Нефтяной гудрон, сульфокислоты из нег

Деэмульгаторами обычно служат натриевые соли нафтеновых кислот и нефтяных сульфокислот. Можно применять такл<е сульфированные растительные масла (так называемые СУМ), окисленный керосин, различные нафтенаты, непосредственно нефтяные сульфокислоты ( контакт ) и др. однако все эти препараты дороги и потому не получили распространения. Натриевые соли нефтяных сульфокислот известны под названиями НЧК — нейтрализованный черный контакт, НКГ — нейтрализованный кислый гудрон. Новаторская мысль занята поисками и внедрением более дешевых и эффективных деэмульгаторов, чем все названные выше. [c.57]

Термохимический способ. В подогретую нефть вводят 0,5—2,0°/о различных химических реагентов (деэмульгаторов), например нейтрализованный черный контакт (НЧК), представляющий собой водный раствор кальциевых или натриевых солей сульфокислот, получаемых из отбросных кислых гудронов. К настоящему времени синтезировано большое количество поверхностно-активных веществ (ПАВ), используемых в качестве деэмульгаторов нефтяных эмульсий. По внешнему виду это густые жидкости, мазеобразные или твердые вещества. Деэмульгаторы растворяют в широких фракциях (160—240 °С 170—270 °С) ароматических углеводородов или в метиловом спирте и в виде 40—70%-ных растворов поставляют потребителям. [c.13]

Для извлечения сульфокислот, из сульфированных масел и кислых гудронов применяются два основных метода. В одном случае кислоты селективно удаляются при помощи адсорбентов или растворителей (обычно низкомолекулярных спиртов), а в другом случае их высаливают органическими солями или основаниями. Более подробный обзор очистки и промышленного применения нефтяных сульфокислот см. в [201—203]. Методы анализа маслорастворимых нефтяных сульфокислот см. в [204—206]. Фенол-< ульфокислоты могут присутствовать даже в высокоочищенных нефтяных сульфокислотах [207]. Сульфокислоты и нафтеновые кислоты можно отделить друг от друга в водном растворе добавлением хлористого натрия нафтеновые кислоты остаются в растворе, в то время как натриевые соли сульфокислот осаждаются 1208]. [c.573]

Образовавшиеся при сульфировании нефтяного дестиллата сульфокислоты находятся частью в растворе нефтепродукта, а частью осаждаются вместе с кислым гудроном. При последующей обработке окисленного дестиллата водой сульфокислоты извлекаются (экстрагируются) из раствора. [c.417]

Метод очистки нефтяных дистиллятов сульфированием 96—98%-ной серной кислотой и олеумом известен давно. При обработке сернистого дистиллята 5—20% концентрированной серной кислоты или олеума сульфиды, меркаптаны, тиофены и частично ароматические углеводороды сульфируются. Реакция сопровождается выделением тепла. Образуется так называемый кислый гудрон — раствор смол и сульфокислот в концентрированной серной кислоте. Поскольку серная кислота является одновременно окислителем, меркаптаны и сульфиды подвергаются не только сульфированию, но и окислению с последующим растворением продуктов окисления в кислом гудроне. Протекающие реакции окисления можно представить в виде следующих общих схем [c.96]

Щелочная очистка, следующая за кислотной, имеет своей основною целью нейтрализацию кислых соединений в нефтяных дестиллатах. Некоторые из них имелись в исходном дестиллате и частично остались неизменными при кислотной очистке (нафтеновые кислоты, некоторые сернистые соединения, фенолы). Другие кислые соединения образовались в процессе кислотной очистки и не перешли полностью в кислый гудрон, а остались к кислом дестиллате, например сульфокислоты, эфиры серной кислоты и др. Наконец, в дестиллате остается во взвешенном состоянии некоторое количество свободной серной кислоты. Чтобы на ее нейтрализацию не затрачивать лишней щелочи, кислоту иногда предварительно (до щелочной очистки) вымывают из дестиллатов водой. Затем уже следует нейтрализация раствором щелочи. [c.290]

В подогретую нефть вводят 0,5—2,0% деэмульгатора, например нейтрализованного черного контакта (ИЧК), представляющего собой водный раствор кальциевых или натриевых солей сульфокислот, получаемых из гудронов. Синтезировано большое число ПАВ, используемых в качестве деэмульгаторов нефтяных эмульсий. По внешнему ви- ду.— это густые жидкости, мазеобразные или твердые вещества. [c.497]

Нефтяные сульфонаты, используемые в качестве детергентов в масле, имеют молекулярный вес в среднем от 450 до 500 (20 30 атомов углерода), и видимо, являются производными ароматических углеводородов с одним или двумя ароматическими кольцами на молекулу, с длинными парафиновыми цепями и сульфо-радикалом, связанным с ядром кольца. Типичные сульфонатные детергенты показаны на схеме 3. Сульфонаты более низкого молекулярного веса, имеющие одну или несколько коротких парафиновых цепей, или дисульфонаты входят, видимо, в состав растворимых в воде зеленых сульфокислот, в то время как очень сложные ароматические соединения, обладающие большим количеством конденсированных колец, составляют основную часть гудрона, образующегося при обработке масел дымящей кислотой. Хотя нефтяные сульфонаты могут значительно различаться по химической структуре, их состав соответствует общему типу, показанному на схеме 3. [c.182]

Кислый гудрон, полученный при сульфировании нефтепродуктов, называется черным контактом он содержит около 70% сульфокислот 20% свободной серной кислоты и около 10% неомыляемых компонентов. Черный контакт используется в основном для производства деэмульгатора НЧК, для чего кислый гудрон освобождается от избытка серной кислоты путем промывки его водой и нейтрализации известковым молоком, аммиаком или едким натром. Полученный деэмульгатор содержит 25% солей сульфокислот и применяется для разбивки нефтяных эмульсий. Наиболее эффективным деэмульгатором считается кальциевый, менее эффективным — аммиачный и натриевый. [c.365]

Существуют целевые процессы получения нефтяных сульфонатов сульфированием высокомолекулярных минеральных масел олеумом [367]. Поскольку скорость сульфирования масел олеумом невелика [368], процесс идет в несмешивающихся фазах масла и кислоты и сопровождается выделением реакционной воды, требуется значительный избыток олеума — 5— 15 моль на 1 моль сульфируемого углеводорода. Побочные реакции сульфирования — окисление и осмо-ление углеводородов и сульфокислот — приводят к образованию кислых гудронов. утилизация и переработка которых затруднительна. [c.265]

Алкилированная серная кислота — отработанная серная кислота крупнотоннажного химического и нефтехимического производства с содержанием Нг804 80—85%, сульфокислот 10—13%, смолянисто-масляных веществ 5—7% и карбоновых кислот 0,5%. Наличие сульфокислот и других ПАВ способствует повышению ее поверхностной активности. Реагент также обладает значительно меньшей коррозионной активностью, чем техническая серная кислота. Ее используют как вто-юй компонент нефтесернокислотной смеси, закачиваемой в 13П. Действует на нефтяную составляющую как осмоляющий агент. В результате реакции в пластовых условиях образуется кислый гудрон — закупоривающее вещество. Применяют также для повышения нефтеотдачи пласта. [c.65]

КИСЛЫЙ ГУДРОН — отходы, получающиеся нри очистке серной к-той нефтяных дистиллятов и остатков нефти. Состоит из смолистых сульфокислот, частично из очищаемого продукта и свободной серной к-ты, не вошедшей в реакцию в процессе очистки. Вязкость К. г. зависит от вязкости очищаемого нефтепродукта. [c.276]

Маслорастворимые нефтяные сульфонаты можно получить в виде побочных продуктов при глубокой олеум-ной очистке минеральных масел белых, трансформаторных и турбинных [11—14]. Масло обрабатывают в несколько ступеней 10—20%-ным олеумом. Кислый гудрон, содержащий серную кислоту, отделяют отстоем или центрифугированием. Маслорастворимые сульфонаты накапливаются в масляном слое и экстрагируются из него водным спиртом или фенолом. Так как сульфокислоты при сульфировании олеумом частично разрушаются, то для повышения их выхода иногда проводят экстракцию масляного слоя не только после конечной порции олеума, но и в промежуточные стадии. [c.15]

Лабораторные методы сульфирования нефтяных базовых масел (И масляных дистиллятов), а также других нефтепродуктов и синтетических алкилбензолов осуществляются обычно в жестких условиях с использование.м значительного избытка олеума или газообразного серного ангидрида. При сульфировании нефтяных базовых масел получаются сульфокислоты и значительные количества кислого гудрона (20—30 вес. % на масло). [c.307]

Кислый гудрон, получаемый при производстве контакта, содержит 40—50% сульфокислот. Этот продукт является ценным сырьем для ироизводства деэмульгатора (нейтрализованного черного контакта), применяемого для разрушения нефтяных эму.1ь-сий. [c.322]

Парафиновые и нафтеновые углеводороды масел при обыкновенной температуре реагируют с концентрированной серной кислотой, образуя сульфокислоты только при наличии в молекулах этих углеводородов третичного углеродного атома. В присутствии олефинов и смолистых веществ действие небольших доз кислоты на парафины и нафтены заметно не проявляется. Тем не менее, незначительное количество парафинов и нафтенов переходит в слой кислого гудрона. Этот факт, по Н. И. Черножукову, связан с образованием при очистке масел эмульсий, в которых кислые продукты (сульфокислоты, кислые эфиры), эффективно понижающие поверхностное натяжение нефтяных углеводородов, образуют внешнюю фазу. [c.259]

Хорошими деэмульгаторами во многих случаях являются сложные смеси коллоидных веществ, гораздо более доступные в условиях нефтяной промышленности, особенно там, где добыча и основная переработка нефти, как в СССР, связаны и объединены хозяйственно и территориально (Азнефть, Грознеф Ть). Таким сложным деэмульгатором может служить кислый гудрон от очистки керосина или, что значительно лучше, от обработки солярового (вазелинового) дестиллата дымящей серной кислотой на предмет получения так называемого контакта [6]. Активным началом в данном случае являются главным образом заключающиеся в гудроне сульфокислоты, деэмульгирующее действие которых весьма значительно. Так, например, стойкая биби-эйбатская эмульсия, содержащая до 50% воды и почти не изменяющаяся после нагревания на водяной бане в течение нескольких часов, легко расслаивается от прибавления 0,3—0,4% по весу кислого гудрона в водном растворе, причем в нефти остается не больше 1% воды. [c.317]

Выход и состав сульфокислот при сульфировании олеумом отдельных групп ароматических углеводородов, выделенных из фракций различных нефтей, были неодинаковы. Например, при сульфировании легких ароматических углеводородов из фракции 420—500°С нефти месторождения Нефтяные Камни были получены только маслорастворимые сульфокислоты с выходом 100 %, а при сульфировании таких же углеводородов, выделенных из двух других нефтей, наряду с маслорастворимыми образовывались и водоростворимые сульфокислоты, отделяемые с кислым гудроном. Наибольшее количество. маслорастворимых сульфокислот получается из легких ароматических углеводородов. Тяжелые ароматические углеводороды при сульфировании полностью превращаются в водорастворимые сульфокислоты, а из средних ароматических углеводородов образуются почти одинаковые количества, масло- и водорастворимых сульфокислот. [c.73]

Очистку нефтяных фракций серной кислотой проводят для удаления из них непредельных, серо-, азотсодержащих и смолистых соединений, которые обусловливают малую стабильность топлив при хранении, нестабильность цвета и ухудщают некоторые эксплуатационные свойства. В обычных процессах очистки серная кислота не действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды. Однако почти всегда в побочных продуктах процесса (кислых гудронах) эти углеводороды обнаруживаются, так как в присутствии сульфокислот и кислых эфиров серной кислоты эти углеводороды образуют эмульсии, увлекаемые продуктами очистки. Ароматические углеводороды не одинаково легко подвергаются сульфированию. Степень их сульфирования зависит от расположения алкильных групп. Трудность сульфирования ароматических углеводородо1в возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей. Полициклические иафтено-ароматические углеводороды подвергаются сульфированию при большом расходе кислоты. [c.60]

Нефтяные С. получают гл. обр. прямым сульфированием нефтепродуктов (дистиллятов, остаточных масел) с послед, очисткой и нейтрализацией образующейся смеси сульфокислот. Состав С. определяется составом исходного углеводородного сырья и способом сульфирования. Сульфирующие агенты-газообразный и (или) жидкий 80з, смесь жидких ЗОг и 80з, олеум и др. Осн. продукты сульфирования-алкилароматич., нафтенароматич. и, в меньшей степени, алифатич. сульфокислоты. Очистку сульфокислот от кислого гудрона ведут в р-рителе отстаиванием, центрифугированием, фильтрованием, водной экстракцией (от р-римых примесей) иногда дополнительно используют адсорбц. очистку на силикагеле, активир. глине и др. сорбентах нейтрализуют очищенные сульфокислоты щелочами или аминами. [c.468]

Соли щелочноземельных металлов (кальция, бария, магния) нафтеновых сульфокислот являются эффективными детергентами и используются в товарных маслах чаще, чем детергентные присадки другого тииа. Нефтяные сульфокислоты, обычно называемые красными сульфокислотами, получаются путем обработки дистиллятов смазочного масла дымящей серной кислотой при производстве медицинских и белых технических масел. Такая обработка дает кислый гудрон, оседающий из масла и содержащий растворимые в воде зеленые сульфокислоты. Белое масло, полученное после обработки кислотой, содержит красные сульфокислоты высокого молекулярного веса, которые нейтрализуются каустической содой и экстрагируются водо-сииртовым раствором. Отгонка спиртового раствора дает в остатке концец-трированный сульфонат натрия, который затем переводится в соли кальция, бария, магния или других металлов, применяемые как детергенты моторных масел. [c.182]

Под термином нефтяные сульфокислоты понимаются сульфоновые кислоты, образующиеся в результате непосредственного сульфирования природных, в основном ароматических и нафтено-ароматических соединений, находящихся в различных нефтяных фракциях (или выделенных из них). Сульфокислоты, остающиеся в сульфированной нефтяной фракции (кислом масляном слое), получили название маслорастворимые , а также красные (цвета красного дерева) сульфокислоты, переходящие в кислый гудрон (кислотный слой), получили наименование водорастворимые или, точнее, маслонерастворимые , а также зеленые [c.120]

Из кислых гудронов различного происхождения были изолированы новые сульфокислоты, принадлежащие к типу маслонерастворимых и — в отличие от всех других нефтяных сульфокислот— не растворяющиеся в ацетоне [1,2]. В дальнейшем установлено, что они являются дисульфокислотами, образуются из первичных нефтяных дисульфокислот путем отщепления суль-фогруппы и конденсации двух или трех остатков, и поэтому названы вторичными. [c.121]

Нефтяные сульфокислоты, полученные из кислых гудронов, содержат, наоборот, увеличенное количество дисульфокислот, в основном же — маслонерастворимые моносульфокислоты, а образующиеся под действием олеума или серного ангидрида могут содержать незначительные количества маслорастворимых моносульфокислот группы бета. [c.125]

При сульфировании нефтяных фракций, как указывалось выше, наряду с высокомолекулярными сульфокислотами, растворяющимися в нефтепродукте и дающими после экстрагиро- вания контакт, получаются также более низкомолекулярные сульфокислоты, растворяющиеся в серной кислоте и переходящие в кислый гудрон. [c.365]

Рафинированный алкиларилеульфонат (РАС н а Г Р и е в ы й) получают из фракции керосина с температурой кипения 160 —310°С или из каталитического газойля с температутрой кипения 200—ЭОО°С с последующим сульфированием серным ангидридом. Вырабатываются также контакт Петрова и НЧК. Контакт Петрова представляет собой водный раствор нефтяных сульфокислот, получаемых при сульфировании керосинового или газойлевого дистиллата НЧК из кислого гудрона, который выделяется при сульфировании нефтяных фракций, имеет сложный состав, в основном смесь низкомолекуляряых нефтяных сульфокислот. [c.55]

Нейтрализованный черный контакт (НЧК) представляет собой водный раствор поверхностно-активного вещества, широко используемый на нефтеперерабатывающих заводах и нефтяных промыслах при деэмульсации и обезвоживании нефтей. Получают НЧК или на специальных установках обработкой нефтяных фракций концентрированной серной кислотой, или в качестве побочного продукта на установках сернокислотной очистки. Очищенное топливо сдается по назначению, а кислый смолистый остаток (гудрон) после нейтрализации аммиаком или щелочью представляет собой НЧК. Для катализаторного производства пригодны только НЧК, полученные в результате очистки легких нефтепродуктов типа керосиновых или дизельных топлив и нейтрализованные аммиаком. При любом изменении происхождения НЧК требуется самая тщательная проверка нового продукта в лаборатории, так как каждому продукту соответствует свой оптимум дозировки, а от этого сильно зависит качество катализатора. Поверхностно-активным началом в НЧК являются сульфокислоты, содержание их в продукте должно быть не менее 15%. Жестко ограничивается содержание масла (нефтепродукта), которое не должно превышать 4%. 13место НЧК в производстве катализатора возможно применение и других современных поверхностно-активных веществ. [c.25]

Получение русского минера.дьного масла,. представляющего собой прозрачный бесцветный применяемый в медицине продукт, достигается путем продолжительной очистки дестиллата серной кислотой или серным ангидридом в больших концентрациях. При этом процессе получаются большие количества сульфокислот 5 . Вопрос о выделении и иопольэова 1И получающихся таким образом сульфированных производных нефтяных углеводородов представляет большой интерес, и в СССР, где была сконцентрирована эта отрасль про.мышленности уже очень давно занимались его разрешением. Сульфокислоты из обработанных серной кислотой или ангидридом нефтяных масел могут быть выделены по Петрову путем экстракции такими растворителями, как водные растворы метилового и этилового спиртов или ацетона. Сульфокислоты из гудронов могут быть получены путем экстракции содержащихся в них углеводородов газолином, сероуглеродом или другими нес.мешивающимися с водой растворителями . По.л>- [c.1090]

Другой вид поверхностноактивиых веществ, которые могут быть отнесены к классу алкилсульфонатов, но в химическом отнощении являются сложной смесью, представлен продуктами нейтрализации нефтяных сульфокислот. Ранее они являлись отходами при очистке нефтепродуктов, но в последние годы приобрели большое значение, по крайней мере в трех областях применения как эмульгаторы для изготовления эмульсий, употребляемых при резании металлов, как замасливатели волокон пряжи в текстильной технологии и в качестве диспергаторов шлама, образующегося в моторных маслах. Название нефтяные сульфокислоты может быть отнесено к любым соединениям, содержащим сульфо- или С "Льфоэфирную группу, получаемым путем непосредственного воздействия сильного сульфирующего реагента на подходящее нефтяное сырье. При очистке многих нефтепродуктов, выделяемых из различных нефтей, широко используется серная кислота. В большинстве случаев все образующиеся сульфокислоты остаются в кислом гудроне, отделяются от очищаемого продукта фильтрованием через глины, промыванием и т. п. и, как правило, не регенерируются. Нефтяные сульфокислоты, выделяемые с целью их дальнейшего использования, получаются главным образом при глубокой очистке белых масел, деодорированных керосинов или дестиллатов смазочных масел. В этих процессах применяются большие количества крепкой серкой кислоты или олеума. Нефтяные сульфокислоты весьма различны по своему химическому составу и физическим свойствам, зависящим от природы дестиллата, подвергавшегося очистке. Они могут быть грубо разделены на две группы — растворимые в воде зеленые кислоты и растворимые в углеводородах красные кислоты . Оба типа кислот иногда применяются совместно, но более важным техническим продуктом, несомненно, являются последние. [c.95]

С целью получения из них жирных кислот и глицерина Кроме того для этой же цели можно пользоваться согласно Divine продукто м, (получающимся при кипячении нефтяных кислых гудронов с сернокислым алюм инием (способ выделения сульфокислот) 159. [c.1104]

Аналогичные реакции дегидрировагшя с последующим образованием сульфокислот имеют место при действии крепкой, особенно дымящей серной кислоты на масляные дестиллаты. Наиболее характерные примеры такого рода реакций дает очистка некоторых соляровых дестиллатов, которая приводит, с одной сторонгл, к вазелиновым маслам высокой степени очистки, с другой — к смеси высокомолекулярных нефтяных сульфокислот , частью остающихся в кислом гудроне, частью растворяющихся [c.583]

Смолистые вешества реагируют с серной кислотой в трех направлениях (по исследованиям ГрозНИИ). Часть смол растворяется в серной кислоте без видимых изменений, другая—коп-денсируется с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части смол при действии серной кислоты образуют я сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. При очистке нефтяных фракций серная кислота в основном деГг-ствует на непредельные соединения и асфальто-смолистые вешества. [c.74]

Сульфокислоты из нефтяного сырья получали ранее только в виде побочных продуктов глубокой сернокислотной очистки минеральных масел. При производстве белых, трансформаторных, турбинных и других масел сернокислотной очистки соответствующее ди-стиллятное или остаточное сырье обрабатывают в несколько ступеней 10—20%-ным олеумом. Кислый гудрон, содержащий серную кислоту, отделяют от масла путем отстоя или центрифугирования. Маслорастворимые сульфокислоты накапливаются в масляном слое и экстрагируются из него водным раствором [c.264]

Существуют различные методы выделения нефтяных сульфокислот в относительно чистом виде. В процессах переработки нефти, например при получении белых масел, когда желательно выделить сульфокислоты, исходное сырье подвергают предварительной обработке небольшим количеством серной кислоты или одним из селективных растворителей. Эта операция имеет целью удаление присутствующих асфальтовых веществ, легко полимеризующихся и окисляющихся углеводородов и ряда сернистых и азотистых соединений. Затем масло обрабатывается основным количеством кислоты, обычно олеума, и отстаивается. После удаления нижнего слоя кислого гудрона в верхнем слое остаются в виде раствора в масле красные сульфокислоты. Из этого раствора, как указывается в ряде патентов , сульфокислоты могут быть выделены путем промывания щелочью или извлечены растворителями, например метиловым или этиловым спиртом. Истинные сульфокислоты могут образовываться при действии олеума на насыщенные углеводороды с разветвленной цепью или на нафтеновые и даже на нормальные парафиновые углеводороды. В последнем случае парафины, повидимому, сначала окисляются до олефинов, которые затем превращаются [55] в сульфатосульфокислоты. [c.96]