Дитизон основы

Позднее другие авторы применили правило рядов к солям металлов с органическими кислотами и к их комплексам. На основе этих рядов были созданы специфические методы с применением диэтилдитиокарбаминатов свинца и натрия, дитизона и других реактивов, что способствовало углубленной разработке дробного метода анализа. [c.293]

Физико-химические основы применения дитизона в анализе [c.312]

Описанный метод заполнения колонок можно использовать при работе с такими носителями, как гидрофобизированный кизельгур, стеклянный порошок и продажные полимерные материалы. Другие методы заполнения колонок применялись только при работе с набухающими макропористыми материалами на основе стирола и дивинилбензола [25—38]. В этом случае носитель в течение 24 ч встряхивали с раствором дитизона в четыреххлори-стом углероде, избыток раствора удаляли, а затем заполняли колонку набухшим гелем. [c.398]

Сообщается [58] о методе отделения ртути от цинка, кадмия и свинца на колонке, заполненной сополимером на основе стирола и дивинилбензола, который пропитан 0,3%-ным раствором дитизона в хлорбензоле. Все изученные элементы сорбируются на колонке из раствора с pH 5,2, после чего цинк, кадмий и свинец десорбируются 0,1 М раствором НС1. [c.409]

Такой реактив, как дитизон, с помощью которого можно селективно определить более двенадцати металлов в микроколичествах и в виде следов, естественно, уже достаточно всесторонне и основательно обследован. Результаты исследований физических и химических свойств дитизона описаны в гл. 1 книги и являются основой для глубокого понимания возможностей использования этого реагента. [c.11]

Этот способ применим и для установки титра дитизона и особенно подробно рассматривался на стр. 96—97. Он положен также в основу косвенного экстракционного титрования серебра и находит очень широкое применение. [c.153]

Первый полярографический метод определения селена опубликован в 1935 г. Проведенные позднее исследования [95,96] легли в основу метода определения селена в разных электролитах. В зависимости от pH раствора наблюдается три полярографических волны восстановления селена (IV)- Определение Зе рекомендуется проводить в буферном растворе с pH = 2,0 — 2,5. Определению мешает медь, которую, однако, можно экстрагировать раствором дитизона в хлороформе. [c.183]

Экстракционная хроматография — вариант жидкостной хроматографии в колонке, сочетание жидкостной экстракции с техникой хроматографии, экстракция становится многостадийным процессом. Неподвижная фаза — органический растворитель или раствор на его основе, например дитизон, дитиокарбаминаты и другие вещества, растворенные в органических растворителях, сорбированных на твердом носителе. Подвижная фаза — анализируемый водный раствор. Многочисленность экстракционных реагентов существенно расширяет методику разделения. [c.96]

Можно перечислить множество других селективных к анионам электродов, созданных на основе жидких органических мембран. Так, исследована селективность пластмассовой мембраны, импрегнированной дитизоном, к большому числу катионов и анионов, в том числе к одно-, двух- и трехвалентным ионам 1179]. Эти электроды нашли применение в разных типах потенциометрического титрования, а именно кислотно-основном, титровании с осаждением, окислительно-восстановительном и комплексометрическом. Электроды оказались полезными и при титровании в неводных средах [179, 180]. [c.252]

Сущность метода. В основу метода положена реакция меди с дитизоном (дифенилтиокарбазоном), имеющим следующую структурную формулу [c.16]

Определение малых количеств свинца в материалах с различной основой в настоящее время является важной задачей, поэтому кажется странным, что разработке новых реагентов для определения свинца уделяется так мало внимания. Однако для большинства целей дитизон является достаточно чувствительным, а в присутствии некоторых комплексообразующих агентов и достаточно избирательным реагентом. Сам реагент окрашен в темно-зеленый, почти черный цвет и дает в хлороформе или четыреххлористом углероде зеленые растворы, которые медленно разлагаются. Он легко реагирует с многими ионами металлов в растворе с образованием интенсивно окрашенных (в основном коричневых, оранжевых или красных) ко.мплексов, растворимых в органических растворителях. В присутствии цианид-ионов только свинец, висмут, таллий, олово (II) и, возможно, индий экстрагируются в виде дитизонатов. Висмут, таллий, олово и индий присутствуют в силикатных породах лишь в очень малых количествах и, по-видимому, не мешают определению. Однако все четыре элемента отделяют от свинца в процессе предварительного концентрирования, включающего экстракцию комплекса свинца диэтилдитиокарбаматом в органический раствор. [c.277]

Определение. Воздух просасывают со скоростью 300 л в час (всего 50 л) через гофрированный алонж , заполненный стеклянной ватой шерсть . Колориметрическое определение основано на образовании желтого сернистого К. при реакции с сульфидом натрия. Метод не специфичен (мешают железо, тяжелые металлы и цинк в количествах порядка 2—3. мг). Чувствительность метода 0,02 жг/10 мл раствора (Гурвиц). Несравненно более чувствительным является метод, в основе которого лежит реакция с дитизоном (Черч). [c.324]

При соответствующих условиях можно использовать сероводород (или растворимый сульфид) для получения коллоидных суспензий различных тяжелых металлов, в той или иной степени пригодных для фотометрических измерений или метода сравнения. Это было положено в основу распространенного общего метода определения меди, свинца и т. д. в малых концентрациях. Вместо сульфида лучше использовать дитизон или другие органические реагенты, которые обладают более высокой чувствительностью и избирательностью, а также не дают коллоидных растворов. [c.124]

Сплавы на основе меди включая и латунь). Растворяют 0,5 г анализируемого образца, содержащего О—0,1% РЬ в смеси 10 мл концентрированной соляной кислоты и 25 мл концентрированной перекиси водорода. Кипятят 5 мин для разрушения избытка перекиси водорода, охлаждают, помещают в мерную колбу на 250 мл и доводят объем до метки. Отбирают пипеткой аликвотную долю раствора (25 мл), помещают в делительную воронку и добавляют 5 мл 10%-ного раствора тартрата калия — натрия, 1 мл 10%-ного раствора солянокислого, гидроксиламина и такое количество аммиака, чтобы только-только появилась голубая окраска аммиаката меди после этого добавляют 65 мл смеси, составленной из 500 мл (1 1) аммиака, 100 мл 1 %-ного раствора сульфита натрия и 50 мл 10%-ного раствора цианида калия. Встряхивают минуту с 20 мл 0,006%-ного раствора дитизона в хлороформе. Определяют величину светопоглощения прозрачного экстракта при 525 мц. [c.516]

Спектрофотометрический метод широко используют для определения тяжелых металлов в почве и растениях (подробное изложение дано в последующих разделах). В основе этого метода лежит способность некоторых органических реактивов образовывать прочные окрашенные комплексы с ионами металлов IV - VI периодов таблицы Менделеева. Наиболее широко применяемым реактивом является дитизон (дифенилтиокарбазон) и некоторые его производные. [c.14]

Определение цинка. В основу взят микрометод (М. В. Алексеева, 1957), разработанный для определения окиси цинка в атмосферном воздухе и приспособленный Г. А. Смирновой для определения этого металла в воде. Метод основан на реакции цинка с дитизоном, образующим в щелочной среде окрашенное в малиновый цвет соединение. Интенсивность окраски сравнивается со стандартной шкалой. Чувствительность метода 0,1 tir/мл. [c.14]

Висмут определяют экстракциоипо-колориметрическим методом с дитизоном, предварительно отделяя его от основы и других мешающих примесей [1322]. На фоне Ве(УИ) содержание висмута определяют также по светопоглощению его иодидного комплекса. Иодидпый комплекс висмута получают в сернокислотном растворе при наличии тио1гочеьипы, восстанавливающей элементный под и маскирующей другие примеси [1324]. [c.271]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Маскирование посторонних элементов комплексоном III применяют и в других методиках [757, 1225], пригодных не только для определения серебра в Сп, но также в РЬ, Т1, В1, Со, Zn, N1, Сс1. В зависимости от характера основы необходимо применять различное количество комплексона III. Из таких растворов экстрагируют серебро раствором дитизона в СС14, промывают органическую фазу раствором гидроокиси аммония и фотометрируют экстракт. [c.180]

Необходимая степень селективности, к которой стремятся при экстракции микрокомпонентов, зависит от последующего метода их определения. Обычно при спектральном или полярографическом определении стремятся выделить в экстракт все определяемые примеси. К сожалению, нельзя подобрать условия одновременной экстракции всех, часто очень разнообразных по свойствам примесей, так же как и невозможно найти реагент, с помощью которого можно было бы перевести все определяемые примеси в экстрагируемую форму. Выбор доступных аналитику реагентов, пригодных даже для ограниченной групповой экстракции, невелик (8-оксихинолин и его галоидопроизводные, дитизон, купферон, дитиокарбад1инаты, из которых наиболее распространен диэтил-дитиокарбаминат натрия, и др.). Кроме того, групповой реактив, с которым реагирует элемент - основа, естественно, не может быть использован для отделения примесей. Поэтому при спектральном определении, когда стремятся одновременно определить [c.6]

Приведем в качестве примера данные по экстракционной хроматографии с обращенными фазами [34]. В этой работе определены коэффициенты распределения цинка на колонке с раствором дитизона в I4 в качестве неподвижной фазы и раствора H IO4— Na 104 в качестве подвижной были получены зависимости IgD от pH для неподвижных фаз, содержащих различные концентрации дитизона (см. рис. 1 в гл. 11). В соответствии с зарядом катиона цинка для всех концентраций дитизона получены прямые линии с наклоном, равным 2. При изменении концентрации дитизона с 1-10 до 2-10 М величина pHi/g изменяется с 2 до 2,7, т. е. на 0,7. Эта величина соответствует теоретически предсказанной на основе вышеприведенного уравнения. Более того, среднее значение логарифма константы экстракции [Ig/Tea в уравнении (8)], вычисленное из экстракционно-хроматографических данных, равно 2,07 0,04, что хорошо соответствует величине 2,2, полученной для значения логарифма экстракции этими же авторами при изучении статической экстракции в этой же си [c.42]

Г. Фишер считает [34 ], что в основу строения однозамещенных дитизонатов должна быть положена кето-форма дитизона, а в основу двузамещенных — енольная форма (см. стр. 24). Поэтому начиная с 1934 г. в литературе однозамещенные дитизонаты называют кето- [c.34]

На основе работы Фишера и Леопольди [36 ] были разработаны колориметрические методы определения следов цинка исключительно на основе реакции с дитизоном. Эту весьма чувствительную реакцию можно за малым исключением провести совершенно селективно определение довольно простое, и полученные результаты показывают хорошую воспроизводимость. [c.249]

Титрование с неизотопным индикатором использовали для определения цинка и кобальта по Со ° [667], меди и цинка по Zn ° мeди и кадмия по С(1 ртути и кадмия по Сс " [673, 429], серебра и цинка по [668]. В качестве титранта во всех случаях применяли растворы дитизона в ССи [667] или СНС1з [673, 429] на основе титрования с помощью была разработана методика определения меди и цинка в латуни, дю ралюминии и цинковом сплаве [673, 429]. [c.209]

Для надежного обнаружения токсичных ароматических аминов пластинку обрабатывают сульфатом церия (IV), а для детектирования производных фенилкарбамида, карбаматов и гербицидов на основе карбамида можно использовать в качестве регента п-диметиламинобензальдегид. Дифениламин является специфическим реактивом при идентификации хлорорганических пестицидов, а дитизон позволяет определять до 0,5 мкг различных фунгицидов. [c.189]

При определении по методу смешанной окраски [361, 881 [ избыток дитизона остается в органической фазе вместе с дитизонатом определяемого эле.мента, количество которого можно определить с помощь о калябровочнэй кривой на основе данных о сзетопоглощзнии дитизоната и свободного дитизона. На рис. 46 видно, что кривая светопоглощения дитизона имеет минимум при длине волны около 510 ммк, где большинство дитизонатов (например, дитизонат свинца, с.м. рис. 46) имеет максимум светопоглощения. [c.206]

Восстановление сульфата с последующим выделением H2S служит основой методов отделения и определения сульфата. Для восстановления сульфатов предложены смеси, содержащие титан с фосфорной кислотой [97] и иодистоводородную кислоту [98]. Образующийся H2S поглощают растворами солей цинка или кадмия или раствором NaOH и определяют затем титриметрически пли спектрофотометрически. В качестве титранта можно использовать ацетат ртути(II) с индикатором дитизоном [99]. [c.536]

Следовательно, для каждого комплекса существуют свои пределы pH, в которых комплекс устойчив. Кроме этого, взаимодействие с ионами водорода может носить ступенчатый характер и сопровождаться перестройкой комплексной частицы. Например, в зависимости от pH среды двухзарядные ионы металлов дают с дитизоном комплексы [МНВ7]+ или [МОг]°, где Вг — остаток дитизона. До pH = 4,5 дитизонаты не образуются. В интервале 4,5<рН<6 образуется [2пН0г]+. В интервале 6<рН< <10 этот комплекс в растворе устойчив. В интервале 10<рН<13 образуется комплекс [2пОг], который устойчив при рН>13. Различное значение параметра расщепления поля центрального иона А разными лигандами и связанное с этим изменение константы устойчивости комплекса является основой для реакции замещения лигандов в комплексном соединении. Лиганд, обладающий большим значением А, дающий более устойчивые комплексы, способен замещать другие лиганды в комплексе, обладающие меньшим значением А. Например, в комплексах с никелем для аммиака А= 10800, а для воды [c.165]

Экстракцией в форме комплексов с пирролидиндитиокар-баминатом и дитизоном проводили отделение Ag, Аз, Аи, В , Сс1, Сг, Си, Ре, Оа, Н , 1п, Мп, Мо, ЫЬ, №, РЬ, Рс1, А1, Т1, РЬ, 5Ь, Зе, 5п, Те, Т1, и, V и 2п от основы — золы синтетического волокна [102]. Полученную золу сплавляли с 5 частями буры, после охлаждения растворяли в соляной кислоте. Определяемые элементы экстрагировали сначала при pH 3, потом при pH 5 7 и 9 хлороформом в форме Комплексов с пирро-лидиндитиокарбаминатом и дитизоном. Экстракт упаривали досуха, добавляли раствор азотнокислого бериллия — внутренний стандарт, снова выпаривали и золу растворяли в нескольких каплях царской водки. Раствор выпаривали и растворяли в 6н. соляной кислоте с добавлением воды. Для спектрального определения наносили на графитовый электрод по [c.21]

Из уравнения (2.3) следует, что Л = при С — 1 моль/л и / = = 1 см, т. е. молярный коэффициент светопоглощения представляет собой оптическую плотность 1М раствора, помещенного в кювету с толщиной слоя 1 см. Молярный коэффициент светопоглощения зависит от длины волны проходящего света, температуры раствора и природы растворенного вещества и не зависит от толш.ины поглощающего слоя и концентрации растворенного вещества. Молярный коэффициент светопоглощения отражает индивидуальные свойства окрашенных соединений и является их определяющей характеристикой. Для разных веществ он имеет различное значение. Так, для слабоокрашенных веществ (таких, как хромат калия) = 400-ь500, для сильноокрашенных, например соединений кадмия или цинка с дитизоном, достигает значений 85 ООО и 94 ООО соответственно. Значения е , наиболее интенсивно окрашенных соединений, как правило, не превышает 100 000—120 000. Брауде [55] на основе квантово-химических расчетов показал, что значения е выше 100 ООО являются маловероятными . [c.35]

Другим возражением против применения метода одноцветной окраски является возможность превращения кетокомплексов некоторых металлов в энольные таутомеры при промывании щелочным водным раствором. Так, например, едва ли можно отмыть весь свободный дитизон из раствора кетоформы дитизоната меди в четыреххлористом углероде без образования энольного соединения, что всегда видно по незначительному изменению оттенка первоначального фиолетового раствора (энольная форма диги-зоната меди имеет бурую окраску). Методы одноцветной окраски, при которых весь избыток дитизона должен быть удален из органического растворителя, неверны в основе. Правда, с некоторыми Металлами можно получить хорошие результаты, особенно если раствор для сравнения (стандартный) приготовлен в одинаковых условиях с испытуемым раствором, однако в большинстве случаев следует предпочесть метод смешанной окраски, особенно лри наличии фотометра. [c.105]

В основу этого метода положена работа Басковой [9] и Гейджа [13] последний автор дает более детальное описание метода. Чтобы удалить кремнезем и перевести в раствор свинец и другие компоненты, применяют смесь плавиковой и азотной кислот. Предварительное отделение свинца от железа и некоторых других металлов выполняют экстракцией комплекса свинца с диэтилдитиокарбаматом смесью пентанола и толуола. Свинец переводят в водный раствор, встряхивая органический экстракт с разбавленной соляной кислотой, и добавляют к аммиачному раствору дитизона, содержащему цианид калия и метабисульфит натрия. Окрашенный в красный цвет дитизонат свинца экстрагируют четыреххлористым углеродом и измеряют оптическую плотность экстракта при 520 нм. [c.278]

По второму варианту - "реверсионному" или "ооратимому" методу /251/ - можно определять концгатрацшо дитизоната металла в щелочных смешанных экстрактах, не зная количества и исходной концентрации дитизона, а также распределения дитизона между фазами. Для этого п1иХ=620 нм измеряют оптическую плотность смешанного экстракта (D ). Затем разлагают дитизонат металла и измеряют оптическую плотность полученного раствора (Dp). Тогда разность оптических плотностей D, - D(. будет пропорциональна взятому количеству висмута. На этой основе был разработан метод определения висцута в присутствии ртути, меди и серебра /253/. [c.37]

Определение в организме. Высушивание мочи или кала, сжигание пробы мокрым способом и выделение И. из золы насыщенным раствором дитизона в хлороформе. Реакция Комаровского и Полуектова с хинализарином лежит в основе определения И. Количественное измерение в спектрофотометре (Хэррольд и др.). [c.371]

Большинство окрашенных систем, являющихся основой фотометрических методов, образуется в результате реакций комплексообразования [82, 83]. Самую многочисленную группу составляют методы с применением бифункциональных органических реагентов, образующих с ионами металлов хелатные комплексы. Часть из них представляют собой электронейтраль-ные внутрикомплексные соединения, растворяющиеся в неполярных растворителях. К этой группе методов принадлежат экстракциопно-фотоме-трические методы с применением, например, дитизона, 8-оксихинолина, 1-нитрозонафтола-2 (Со), диоксимов (N1, Р(1), дитиокарбаматов (Си, В1), 1-(2-пиридилазо)иафтола-2. В большинстве случаев в экстракте содержится только окрашенный комплекс. Реже в экстракте, кроме окрашенного комплекса, имеется также избыток окрашенного реагента, как, например, прп применении 1-(2-пиридилазо)нафтола-2 (см. определение марганца, стр. 236). [c.30]

В присутствии цианида висмут можно отделить от меди, серебра, кадмия, цинка и др. Свинец, таллий(1) и олово(П) также реагируют с дитизоном в щелочном цианидном растворе. Поскольку олово(1У) не реагирует, а таллий может быть отделен легче, чем свинец, последний, вероятно, является единственным элементом, затрудняющим отделение висмута. Разделение этих двух элементов дитизоном не было изучено на основе констант равновесия реакций экстракции. Экстракцией из водного раствора при pH [c.293]

Дитизон. Кадмий обладает небольшой тенденцией к образованию кад-мат-иона (НСдО и С(10 ). Поэтому даже из раствора едкого натра высокой концентрации (1—2 М) в присутствии цитрата или тартрата можно почти полностью экстрагировать дитизонат кадмия четыреххлористым углеродом или хлороформом. Такое поведение кадмия служит основой для отделения его от амфотерных металлов свинца и цинка (см. также стр. 141). Большинство других металлов, реагирующих с дитизоном и сопутствующих кадмию, по существу не амфотерны (стр. 143). Некоторые из них могут быть отделены встряхиванием раствора дитизонатов в несмешивающемся с водой растворителе с разбавленной кислотой (для четыреххлористого углерода достаточен 0,01 М раствор соляной кислоты) для разложения дитизоната кадмия и перевода его в водную фазу серебро ртуть и медь остаются при этом в органической фазе. Кобальт вполне удовлетворительно отделяется по этому методу но никель распределяется между водной и органической фазами. Возможны различные варианты этих методов. Так, ртуть, медь и другие металлы, реагирующие в минеральных кислотах с дитизоном, могут быть предварительно экстрагированы им из 0,05 М раствора кислоты. Эти методы выделения предполагают присутствие реагирующих металлов в небольших количествах, так что для экстракции не требуется избыточный объем дитизона. [c.312]

Структура комплексов, образованных енольным таутомером дитизона, еще точно не выяснена. На основе стехиометрии комплексов предполагали, что дитизон ведет себя в этих соединениях как двухосновная кислота. Но это предположение никогда не было окончательно подтверждено. В ходе изучения первичной и вторичной форм комплекса дитизоната меди Фрейзер и сотр. [177] показали, что так называемая енольная форма , или вторичный дитизонат, обладает диамагнитными свойствами и содержит в качестве центрального атома медь(1) поэтому комплекс имеет состав металл лиганд= 1 1. Значит, дитизон в этом комплексе — моноосновная кислота. Исследования Бри-ское и сотр. 78] привели к аналогичным выводам. Эти авторы установили присутствие смешанного комплекса, содержащего хлорид-ион и лиганд дитизона в водном растворе вторичного дитизоната ртути. [c.142]