Олигомеры сорбенты для ГПХ

Наиболее перспективными считаются методы адсорбционной хроматографии, которые могут реализоваться в двух вариантах. Первый - одностадийный в собственно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, протекающих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном порядке (см. главы 3, 4). Второй вариант - двухстадийное разделение в результате дробной десорбции. На первой стадии из растворителя проводят адсорбцию всего растворенного олигомера на твердую насадку колонки, на второй - производится дробная десорбция ранее адсорбированных макромолекул путем последовательного пропускания через колонку нескольких растворителей с нарастающей способностью к вытеснению олигомера, который вымывается в составе отдельных фракций. [c.339]

К числу наиболее эффективных сорбентов для ГПХ гидрофобных олигомеров и других низкомолекулярных соединений относятся микросферические сополимеры стирола и дивинилбензола — р-стирогели 100, 500 и 1000 . [c.140]

Например, уменьшение диаметра зерна сорбента с 90 до 20 мкм повышает эффективность колонок с 1600 до 10 500 т.т./м для оптимальной скорости элюции [12]. Эффективность колонки зависит также от скорости растворителя (рис. 1У.2). К сожалению, колонки, заполненные мягкими гелями с небольшим диаметром зерна, обладают большим гидродинамическим сопротивлением, что не позволяет достигать значительных скоростей элюции. Однако прн этом можно достичь весьма эффективного разделения олигомеров на отдельные гомологи, до 14—20-мера (рис. IV.3). [c.141]

Существуют два варианта адсорбционной хроматографии для исследования РТФ. Первый — одностадийный в собственно хроматографич. режиме. При пропускании через колонку с сорбентом р-ра олигомера в результате адсорбции и десорбций, идущих одновременно макро- [c.406]

Из описанных особенностей элюционного поведения следует, что даже в условиях полной эксклюзии, когда и основная цепь, и функциональные группы не взаимодействуют с матрицей сорбента, разделение не происходит только по размерам. В этом случае на хроматографическое поведение существенно влияет сольватация растворителя олигомерными молекулами. Поэтому универсальная калибровка возможна только для близких по свойствам олигомеров. Такие универсальные параметры как длина транс-цепи [c.89]

Определены причины образования олигомеров изобутилена при контакте с формованными цеолитами СаА и обсуждены пути подавления паразитарной каталитической активности сорбента. [c.283]

Использование активной окиси алюминия сильно осложняет процесс осушки. Этот сорбент, как известно, обеспечивает глубокую степень осушки при температурах не выше 20° С и имеет сравнительно низкую влагоемкость в данных условиях (2—3%). Кроме того, сорбция значительного количества хлористого метила (около 5%) приводит к резкому повышению температуры по всей высоте слоя в начальный период осушки, что в свою очередь усиливает протекание побочных реакций воды с хлористым метилом, приводящих к образованию кислородсодержащих соединений [2], а также к полимеризации изобутилена с образованием олигомеров. [c.212]

Цеолиты СаА по отношению к изобутену проявляют молекулярноситовой эффект, а н-бутены на них сорбируются хорошо, что-создает возможность разделения этих олефинов. Однако в определенных условиях на цеолитах СаА наблюдаются побочные процессы полимеризация, изомеризация и даже крекинг олефинов. При контакте с сорбентом изобутен образует олигомеры, что обусловлено природой связукГщего компонента и активированием поверхности сорбента кислородом при повышенных температурах. Этот нежелательный процесс можно предотвратить, исключив доступ кислорода, подобрав соответствующее связующее или обработав сорбент аммиаком или хинолином. Когда десорбцию проводят при высоких температурах, возможны крекинг и изомеризация. [c.199]

Гидрофильные гели предназначены для работы в водных растворах, а гидрофобные — в органических средах. Наиболее типичными представителями полужестких гелей являются сшитые сополимеры стирола с дивинилбензолом с размером частиц 10 мкм и менее, предназначенные для работы в органических растворителях. Они выпускаются с широким набором пор, охватывающим весь возможный диапазон разделения по молекулярной массе (от 10 до 10 ] и выдерживают давление до 10—20 МПа. Эти материалы поступают в продажу только в виде готовых колонок с эффективностью до 20—50 тыс.т.т./м, которые широко применяют для исследования синтетических полимеров и олигомеров. Размер пор стирол-дивинилбензольных гелей нельзя измерить абсолютными методами, к тому же для одного и того же сорбента в разных растворителях он неодинаков, так как набухаемость геля в них различна. Поэтому для этих материалов размер пор оценивают в условных единицах, представляющих собой максимальную длину вытянутой цепи молекулы трансполистирола в ангстремах, которая уже не способна проникать в поры геля, при использовании тетрагидрофурана в качестве подвижной фазы. [c.103]

В эксклюзионной (ситовой, гель-проникающей, гель-фильтрационной) Ж. х. разделение основано на различиях в размерах молекул молекулы малых pa3NxpoB проникают в сравнительно тонкие поры сорбента и задерживаются в ннх, крупные молекулы либо не проникают в поры, либо проникают лишь в широкие поры и проходят колонку с незначит. удерживанием. Пов-сть сорбента и состав элюента подбирают так, чтобы исключить или уменьшить энергию адсорбц. взаимодействия (однако иногда при разделении олигомеров удобнее использовать адсорбц. механизм). Применяют для разделения олигомеров и полимеров (в т. ч. биологических). [c.152]

Для Э. X. используют макропористые неорг. или полимерные сорбенты. Для Э. х. полярных полимеров неорг. сорбенты (силикагели и макропористые стекла) модифицируют кремнийорг. радикалами, а дги Э. х. гидрофильных полимеров -гидрофильными фуппами. Среди полимерных сорбентов наиб. распространены стирол-дивинилбензольные (для Э.х. высокополимеров и олигомеров). Для гель-фильтрации биополимеров, превде всего белков, используют гидрофильные полимерные сорбенты (сефадексы - декстраны с поперечными сшивками, а также полиакриламидные гели) или модифицированные полисахаридами макропористые силикагели. [c.411]

При гель-фильтрации белков необходимо принимать меры для предотвращения их адсорбции на сорбенте и не допускать их денатурации. В отличие от Э. х. синтетич. полиметов и олигомеров, используемой гл. обр. в аналит. целях, гель-филь-трация белков - один из важнейших способов их выделения и очистки. Разрешение белков по М при гель-фильтрации ниже, чем при гель-проникающей з матографии синтетич. полимеров, т.к. для белков а для габкоцепных [c.413]

Первые шаги в этом направлении сделаны Ван Вийком [54], предложившим в качестве сорбента термостойкий пористый полимер поли- -2,6-дифепилфенилеиоксид — тенакс для разделения, в частности, алкиламинов, этанол-аминов, адипиновой и себациновон кислот, этиленовых олигомеров в полиэтиленгликоле 400. [c.66]

Другим фактором, который необходимо учитывать при хроматографировании олигомеров, является их высокая адсорбируемость. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью сорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению разделения, а в пределе - к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за снижения энтропии с уменьшением ММ увеличивается. При этом слабая адсорбция не препятсгвует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолеьц лярной области. Внешне адсорбционные эффекты проявляются в зависимости формы хроматограмм от полярности растворителя, исключить их удается ггутем гфименения в качестве сорбента органических гелей, а в качестве подвижных фаз -растворителей достаточно высокой полярности. [c.118]

Вотщоковскн [250] в своей обзорной статье подробно освещает возможности предупреждения загрязнения неорганических сорбентов органическими веществами из упаковочного материала и воздуха. Более того, органические примеси могут разлагаться под влиянием каталитического контакта с активной поверхностью сорбента. В сорбентах было показано присутствие спиртов, пестицидов, пластификаторов, различных органических и неорганических солей, низкомолекулярных компонентов связующих материалов в случае фирменных слоев и т. д. В органических полимерных сорбентах можно обнаружить мономеры и олигомеры, в целлюлозе — органические вещества растительного происхождения и вещества, зависящие от способа химического производства. Автор рекомендует чистить слои сорбентов элюированием в системе метанол—метиленхлорид (1 1) и хранить готовые пластинки в закрытой емкости и не на прямом солнечном свету. [c.124]

Для разделения поликатионов пригодны только гидрофильные нейтральные органогели. Для хроматографии олигомеров используют сильнонабухаюш ие сорбенты — сефадексы и стирогели. Для скоростной ГПХ нужны жесткие и полужесткие сорбенты. [c.84]

Олигомеры, как правило, полифункционал ьны, поэтому при их ГПХ-разделении возникают специфические требования к адсорбционной инертности сорбента как по отношению к основной цепи олигомера, так и к его концевым функциональным группам. Так, при исследовании [13] зависимости коэффициента распределения полиэтиленоксидов (ПЭО) на колонках с сефадексом ЬН-20 от природы элюента показано, что Кс1 существенно меняется при переходе от ДМФ А к ТГФ (рис. IV. 4). При использовании ТГФ из-за взаимодействия концевых гидроксильных групп полиэтиленоксидов с матрицей сорбента К(1 увеличивается. При этом молекулярпо-ситовой и адсорбционные эффекты действуют в одном направлении, повышая эффективность разделения олигомеров по молекулярной массе. Дополнительные адсорбционные взаимодействия могут играть главную роль в разделении молекул на сефадексе ЬН-20. Например, при разделении алифатических спиртов в воде вследствие гидрофобного взаимодействия углеводородной части спиртовой молекулы с матрицей сорбента Кк увеличивается с повышением молекулярной массы спирта. [c.141]

В последнее время в анализе олигомеров с успехом применяется обратнофазная высокоскоростная жидкостная хроматография. На рис. IV.8 представлена хроматограмма ПС (Мп = 600), полученная на колонке (0,3 X Х120 см) с поверхностнопористым сорбентом с под- [c.144]

В отличие от олигомеров высокомолекулярные соединения нельзя фракционировать на отдельные компоненты методом ГПХ. Для них удается получать лишь сравнительно узкие фракции со степенью полидисперсности MjM 1,1- На рис. III.5 представлены примеры хроматографического разделения полистиролов с М = 5-10 , 2-10, 10 , 5-105, 1,5-10 . При этом в качестве сорбента могут использоваться с одинаковой эффективностью как макропористые стекла, так и стирогели фирмы Waters . Однако основной задачей ГПХ высокополимеров является определение средних молекулярных масс, молекулярно-массовых распределений, степени нолидисперсности, параметров длинноценной разветвленности. Для массового анализа, проводимого на химических предприятиях в целях контроля за качеством выпускаемой продукции, высокая эффективность хроматографических систем не является особенно важной. Достаточно добиться воспроизводимости хроматограмм в пределах допустимой погрешности и необходимою разрешения (селективности), а затем использовать [c.145]

Для ГПХ-анализа полимеров необходихмо располагать набором хроматографических колонок, заполненных сорбентами с различной проницаемостью (рис. IV.9). Целесообразно использовать два набора колонок для анализа высокополимеров (5 колонок со стирогелями 10 , 10 , 10 , 10 и 500 или макропористыми стеклами с d = 25, 70, 200 нм) и для низкомолекулярных веществ (олигомеров, аддитивов и др. 5 колонок со стирогелями 10, 500, 500, 100, 100). При использовании колонок длиной 30 см с х-стирогелем время анализа на каждой колонке составляет 12, 6, 4и 3 мин при скорости растворителя соответственно 1, 2, 3 и 4 см /мип. Однако для некоторых растворителей, например для ДМФ, не рекомендуется [c.147]

Для препаративной ГПХ вследствие большого расхода сорбентов и растворителя целесообразно применять рециркуляционную хроматографию. Это особенно актуально для ГПХ олигомеров, так как обычно используемые в этом случае мягкие гели не позволяют развивать высокое давление. [c.160]

А — нетиловые эфиры мономерной и димерной олеиновой кислоты колонка 750X 25 мм сефадекс LH-20 подвижная фаза этанол [29] Б — метиловые эфиры олигомеров жирной кислоты объем колонки 331 мл сорбент сефадекс LH-20 вес адсорбента 67,1 г подвижная фаза хлороформ—метанол (7 3), скорость подвижной фазы 39 мл/ч детектирование по плотности [30] В —метиловые эфиры полимеризованиого соевого масла колонка 6000 x8 мм адсорбент сферой (S eron) Р подвижная фаза тетрагидрофуран, скорость подвижной фазы 35 мл/ч детектор дифференциальный рефрактометр [31] Г — полимери-зованное при нагревании арахисовое масло условия, аналогичные л Д —метиловые эфиры олигомеров жирных кислот колонка 2300 X23 мм температура 48—51 °С адсорбент сефадекс LH-20 подвижная фаза диметилформамид скорость подвижной фазы 20 мл/ч детектор дифференциальный рефрактометр [32] Е — полимеризованное при нагревании соевое масло условия, аналогичные В. [c.194]

Хроматографическое разделение олигомеров по типам функциональности с последующим измерением М[ и отдельных фракций, а также / и / исходного олигомера может применяться для всех рассмотренных выше типов олигомеров с РФГ. Наиболее перспективными для разделения олигомеров по типам функциональности нам представляются методы, основанные на адсорбционной хроматографии. Можно представить себе два экспериментальных варианта адсорбционного метода. Первый — одностадийный в соб- Ствепно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, идущих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном [c.214]

Этот метод позволяет быстро разделять олигомеры по М, по функциональности и даже по стереорегулярности. Как следует из рис. П1.26, образец олигостирола разделился на индивидуальные полимергомологи за время менее 10 мин, причем каждый пик, в свою очередь, частично делится на пики стереоизомеров равной молекулярной массы. Если с сорбентом взаимодействуют концевые группы, то порядок выхода олигомеров из колонки меняется. Как видно из рис. 111.27, первыми выходят наименее удерживаемые олигомеры с большей молекулярной массой. Исследование этого метода в условиях градиента растворителя осложняется памятью колонки к полярному компоненту элюента [183]. Однако этого можно избежать, если использовать изогидридные растворители [184], т. е. растворители, содержание воды в которых не меняется при прохождении через колонку. [c.90]

К твердым ФГО относятся вещества, выделяющие газ в результате физического процесса — десорбции (газообразователи-ад-сорбенты). Явление десорбции газов или легколетучих жидкостей различными твердыми адсорбентами может быть использовано для вспенивания каучуков, фенолформальдегидных и эпоксидных олигомеров. В качестве адсорбентов в большинстве случаев применяются различные типы активированных углей ультрамикропо-ристой структуры (средний диаметр пор 0,1—1,2 мкм), а также высокодисперсный карбонат кальция, диатомит, силикаты [17]. Так, активированный уголь, насыщенный углекислотой при [c.133]

Ситовая (гель-фильтрационная) хроматография связана в основном с различием в скоростях диффузии молекул и макромолекул компонентов смеси в поры соответствующих сорбентов, в частности набухающих органических пористых полимеров — сефадексов, биогелей, а также ненабухающих макропористых силикагелей или силохромов и макропористых стекол. В этом случае вещества с большими молекулярными весами, образующие наиболее крупные частицы, практически не диффундируют в поры и поэтому элюируют первыми. Удерживаемые объемы таких веществ на подходящих по размерам пор ситах увеличиваются с уменьшением их молекулярных весов или объемов. Это позволяет разделять олигомеры и смеси полимеров по молекулярным весам и в благоприятных случаях определять их размеры или молекулярновесовое распределение, а также производить препаративное фракционирование полимеров, очистку вирусов и бактерии [8]. [c.414]

Вода может быть использована в качестве элюента для СЭХ углеводов только в том случае, если условия хроматографирования обеспечивают минимальные взаимодействия (обусловленные электростатическими или вандерваальсовыми силами) молекул растворенного вещества с сорбентом или друг с другом. Роль адсорбции при хроматографии олигосахаридов на жестких сшитых гелях, например на биогеле Р-2 и сефадексе 0-15, была детально изучена Брауном с сотр. [151 —155] и Дельвигом и др. [156]. Эти авторы показали, что главным фактором, особенно-при анализе декстрановых гелей, является взаимодействие растворенного вещества с гелем, интенсивность которого повышается с увеличением длины цепи в гомологичных сериях (например, в ряду мальто-, целло-, ксило- и маннодекстринов). Сила такого рода взаимодействия падает с повышением температуры, что приводит также к уменьшению коэффициента распределения Кй для каждого олигомера, причем заметнее всего изменения температуры сказываются на хроматографических характеристиках олигомеров с высокой молекулярной массой, которые имеют самые низкие значения Ка. Таким образом, с повышением температуры увеличиваются различия в значениях Ка для членов гомологичных серий олигосахаридов, что приводит, следовательно, к повышению эффективности разделения. [c.31]

КОЛОНОЧНОЙ хроматографии. Например, экстракт антоцианов перед анализом с помощью бумажной или тонкослойной хроматографии обычно очищают следующим образом подкисляют разбавленной соляной кислотой и пропускают через колонку со слабоосновной анионообменной смолой (например, со смолой зеокарб 226), далее колонку промывают водой, а сорбированные пигменты элюируют смесью метанола и уксусной кислоты [83]. Для разделения фенольных соединений используют целый ряд сорбентов целлюлозу [84], ацетат целлюлозы [85], целит [86], ионообменные смолы [87], магнезол-целит [88], силикагель [89] и полиамид [7]. Значительным достижением в этой области явилось применение колонок с сефадексом, особенно для разделения различных олигомеров и полимеров про-антоцианидинов 1[90]. [c.264]

Олигомеры таннинов элюируют с сефадекса 0-25 50%-ным водным ацетоном. На этом сорбенте разделяются флавоноиды с молекулярной массой от 300 до 900, а соединения с молекулярной массой выше 1100 элюируются в свободном объеме [96]. Методика определения относительной молекулярной массы Мг) основана на том, что объемы элюирования и величины lgЛ r связаны линейной зависимостью. Для калибровки колонки в этом случае используют катехин Мг 290) и димер Мг 578) и тример процианидина Мг 834). Полимеры проантоциа-нидина можно очистить на сефадексе 0-50 или 0-100 в системах вода — спирт [97]. Чтобы выделить чистые полимеры из экстрактов растений, Джонс и др. [98] сначала хроматографировали экстракт на сефадексе 0-50, элюируя смесью ацетон — вода (1 1), содержащей 0,1% аскорбата, а затем на колонке с сефадексом ЬН-20, элюируя 50%-ным водным метанолом проантоцианидины элюировали смесью ацетон — вода (3 7). [c.265]