое внимание, так как было показано, что он является основной структурной еданицей углеводородов каучука. Вильямс [c.110]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

Видный английский химик В. А. Тильден (1842—1926) синтезировал в 1882 г. изопрен из скипидара пропусканием его паров через нагретую докрасна трубку. Он также превратил полученный продукт в каучукоподобную массу прн действии соляной кислоты и хлористого нптрозила. Было установлепо также, что при длительном хранении изопрена (в течение нескольких лет) он преврагцается в каучук. [c.278]

Высыхающие герметики представляют собой растворы резиновых смесей определенного состава в органических растворителях и относятся к термопластичным материалам, однако в отличие от невысыхающих они в процессе эксплуатации находятся в эластичном состоянии. До эксплуатации герметики этой группы находятся в вязкотекучем состоянии, но после нанесения на поверхность и улетучивания растворителя делаются эластичными, резиноподобными. При добавлении растворителя высыхающие герметики могут быть переведены снова в вязкотекучее состояние. Такие герметики получают на основе высокомолекулярных вулканизующихся синтетических каучуков — бутадиен-стирольных [23], бутадиен-нитрильных [24], хлоропреновых [25, 26], карбоксилсодержащих, а также нового типа невулканизу-ющихся каучуков — термоэластопластов (бутадиен-стирольных, изопрен-стирольных, уретановых и др.) в сочетании с феноло- [c.134]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Производство синтетического каучука в СССР [1] основано на использовании бутадиена, получаемого из этилового спирта. Развитие производства синтетического каучука зависит от производства дешевых бутадиена и изопрена л<аталитическая дегидрогенизация бутиленов или амиленов представляет удачное решение этой проблемы. Сырьем для производства каучука могут быть углеводородные масла, углеводородные газы и уголь. Гроссе, Моррелл и Мевити [40] дают подробное описание результатов каталитической дегидрогенизации моноолефинов в диолефины. Из бутена-1 и бутена-2 они получили бутадиен-1,3 из нормальных пентенов—пиперилен (пентадиен-1,2) и из пентена с разветвленной цепью — изопрен (2-метилбутадиен-1,3). Первоначальное положение двойной связи в цепи углеродных атомов олефинов, повидимому, не имеет значения, так как в присутствии катализатора с основанием из окиси алюминия происходит миграция связей [47, 70]. Таким образом, из З-метилбутена-1 или из смеси 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 получаются приблизительно одинаковые выходы изопрена. Однократной операцией дегидрогенизации из циклопентана получен диолефин циклопентадиен. Образование диолефинов из насыщенных углеводородов не ограничено циклической системой циклопентана. При дегидрогенизации н-бутана в бутилены получается небольшой процент бутадиена-1,3. Количество бутадиена зависит от условий процесса. [c.720]

При сополимеризации изобутилепа (98%) с изопреном (2%) полученные эластичные продукты имеют молекулярный вес от 40 ООО до 80 ООО. Они трудно поддаются вулканизации, но имеют замечательные механические и химические качества, превосходяшие даже качества натурального каучука. [c.492]

Основными мономерами синтетических каучуков общего назначения являются бутадиен, изопрен, стирол и а-метилстирол. Они получаются дегидрированием соответствующих углеводородов, которые содержатся в нефтезаводских газах, попутных газах, нефтяных дистиллятах, газовом бензине или получаются синтетачески, как, например этилбензол и изо-пропилбензол. Кроме того, для каучуков общего назначения требуются этилен и пропилен высокой чистоты. Изобутилен применяется для синтеза бутилкаучука и полиизобутилена. [c.177]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

Каучук не перегоняется при нагревании при температурах свыше 300° он разлагается, давая изопрен (см. стр. 812). В оптимальных условиях каучук превраи1,ается с 58 %-ным выходом в изопрен. Таким образом, каучук является продуктом полимеризации изопрена — полиизопреном, или полипреном, с формулой ( 5Hg) . [c.936]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология