Взаимодействия ноно-дипольное

Электростатическая теория рассматривает образование комплексов как результат электростатического взаимодействия между ноном комплексообразователя и лигандами, которыми являются противоположно заряженные ноны или полярные молекулы (нон-дипольное взаимодействие). Сила притяжения между этими частицами и сила расталкивания между лигандами уравновешивают друг друга при определенном значении координационного числа, что соответствует наибольшей энергии связи комплекса. [c.135]

Если учитывать только нон-дипольное взаимодействие карбкатиона с растворителем, т. е. неспецифическую сольватацию, то значение р 1 в муравьиной кислоте должно быть самым малым в связи с большой величиной диэлектрической проницаемости этого растворителя. Однако р = —5,7 при проведении реакции в уксусной кислоте, что означает существование специфического взаимодействия катионного центра с растворителем. Интенсивность этого взаимодействия зависит от основности атома кислорода группы С=0 в молекуле кислоты. Трифторуксусная кислота является наименее удобной средой для проведения этого процесса. [c.104]

Л - кратчайшее межионное расстояние, /(-константа Маде-лунга, зависящая от геометрии структуры, В и р-параметры, описывающие отталкивание между частицами, и D/Л характеризуют соотв. диполь-дипольное и ди-поль-квадрупольное взаимод. нонов, (,-энергия нулевых колебаний, е-заряд электрона) С укрупнением катиона возрастает вклад диполь-дипольных взаимодействий. [c.259]

Структура и свойства конденсированных фаз определяются свойствами молекулы, и выяснение особенностей свойств молекулы Н2О по сравнению со свойствами других представителей гомологического ряда молекул (Н2О, НгЗ, НгЗе, НгТе), конденсированные фазы которых не обладают особенностями воды, представляется очень важным. Молекула Н2О легче и меньше, чем другие представители этого ряда. Она построена из атомов, которые сильнее различаются по электроотрицательности по сравнению с атомами других гомологов. Из этого следует, что связь в молекуле Н2О наиболее прочная. Молекула Н2О обладает максимальной энергией связи и наибольшим потенциалом ионизации среди указанных молекул. Она имеет наибольший по величине дипольный момент и наибольший угол молекулы (НОН). Особенности молекулы определяются характером взаимодействия атома кислорода и двух атомов водорода. Распределение электронной плотности заряда по молекуле Н2О анизотропно. На атомах И сосредоточены заряды по —[-0,3 е и заряд 0,6 е — на неподеленных парах электронов. Результатом распределения эффективных зарядов, по молекуле Н2О, больших амплитуд атомных колебаний и сравнительно высоких -частот нулевых атомных колебаний протона является большая величина и анизотропия атомной поляризуемости молекулы Н2О. [c.5]

Дисперсионные силы универсальны и характерны для любых атомов и молекул действительно, только этими силами обусловливается ассоциация молекул, не обладающих ни свободным зарядом, ни электрическим дипольным моментом. В силу высокой поляризуемости я-электронов особенно сильные дисперсионные взаимодействия возникают между молекулами, содержащими сопряженные я-электронные системы (например, между ароматическими углеводородами). Впрочем, ассоциация других легко поляризуемых биполярных молекул также в большой степени обусловлена дисперсионными взаимодействиями. Например, расчетная величина энергии когезии жидкого бута-нона-2 при 40°С складывается из ориентационной (8%), индукционной (14%) и в основном дисперсионной энергии (78%) [35]. Потенциальная энергия взаимодействия двух молекул с [c.34]

Исключительно важную роль в состоянии вещества в растворе играет явление сольватации или в водных растворах — гидратации, характеризующее взаимодействие между молекулами растворенного вещества и растворителя с образованием относительно устойчивых молекулярных групп. Природа явлений, протекающих прн сольватации молекул н ионов, изучена недостаточно. По традиционным представлениям этот процесс приводит к образованию оболочки из молекул растворителя вокруг молекул или нонов растворенного вещества в результате межмолекулярных и нон-ди-польных взаимодействий, которые определяются как структурой и некоторыми молекулярными характеристиками растворителя (размерами и строением его молекул, дипольным моментом, распределением зарядов в них, поляризуемостью, электронной структурой и т. д.), так и сольватируемых молекул или ионов. [c.64]

Анализ ИК-спектров воды в области заполнений до 3—4 молек./эл. яч. приводит авторов [59] к выводу о преобладающей роли ион-дипольных взаимодействий, тогда как вклад водородных связей в энергию адсорбции предполагается незначительным. В ИК-спектре уже при самых малых заполнениях наблюдаются полосы поглощения с максимумами при 3430—3440 и 1660— 1665 СМ , приписываемые, соответственно, суммарному проявлению симметричных и антисимметричных валентных колебаний групп ОН воды и деформационным колебаниям НОН. Таким образом, по данным [59] в рассматриваемой области заполнений существует лишь од- [c.122]

К нон-днпольному взаимодействию относят взаимодействие ионов с полярными и неполярными молекулами. В электрическом поле иона полярная молекула стремится ориентироваться той своей частью, ще сконцентрирован заряд противоположного знака. Энергия ион-дипольного взаимодействия определяется из соотношения [c.101]

Невалентные взаимодействия в пептидной цепи. Пространствен ная структура белков и пептидов в основном определяется невалент ными взаимодействиями между различными атомами. К нх числу относятся ван дер-ваальсовы, электростатические, нли ионные, нон дипольные и диполь-дипольные, гидрофобные, торсионные взаимодействия и водородные связи. [c.88]

Протонированные формы анионитов сорбируют нейтральные молекулы галогенов вследствие их ноляриза-ции и последующего нон-дипольного взаимодействия. [c.68]

На Т]Ог (рутил) при 27°С НгЗ, по-виднмому, адсорбирован без разложения [271. В ИК-спектрах имеются полосы 2530, 2480, 1210 см Ч Нагрев образца до 127°С приводит к исчезновению полосы 1210 см и уменьшению иитенсивиостн остальных полос. Адсорбция НгЗ не сказывается на параметрах сигнала ЭПР ионов Т исходного образца. Электропроводность восстановленного монокристалла Т10г не изменяется при адсорбции, и десорбции НгЗ. Поэтому сделан вывод о том, что не образуется координационная связь НгЗ с поверхностью Т10г. Предполагается, что связь НгЗ с поверхностью обусловлена слабым нон-дипольным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. [c.53]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Как показывают данные рентгеноструктурных исследований, вещества, обычно ведущие себя как сильные электролиты, например Na l, в твердом состоянии построены из ионов. Эти ионы удерживаются в узлах кристаллической решетки в основном электростатическими силами, определяемыми законом Кулона. При растворении Na l в воде, имеющей большую диэлектрическую постоянную (около 80), силы взаимодействия между нонами ослабевают. Это явление может быть описано как результат взаимодействия ионов с дипольными молекулами воды, следствием чего является гидратация ионов (в общем случае сольватация). [c.147]

Некоторые из этих антибиотиков, например моненсин, селективно связывают ноны щелочных металлов, в частности натрий. Однако особую популярность они получили как переносчики ионов Са и по масштабам использования в исследованиях мембран приближаются к валиномицину. Как установлено с помощью рент-геноструктурного анализа, в комплексах с ионами молекулы полиэфирных антибиотиков обволакивают связываемый ион, удерживая его за счет ион-дипольных взаимодействий с простыми эфирными группировками. Подковообразная конформация антибиотика нередко стабилизируется водородной связью между группами, расположенными на противоположных концах цепи в случае Са в [c.594]

Большие теплоты гидратации ионов электролитов, свидетельствующие о возникновении в растворе более или менее устойчивых гидратов, позволяют рассматривать их как аквокомплексы, т. е. комплексные соединения, содержащие воду в качестве лигандов, например гидратированные ионы кальция и алюминия можно представить в виде [Са(Н20) + и [А1 (Н20)б1 +. Особыми свойствами обладает ион водорода протон образует прочный акво-комплекс иона гидроксония (Н3О)в котором донорами электронов служат неподелениые пары атома кислорода молекулы воды, а акцептором — сам протон, обладающий вакантными орбиталями. В водных растворах к этому Нону присоединяются еще три менее прочно связанные с ним молекулы воды и образуется комплекс НдО ". В аквокомплексах, образованных катио- нами, как и в других комплексных соединениях, ковалентность связей уменьшается с увеличением радиуса иона, поэтому гидратацию больших ионов в первом приближении можно рассматривать как ион-дипольное взаимодействие. [c.148]

В табл. 1 приведены также дипольные моменты молекул растворителей, так как их полярность должна благоприятствовать возникновению указанных комплексов вследствие дипольного взаимодействия. Кроме того, дипольные молекулы растворителя участвуют в сольватации, за счет эисргии которой облегчен разрыв молекулы на ионы. Участие раство рителя в обменных реакциях выявляется отчет.пиво при катализе ионами (например, нонами СзН О"), которые лишены дейтерия. [c.221]

Уравнение скорости реакции между ионами и дипольными молекулами было выведено также Амисом и Джаффё [6]. При выводе своего уравнения Амис и Джаффё сначала получают выражение для потенциала вблизи некоторой дипольной молекулы. Если пренебречь взаимодействием между диполями, дифференциальное уравнение для г о оказывается точно таким же, как и для потенциала вблизи иона, за исключением граничных условий на поверхности молекулы. Пусть — количество ионов г-го типа в одном кубическом сантиметре, а Z — валентность иона. Дифференциальное уравнение для потенциала, так же как и для потенциала вблизи нона, имеет вид [c.42]

Эта формула дает лучшую сходимость с опытом, чем формула Борна. Метод Ван-Аркеля и де-Бура отличается от борновского тем, что в нем процесс гидратации разделяется на два этапа. Энергия образования первого гидратного слоя вычисляется на основе взаимодействия между газообразным ноном и полярными молекулами воды, т. е. взаимодействия, происходяшего вне сферы жидкой фазы. Такой -способ расчета позволяет учесть свойства отдельных молекул воды (их дипольные моменты, поляризуемость и т. п.). Поэтому при рассмотрении процесса образования первого гидратного слоя, где эти свойства особенно важны, появляется возможность отказаться от представления о воде лишь как о среде с определенной диэлектрической постоянной. Поскольку на второй стадии цикла в воду вносится ион, уже частично гидратированный, с радиусом, значительно большим, чем радиус исходного иона, то одна и та же ошибка в определении последнего здесь будет иметь меньшее значение. Возмущения, вь1званные введением такого гидратированного иона в воду, будут меньшими и представление о воде как о непрерывной среде с определенной диэлектрической постоянной, а следовательно, и применение формулы (111-15) оказывается более оправданным, чем в методе Борна. Молекулу воды Ван-Аркель и де-Бур представляют себе в виде сферы с радиусом 1,25 А и дипольным моментом, равным 1,85 Д. [c.70]

Электронные плотности были получены из волновых функций, рассчитанных для невзаимодействуюш их молекул НдО и иона Н3О+, для которого принимается плоская треугольная структура (см. раздел, в котором рассматривается пирамидальный угол НОН, стр. 67). Из этих электронных плотностей может быть рассчитано электростатическое взаимодействие между молекулами. Оно определяется ион-ионными членами, одноэлектронными, двух- и трехцентровыми интегралами, а также рядом двухэлектронных, двух-, трех- и четырехцентровых интегралов. Таким образом можно определить кулоновское взаимодействие или электрическую энергию между двумя системами, причем предполагается, что они не взаимодействуют. Однако системы будут поляризовать друг друга и соответствуюш,ие изменения их конфигурации будут вызывать дальнейшее уменьшение обш,ей энергии. Грэи рассматривает три вида этих изменений, вызванных поляризацией а) изменения в межатомных расстояниях, составляюш,их комплекс молекул б) изменения в функциях электронной плотности (электронной поляризации) и в) эффекты обменных сил ковалентного связывания (см. также [100]) в водородных связях Н3О+— HjO. Фактор а можно не принимать во внимание, так как вызываемые им эффекты будут близки к ошибкам в определении межатомных расстояний невозмущенной конфигурации Н3О+ — HgO. Для упрощения трактовки поляризации, указанной в пункте б , примем, что можно пренебречь 1) частичным перекрыванием атомных орбиталей разных молекул и 2) прямым взаимодействием между молекулами воды в комплексе, т. е. диполь-дипольным взаимодействием (см. [58]). Приближение 1 предполагает, что симметричные орбиты (т. е. орбиты, выбранные в соответствии с симметрией og/j для Н3О+ и 2V для Н2О) не смешиваются в молекулярных орбитах друг с другом и ни одна из них не является симметричной орбитой для других молекул воды. Взаимодействие, которым пренебрегли в пункте 2, не включено непосредственно в систему водородных связей 0+ — Н — О и может быть просто добавлено к общей энергии после того, как будет учтено электронное взаимодействие. Подобным же образом можно рассчитать вклад ковалентной [c.86]

Ионы Na+ и С1 , расположенные по поверхности кристалла Na l, взаимодействуют с диполями воды таким образом, что к иону Na+ они обращены своими отрицательными полюсами, а к нону С1 положительными (рис. 44). За счет ионно-дипольной [c.192]

Влияния заместителей, объясняющиеся постоянной полярностью или поляризуемостью групп, носят название индуктивных эффектов, и, возможно, их лучше всего нонять в рамках диноль-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий. Примеры этого можно найти в данных табл. 8.3. Так, лишь очень слабые диноли свойственны метил-углеродным связям, и константы для уксусной и пропионовой кислот очень близки друг к другу, так н<е как близки друг к другу константы для бензойной и двух толуиловых кислот. Напротив, сильный диполь циапогруппы ориентирован положительным зарядом в сторону карбоксильной группы и в результате этого кислоты, содержащие этот заместитель, обладают значительно более высокими константами [c.173]

Вода отличается очень большой способностью к сольватации (гидратации) (см. стр. 332). В водном растворе каждый ион окружен оболочкой из молекул воды, притягивающихся к нему силами ион-дипольного взаимодействия (стр. 106). О гидратации нонов в водном растворе можно судить по числам переноса ионов. Так, числа переноса таких электролитов, как Li l, Na l и K l (в 0,01 н. растворе при 25°), равны 0,33 0,39 и 0,49. Поскольку эти электролиты содержат один и тот же анион, скорость катионов возрастает в ряду Li+, Na , К . Мз рентгеноструктурных исследований кристаллов известно, что радиусы этих ионов возрастают в том же порядке. Следовательно, можно было бы ожидать, что наибольшая скорость будет у иона Li+, который имеет самый малый объем, а наименьшая — у иона К" . Тот факт, что ион Li+ движется медленно, доказывает, что в растворе он имеет больший эффективный объем, чем ионы Na и К , так как он гидратирован сильнее, чем эти ионы. В действительности ион L1+ (негидратированный) благодаря своему малому объему развивает в непосредственной близости более сильное электростатическое поле, чем более объемистые ионы, и поэтому притягивает [c.215]

Заместители в положениях 1 и 4 взаимодействуют друг с другом, в результате чего возникает новая хромофорная система, обусловливающая цветность соединения. Поэтому спектры 1,4-дизамещенных антрахинона нельзя описать с помощью простой аддитивной схемы, как в случае 1,5-или 1,8-дизамещенных [60]. Сзтцественную роль играют также внутримолекулярные водородные связи [15—17, 27, 79]. Подобно другим аминоантрахинонам, 1,4-диаминоантрахи-нон имеет неплоское строение одна из аминогрупп образует внутримолекулярную водородную связь, природа которой в основном обусловлена дипольным и акцепторно-донорвпш взаимодействием другая аминогруппа принимает участие в образовании межмолекулярных водородных связей [17]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология