Спирт превращение его в эфир

Степень превращения эфиров при гидрировании достигает 99,9%. Катализатор устойчиво работает до 6—6,5 месяцев, причем удельный расход катализатора не превышает 2— 2,5 кг на топну образующихся спиртов. [c.97]

Перед использованием в процессе катализатор восстанавливают азотноводородной смесью при атмосферном давлении и температуре 200 °С с последующей заменой азота на водород и подъемом температуры до 250 °С. Параметры процесса температура — 230—280 °С давление — 19,6—29,4 МПа объемная скорость подачи эфиров — 0,3—0,4 ч объемная скорость подачи водорода — 25 ООО ч 1. Степень превращения эфиров — не менее 97%, выход спиртов — не менее 93%. Яды соединения серы, ртути, галогенов. Катализатор не регенерируется. [c.414]

Основной реакции сопутствуют многочисленные побочные и вторичные реакции, в частности крайне нежелательные реакции образования углеводородов, соответствующих по числу углеродных атомов высшим жирным спиртам, а также бутиловому и метиловому спиртам. Высокомолекулярные углеводороды загрязняют получаемые спирты, а газообразные углеводороды (метан, бутан) переходят в качестве примесей в циркулирующий водород. Степень превращения сырья достигает 95—99%. Для нормального протекания процесса и поддержания катализатора во взвешенном состоянии требуется 10—15-кратный избыток водорода. Реакционная смесь, состоящая из жирных спиртов, непрореагировавших эфиров, [c.32]

Помимо гидролиза монохлоридов в спирты, превращения их в амины, меркаптаны, эфиры ксантогеновой кислоты, а также алкилирования ими ароматических соединений, представляют интерес следующие реакции с участием монохлоридов [c.87]

Этилен. Этот углеводород содержится в количестве 3—5% в светильном газе в коксовом газе количество его выше, а в американских нефтяных газах содержание его доходит иногда до 20%. Этилен может быть извлечен из этих газов серной кислотой и превращен таким образом в этилсерную кислоту, из которой получаются спирт и эфир. [c.67]

Превращение этилового спирта в диэтиловый эфир является примером реакции алкилирования — замены подвижного водорода на углеводородный радикал. Превращение спирта в эфир [c.288]

Одним из первых катализаторов была серная кислота при нагревании крахмала с разбавленной серной кислотой К. С. Кирхгоф (Петербург, 1811) произвел осахаривание крахмала и организовал промышленное производство глюкозы. Подобным же каталитическим действием обладает серная кислота (и некоторые другие кислоты) при реакции дегидратации спиртов до простых эфиров или до олефинов, или при обратной реакции гидратации этих веществ до соответствующего спирта. Так, при приливании этилового спирта к нагретой концентрированной серной кислоте при температуре 140 °С образуется эфир, при 170 °С—этилен При нагревании эфира или этилена с разбавленной серной кислотой происходит обратная реакция гидратации до этилового спирта. Сама же серная кислота при этом не расходуется, и если бы не наличие побочных реакций окисления, могла-бы катализировать превращение неограниченно больших количеств спирта или эфира. Если катализируемое вещество и катализатор находятся в одном и том же агрегатном состоянии и не имеют видимых поверхностей раздела (подобно тому, как это было в описанном примере), катализ называют гомогенным, если же катализатор представляет собой твер- [c.145]

Если расщепление защищенных пептидов продолжается не более 1 час при комнатной температуре, превращения эфиров пептидов в пептиды со свободной карбоксильной группой с одновременным образованием эфира уксусной кислоты не наблюдается (30—32]. При повышении температуры примерно до 50° происходит переэтерификация, которую можно предотвратить, если добавить небольшое количество соответствующего спирта к концу реакции [8]. [c.165]

Процесс прекращается, когда количество выделившейся воды соответствует уравнению реакции. Превышение этого количества свидетельствует о нежелательном превращении избыточного спирта в эфир [17]. [c.188]

Важнейшими реакциями сложных эфиров являются гидролиз до спиртов и кислот, реакции переэтерификации со спиртами, превращение в амиды (аммонолиз). [c.495]

Фосфорилирование. Опубликована [1] заключительная работа по превращению спиртов в эфиры фосфорной кислоты. [c.310]

Катализатор активируют спирто-воздушной смесью при 80—700 °С. Параметры процесса окисления метанола температура — 600—750 С давление 98 кПа объемная скорость подачи спирта — 30—32 ч" . Сырьем является мета-ноло-воэдушная смесь с содержанием [в % (об.)] метанола — 30—33 воды — 15 кислорода — 8—12. Степень превращения метанола равна 85—86%, селективность — 74,5—75,5%. Ядами для катализатора являются соединения железа, высшие спирты, кетоны, эфиры. Катализатор не регенерируется. [c.415]

По наблюдению Кохенхаузена [7], холестерин пе этерифи-цируется серной кислотой, а превращается в нерастворимый холестерон. Позднее запатентован способ [21] получения алкил-серной кислоты из спирта этого типа, заключающийся в предварительной этерификации спирта борной кислотой с последующим прибавлением реакционной смеси к 90%-ной серной кислоте. Возможно применение и более концентрированной серной кислоты. Наиболее благоприятной температурой превращения олеилового спирта в эфир действием серной кислоты является 30"" [22]. При более низкой температуре увеличивается значение реакции присоединения по двойной связи. [c.10]

Эфиры алкилфосфиновых кислот получают также в результате перегруппировки Арбузова. Суть этой перегруппировки состоит в превращении эфиров фосфористой кислоты (они легко получаются из спиртов и фосфортрихло-рида) в эфиры алкилфосфиновых кислот. Реакция проходит при нагревании в присутствии алкилгалогенидов. Считают, что они присоединяются к триалкилфосфиту, после чего следует отщепление, но уже в ином порядке [c.346]

Другой классический способ защиты спиртов — превращение их б трити-ловые эфиры. Наиболее часто этот способ используется для того, чтобы исключить возможность протекания электрофильного замещения водорода в соответствующей гидроксильной группы. Однако в случае вторичных спиртов переход ктритильным группы существенно облегчает отрыв гидрид-иона от а-СН-фрагмента под действием таких специфических катализаторов, как тритил-катион, в результате чего может достаточно легко происходить дис-пропорционирование с образованием кетонного фрагмента и трифенилме-тана. На схеме 2.93 приведен пример использования этой особенности тритильной защиты для проведения селективного окисления вторичной спиртовой группы в бифункциональном субстрате 227 [26f]. [c.192]

Описано также несколько способов превращения солей диазония в нитросоединения. Один пз них состоит в действии нитритом натрия в присутствии свежеосажденной закиси меди. По другому способу нитросоединения получают следующим образом. Твердую борную кислоту пе ремешивают с 50%-ной фтористоводородной кислотой в медном, свинцовом или посеребренном сосуде к полученному раствору борофтористоводородной кислоты добавляют /г-нитроанилин, после чего образующийся раствор приливают по каплям к водному раствору нитрита натрия. Выпавший осадок тетрафторбората диазония, промытый последо-вателыю водой, спиртом и эфиром, медленно прибавляют к перемешиваемой суспензии порошкообразной меди в водном растворе нитрита [c.261]

Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

З-Метилциклопентилтозилат (выше- 64% из соответствующего спирта и п-толуолсульфохлорида эта реакция этерификации пригодна для превращения эфира в бромид без изомеризации) [57]. [c.290]

Взвесь 5 Г мелко растертого флуоресцеина в 30 мл спирта вносят в коническую колбу и при взбалтывании прибавляют в течение 15 мин по каплям из бюретки 4,5 мл брома. Раствор оставляют на 2 ч. Кристаллический осадок отделяют фильтрованием и сушат. Для превращения эозина в натриевую соль, легко растворимую в воде, его растирают в ступке с порошком карбоната натрия (из расчета на 6 г эозина 1 г ЫагСОз), прибавляют смесь 10 мл спирта с 20 мл воды и нагревают на водяной бане до прекращения выделения СОа. К полученному раствору эозината натрия добавляют еще 20 мл спирта, смесь нагревают до 60. .. 70 °С и фильтруют. Через несколько часов из фильтрата выделяются кристаллы натриевой соли красителя, их отсасывают, промывают на фильтре небольшим объемом смеси спирта и эфира (1 1) и сушат при 45... БО С. [c.148]

Н. А. Преображенский с сотр. (1964) описал синтез липоновой кислоты исходя из хлорангидрида моноэтилового эфира адипиновой кислоты и этилена в среде бензола в присутствии пиридина, образующийся при этом этиловый эфир 8-хлороктанон-6-овой кислош (VI) при взаимодействии с сульфидом натрия и серой (в присутствии спирта) превращен в липоновую кислоту т. кип. 155—160° при вакууме 0,05 мм рт. ст. [c.685]

Оксореакция особенно легко протекает в жидкой фазе, хотя в литературе имеются сообщения о парофазном гидрокарбонилировании этилена [14]. При нормальных условиях оксореакции поддержание жидкофазного состояния для большей части олефинов не встречает трудностей. Однако для гидрокарбонилирования низших олефинов (нанример, этилена и пропилена) требуется добавка высококипящего растворителя. Возможно применять различные растворители, в том числе углеводороды, спирты, кетоны, эфиры, воду и продукты оксореакции. В одном из последних патентов [28] описывается одновременное гидрокарбонилирование легкого и тяжелого олефинов, причем второй служит растворителем для первого. Легкий олефин вводится в реакционную зону несколько дальше, чем тяжелый, благодаря чему достигается оптимальная степень превращения обоих олефипов. При гидрокарбонилировании олефинов для получения альдегидов в качестве целевых продуктов применяют воду в качестве растворителя по имеющимся данным этим удается предотвратить альдолиза-цию продукта [29]. Применение низших кетонов в качестве растворителей при гидрокарбонилировании пропилена ведет к образованию продукта, состоящего главным образом из к-масляного альдегида [26]. Это влияние значительно усиливается добавкой воды к кетону одновременно повышается скорость реакции [27]. [c.272]

Перегруппировка Вольфа. Превращение диазокетона в кетен и азот. Затеи кетен может реагировать а) с водой (образуя кислоту), 6) со спиртом (образуясложный эфир) п в) с ампнои (образуя амид) [c.153]

Восстановление производных карбоновых кнслот гидридами, например превращение эфиров в спирты, включает помимо гидрндного переноса стадию элиминирования [c.120]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Путем превращения эфиров аминокислот в соответствующие изоцианаты и их взаимодействия с трст-бутиловым спиртом тоже можно получить карбо-трет-бутилоксипроизводные аминокислот [79, 128], но этот метод в настоящее время вытеснен двумя предыдущими методами. [c.170]

Для ускорения количественного превращения эфиров в производные с целью их последующего ГХ-анализа широко используют переэтерификацию, особенно метанолиз. Весь процесс требует немного времени и позволяет отказаться от использования концентрированной щелочи, которая может вызывать частичную изомеризацию полиненасыщенных кислот. Для проведения метанолиза на эфир действуют метанолом, содержащим кислоту или основание в результате образуется метиловый эфир соответствующей кислоты. Для определения метиловых эфиров жирных кислот, полученных из липидов [47] и эфиров воска [48], использовали метанольный раствор хлористого водорода. При анализе эфиров, полученных из воска, спирты и метиловые эфиры разделяли с помощью колоночной хроматографии, а затем уже анализировали методом ГХ, причем спирты определяли в форме трифторацета-тов. Для определения метиловых эфиров жирных кислот от Си до Сго, выделенных из липидов сыворотки человека [49], использовали метанол и серную кислоту еще одним реагентом для анализа липидов является ВСЬ в метаноле [50]. В работе [51] описан удобный метод получения производных при комнатной температуре и без выпаривания. В этом методе раствор жира в бензоле переносят в закрытую колбу, добавляют в колбу 2,2-диметокси-пропан (ДМП), метанольный раствор хлористого водорода и оставляют на ночь. После нейтрализации порцию полученного раствора вводят в газовый хроматограф. Кроме пиков метиловых эфиров на получаемой хроматограмме присутствуют и пики изо-пропилиденгликоля, образованного из ДМП и глицерина. Эти пики являются удобными стандартами для определения времен удерживания. ДМП связывает воду и способствует тем самым полному прохождению реакции. [c.141]

Способ 2 [3]. Очень тонко раздробленное серебро для синтезов соединений серебра (ранее называлось молекулярное серебро ) получают следующим образом. Хорошо промытый хлорид серебра в большом стакане заливают водой и туда подвешивают мелкопористый глиняный цилиндр, заполненный водой, слегка подкисленной НС1. В глиняный цилиндр ставят несколько цинковых стержней, а в Ag l погружают цинковую тонкую пластинку и оба металла соединяют с платиновой проволокой. Уровень жидкости в глиняном цилиндре должен находиться несколько ннже, чем в стакане, для того чтобы ограничить диффузию ионов. После того как Ag l превратится в серый тонкий порошок серебра (дли превращения 250 г Ag l требуется несколько дней), его промывают водой, разбавленным аммиаком, спиртом и эфиром, и сушат в вакууме при 150 °С [c.1085]

Альдегиды. Удобный метод очистки альдегидов состоит в превращении их под действием избытка Н. б. в твердые бисульфитные соединения, которые для удаления примесей неальдегпдного характера промывают спиртом или эфиром. Альдегид обычно выделяют разложением аддукта кислотой, основанием или содой. Примеры сиреневый альдегид [1], н-каироиовый альдегид [21. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология